实验 水体化学需氧量(COD)的测定
（重铬酸钾法）
一、实验目的
（1）明确水体化学需氧量的含义以及意义；
（2）掌握回流操作和重铬酸钾法测定化学需氧量的原理和方法。
二、实验原理
通常情况下，氧气与这些还原性物质反应情况复杂，反应时间长短不一，在实验中无法通过此反应来确定化学需氧量。理论上，可以在水样中定量加入强氧化剂(如重铬酸钾、高锰酸钾等)与还原性物质反应，根据强氧化剂消耗的量换算成需要消耗的氧气的量(即化学需氧量——直接滴定法含义)。然而，由于水体中(特别是污水中)还原性物质情况复杂，当用滴定剂滴定时难于保证在有限的时间里充分反应。
因此，实际操作中，为了保证水样中还原性物质充分反应，通常加入过量的强氧化剂(如重铬酸钾)，过量的强氧化剂（重铬酸钾）以试亚铁灵作为指示剂，然后用还原剂硫酸亚铁2+
重铬酸钾法测定化学需氧量以重铬酸钾为氧化剂，亚铁离子溶液为滴定剂，由此计算得
三、实验内容
（一）试剂准备
1. H 2SO 4-Ag 2SO 4溶液
溶液溶解、定容浓4242SO H mL 50042SO Ag -SO H SO gAg 0.54
2−−−→−−−−−→−
2.硫酸亚铁铵溶液(滴定剂)的配制与标定
（1）硫酸亚铁铵溶液的配制
mL 1000O H 6SO Fe NH g 39O H mL 40SO H 112244242−−−−−→−−−
−−→−⋅，溶解、稀释
：）（）（
（2） c(1/6K 2Cr 2O 7)=0.250mol ·L 标准溶液的配制
（3） 试亚铁灵指示剂的配制
ｍＬ溶解、稀释邻二氮菲，加，溶解
100O H 7gFeSO 7.022g 5.1O 50mLH 24−−−−−−−−−→−−−−−−→−⋅O H
（4）硫酸亚铁铵溶液的标定
取三支锥形瓶， 分别准确移取试剂K 2Cr 2O 710.00mL 于锥形瓶中，加水90mL ，浓硫酸
30mL ，冷却至室温，加入试亚铁灵指示剂3滴，用硫酸亚铁铵溶液滴定，滴定过程颜色变化为黄色经蓝绿色最后得红褐色溶液为终点。记录顶顶过程消耗硫酸亚铁铵体积。滴定过程数据记录下表3-17。
注：滴定过程颜色变化为黄色经蓝绿色最后得红褐色溶液为终点；每日临用前均需按此法标定。
（5） K 2Cr 2O 7氧化剂溶液的配制
mL 500溶液O Cr K L 0.250mol?mL 50O H 722-12−−−→−•，稀释
的
ｍＬ（经标定后）
硫酸亚铁铵溶液Ｏ，稀释、定容
500mL 502H −−−−−→−
1.水样的采集
水样(不得少于100mL)应采集在玻璃瓶中，并尽快分析。若不能及时分析，应加入浓硫酸使水样pH 值小于2.0，并放置冰箱保存(4℃以下)，在5天以内测定。 2.水样分析测定
取两支磨口锥形瓶，分别准确移入20mL 水样和蒸馏水(空白溶液)，加入K 2Cr 2O 7氧化剂溶液20mL 玻璃珠3-5粒，连接好冷凝管（实验回流装置见图3-3），从冷凝管上部加入
H 2SO 4-Ag 2SO 4溶液30mL ，加热回流大约2h ，冷却至室温，用90mL 蒸馏水淋洗（从冷凝管上部加入），加入试亚铁灵指示液3滴，用硫酸亚铁铵滴定，颜色变化为黄色经蓝绿色最后得红褐色溶液为终点。同时取20ml 蒸馏水做空白。数据记录见表3-18。
图3-3 COD 测定回流装置图
表3-18 滴定实验记录表
注：H 2SO 4-Ag 2SO 4溶液从冷凝管上部加；90mL 淋洗水从冷凝管上部加；滴定过程颜色变化：滴定过程颜色变化为黄色经蓝绿色，最后得红褐色溶液为终点。
四、结果计算
COD Cr 的浓度计算，按照公式（3-11）：
V
V V O COD Cr 10008c )(L mg 101-2⨯⨯⨯-=
•）计）（浓度（以 （3-11）
式中：
COD Cr ——COD 的实测浓度，mg ·L -1；
V 0——滴定空白实验消耗硫酸亚铁铵溶液的体积，mL ；
V 1——滴定水样实验消耗硫酸亚铁铵溶液的体积，mL ； c —— 硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，mol ·L -1； V —— 水样的体积，mL ；
8—— 氧[（1/2）O]摩尔质量，g ·mol -1。
五、质量保证
（1）若水样体积在10-50mL 范围之间，试剂用量和浓度按照表3-19调整。
0.01mol ·L -1硫酸亚铁铵溶液。水样加热回流后，溶液中的重铬酸钾余量应该为加入量的1/5——4/5为宜。
（3）方法准确度检验——对照实验
①邻苯二甲酸氢钾(KC 8H 5O 4)标准溶液的配制
mL 10002℃1054251.0O H 2−−−−→−−−−→−定量转移、定容，溶解
小时）
烘干（邻苯二甲酸氢钾g
②对照实验
取2mL 邻苯二甲酸氢钾(KC 8H 5O 4)标准溶液稀释到20mL ，按上述的水样分析过程进行
实验，同时进行空白实验。按表3-20记录数据并计算结果。
（4）COD Cr 的测定结果应该保留三位有效数字。 （5）每次实验时，应对硫酸亚铁铵溶液进行标定，室温较高时尤其应该注意其浓度的变化。
