含氟离子废水处理技术
如何除氟离子，钙离子，NH4F受热或遇热水即分解成氨和氟化氢，或分解失去氨转化成更稳定的氟化氢铵。，钙离子,镁离子反应生成沉淀。
按照国家工业废水排放标准，氟离子浓度应小于10mg/L；对于饮用水，氟离子浓度要求在1mg／L以下。
含氟离子废水如何处理：对于高浓度含氟工业废水，一般采用钙盐沉淀法，即向废水中投加石灰，使氟离子与钙离子生成CaF2沉淀而除去。该工艺具有方法简单、处理方便、费用低等优点，但存在处理后出水很难达标、泥渣沉降缓慢且脱水困难等缺点。
氟化钙在18℃时于水中的溶解度为L，按氟离子计为L，在此溶解度的氟化钙会形成沉淀物。氟的残留量为10～20mg/L时形成沉淀物的速度会减慢。当水中含有一定数量的盐类，如氯化钠、硫酸钠、氯化铵时，将会增大氟化钙的溶解度。因此用石灰处理后的废水中氟含量一般不会低于20～30mg/L。
石灰的价格便宜，但溶解度低，只能以乳状液投加，由于生产的CaF2沉淀包裹在Ca(OH)2颗粒的表面，使之不能被充分利用，因而用量大。投加石灰乳时，即使其用量使废水pH达到12，也只能使废水中氟离子浓度下降到15mg/L左右，且水中悬浮物含量很高。当水中含有氯化钙、硫酸钙等可溶性的钙盐时，由于同离子效应而降低氟化钙的溶解度。含氟废水中加入石灰与氯化钙的混合物，经中和澄清和过滤后，pH为7～8时，废水中的总氟含量可降到10mg/L左右。
为使生成的沉淀物快速聚凝沉淀，可在废水中单独或并用添加常用的无机盐混凝剂(如三氯化铁)或高分子混凝剂(如聚丙烯酰胺)。为不破坏这种已形成的絮凝物，搅拌操作宜缓慢进行，生成的沉淀物可用静止分离法进行固液分离。在任何pH下，氟离子的浓度随钙离子浓度的增大而减小。在钙离子过剩量小于40 mg/L时，氟离子浓度随钙离子浓度的增大而迅速降低，而钙离子浓度大于100 mg/L时氟离子浓度随钙离子浓度变化缓慢。因此，在用石灰沉淀法处理含氟废水时不能用单纯提高石灰过剩量的方法来提高除氟效果，而应在除氟效率与经济性二者之间进行协调考虑，使之既有较好的除氟效果又尽可能少地投加石灰。这也有利于减少处理后排放的污泥量。
含氟离子废水如何处理：由于氟化物不是废水中唯一要被除去的污染物，因此要根据实际情况选择合适的处理方法。例如含氟废水中溶有碳酸钠、重碳酸钠时，直接投加石灰或氯化钙，除氟效果会降低。这是因为废水中存在着一定量的强电解质，产生盐效应，增加了氟化钙的溶解度，降低除氟效果。其有效的处理方法是先用无机酸将废水pH 调到6～8之间，再与氯化钙等反应就可有效地除去氟离子。若废水中含有磷酸根离子，则先用石灰处理至pH大于7，再将沉淀物分离出来。对于成分复杂的含氟废水，可用加酸反调pH法，即首先在废水中加入过量的石灰，使pH＝11，当钙离子不足时补加氯化钙，搅拌20 min，然后加盐酸使废水pH反调到～8，搅拌20?min，加入絮凝剂，搅拌后放置30?min，然后底部排泥，上清液排放。
含氟离子废水如何处理：近年来有些研究者提出在投加钙盐的基础上联合使用镁盐、铝盐、磷酸盐等工艺，处理效果比单纯加钙盐效果好。如阎秀芝提出氯化钙与磷酸盐除
氟法，其工艺过程是：先在废水中加入氯化钙，调pH至～，反应?h，然后加入磷酸盐，再调pH为～，反应4～5 h，最后静止澄清4～5 h，出水氟质量浓度为5 mg/L左右。钙盐、磷酸盐、氟三者的摩尔比大约为(15～20)∶2∶1。
文献中报道了一种用氯化钙和三氯化铝联合处理含氟水的方法，其工艺过程是：先在废水中投加氯化钙，搅溶后再加入三氯化铝，混合均匀，然后用氢氧化钠调pH至7～8。沉降15?min后砂滤，出水氟离子浓度为4?mg/L。氯化钙、三氯化铝和氟的摩尔比为～1)∶(2～∶1。钙盐联合使用镁盐、铝盐、磷酸盐后，除氟效果增加，残氟浓度降低，主要是因为形成了新的更难溶的含氟化合物，剩余污泥和运行费用仅为原来的1/10。如钙盐与磷酸盐合用时，会生成Ca5(PO4)3F沉淀；氯化钙与三氯化铝合用时形成有钙、铝、氟组成的络合物沉淀，其具体组成和结构尚待进一步研究。
本文综合活性污泥与沸石各自特性,以它们为原材料,配置了一种生物吸附剂,用来
去除废水中的钙离子,研究了搅拌时间、污泥用量、钙离子初始浓度以及溶液pH值对去除效果的影响,并对去除机理进行了初步探讨。1材料与方法生物吸附剂的制备生物吸附剂由活性污泥(活性基体)与沸石按一定比例配置而成,试验中活性污泥取自龙泉污水处
理厂,所取氧化沟活性污泥经生理盐水冲洗后置于冰箱5℃保存,脱水污泥直接置于冰箱5℃保存;沸石由湘潭以勒催化剂有限公司提供。试验方法在烧杯中放入一定量的生物吸附剂,然后加入一定体积一定浓度的高钙废水
净水不能回用是目前许多工业生产中普遍存在的突出问题,归其原因是由于净
化水中Ca2+含量过高(一般在600～800mg/L),致使净化水回用难度增大的缘故。因为高钙净化水的循环使用,在相当长的时间内会在管道壁及设备壁产生结垢,逐步缩小管道及设备的断面积,减少循环水流量,甚至堵塞管道及设备,影响冷却效果,给生产造成严重的后果[1-3]。工业循环用水中钙离子含量一般不能超过250mg/L,因此对去除工业净水中过量钙离子的研究,不但具有重要的经济意义,而且对合理利用有限的水资源有重要的现实意义,在当今社会已经越来越引起人们的重视。在当前污水处理技术领域中,活性污泥法由于其自身的优越性而被广泛的应用,成为应用最广泛的技术之一。
