环保型胶粘剂应用及发展前景

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环保型胶粘剂应用及发展前景

胶粘剂属于有机高分子化合物。随着科技的发展,各种多功能、高性能的胶粘剂在现代工业各领域中得到了日益广泛的应用,已经成为现代工业和国防工业不可缺少的一种材料。国家颁布《室内建筑装饰材料有害物质限量》10 项强制性标准后,环保已成为胶粘剂行业的热门话题。发展低毒和无毒的环保型胶粘剂已成为国际主流。今后胶粘剂的发展方向应该是环保型的热熔型、水基型和无溶剂型胶粘剂。未来全球合成胶粘剂市场将以低污染的水基胶和热熔胶为主流,环保型胶粘剂将成为市场的抢手货。

1、发展环保型胶粘剂的目的意义

胶粘剂是指同质或异质物体表面用胶粘剂连接在一起的技术,具有应力分布连续,重量轻,或密封,多数工艺温度低等特点。胶接特别适用于不同材质、不同厚度、超薄规格和复杂构件的连接。胶接近代发展最快,应用行业极广,并对高新科学技术进步和人民日常生活改善有重大影响。胶粘剂的环保问题是由于胶粘剂中的有害物质,如挥发性有机化合物、有毒的固化剂、增塑剂、稀释剂以及其他助剂、有害的填料等所造成的。胶粘剂中的有害物质主要是苯、甲苯、甲醛、甲醇、苯乙烯、三氯甲烷、四氯化碳、1,2—二氯乙烷、甲苯二异氰酸酯、间苯二胺、磷酸三甲酚酯、乙二胺、二甲基苯胺、防老剂D、煤焦油、石棉粉、石英粉等。

环保型胶是指在使用过程中对人体无伤害,绿色环保等。木工胶的环保特征主要体现在气味上,一般的胶气味很浓,对人体有很大的伤害。环保型的胶一般气味很淡,而且挥发很快,24 h之内就完全挥发掉,这样的胶才是环保的胶。随着社会经济和生活水平的提高,胶粘剂在人们的日常生活和生产中发挥着越来越重要的作用。由于胶粘剂具有应用范围广、使用简便、经济效益高等特点,因此无论是在高精尖技术中还是在一般的现代化工业中,胶粘剂都发挥着极其重要的作用。随着我国环保法规的日趋完善和人们环保意识的不断深化,环保型胶粘剂将成为未来胶粘剂市场的主流。

2、环保型胶粘剂的分类

(1)无溶剂型胶又称反应胶,是将可进行化学反应的两组分分别涂刷在粘合的物料表面,在一定条件下组分紧密接触,进行化学反应达到交联的目的。两组分必需对各自的粘合物具有较强的粘合性,并且反应的时间、压力、温度等工艺因素适当。据报道,我国研制出一种以低相对分子质量聚异丁烯类聚合物为主体,配以各种添加剂制备的新型单组分无溶剂型密封胶。该胶价格低廉,易于施工,具有良好的耐候性和永久粘接性能,能保证在汽车钣金与橡胶密封条之间的密封性。另外一种粘接性能好、低温固化、成本低的无污染的双组分聚氨酯胶粘剂,解决了低温固化困难的问题。无溶剂胶粘剂无溶剂挥发不造成污染,当然也应该在使用过程中没有有害小分子的释放。目前这种胶粘剂主要有热熔胶。该类胶没有污染、固化迅速、粘接面广,适用于连续生产、便于存储和运输。

(2)水性胶粘剂是一个最古老的品种,在古代人们全是以含有骨胶、干酪素等天然物系的水溶性高分子做胶粘剂的。到了20 世纪60 年代初,这个领域才有了新的发展。近年来,在胶粘剂开发研究中,推行安全无公害化,特别是无溶剂化,促进了水基胶粘剂的发展。水基性胶粘剂即以水作为分散介质的胶粘剂,又分为水溶型胶粘剂、水分散型胶粘剂和水乳型胶粘剂,是环保胶粘剂的一大类。水性胶粘剂就是以水为高聚物的分散介质,当高聚物溶于水,称为水溶性胶粘剂,而当高聚物借助乳化剂的作用,分散于水中,则称为水乳型胶粘剂。水性胶粘剂的优点有:对环境友好、无毒、不可燃、固含量高、可用现有的应用设备和设备较易清洗。例如水性丙烯酸酯胶粘剂通过有机硅改性水性丙烯酸酯,能赋予丙烯酸酯乳液一些新的性能。近些年水基胶环保型胶粘剂在我国发展迅速,在产量增

长的同时,产品质量也在不断提高,品种增多,一些技术含量高、性能好的胶粘剂不断出现,如抗寒耐水性好的乳胶,耐擦洗、耐污染和耐水性好的有机改性丙烯酸建筑用乳液等。

(3)无机胶粘剂是由无机盐、无机酸、无机碱和金属氧化物等组成的一系列范围相当广泛的胶粘剂。无机胶粘剂是一种新型胶粘剂,品种很多,按照固化条件分为气干型、水固型、热熔型以及反应型。无机胶大部分是由固体与液体混合而成的一种糊状物,原料易得。一般的有机胶粘剂能承受的高温通常都在100 ℃以下。如乳胶在60 ℃以下,环氧树脂在100 ℃左右,酚醛树脂在220 ℃左右。而无机胶粘剂能承受的高温达600~900 ℃,改进成分后达到1 800 ℃以上。通常是水溶性的,毒性小,不燃烧,无环境污染;热膨胀系数小,仅为钢铁的1 /10,陶瓷的1 /3;耐油、耐辐射、不老化,耐久性好,但是不耐酸、碱的腐蚀、耐水性较差,脆性较大,不耐冲击。可以室温固化,基本不收缩,有的反而略有膨胀。套接、槽接粘接性强度高,不宜平接。套接拉伸剪切强度大于100 MPa。

(4)天然胶和改性天然胶是人类最早使用的胶粘剂,至今已有数千年的历史,在人类社会发展和历史进程中,却起了很大的促进和推动的作用,此类胶原料易得、生产工艺简单、使用方便、一般为水溶性,且大多无毒。天然胶粘剂的品种很多,可以分为:植物胶粘剂、动物胶粘剂、矿物胶粘剂和海洋生物胶粘剂等,而按照化学结构可以分为:葡萄糖衍生物、氨基酸衍生物以及其他天然树脂胶粘剂。

3、环保型胶粘剂的发展之路

“环保、健康、安全”是一个全球性话题,也是各行业普遍关注的焦点问题。软包装行业也不例外,尤其是近几年我国软包装行业的快速增长和软包装的广泛应用,对环境、健康、安全的影响问题日益突出,其中,软包装复合用胶粘剂一直是人们讨论的核心问题之一。目前,世界各国都在积极探索双组分溶剂型聚氨酯胶粘剂的替代产品,如无溶剂胶粘剂、热熔胶粘剂、水性聚氨酯胶粘剂、醇溶性聚氨酯胶粘剂等环保型胶粘剂,而且已经在某些领域取得了长足进展。

环保型胶粘剂的研发和市场推广方面,各国所走的路有很大差异,采取的措施也不同。在欧洲,水分散型聚氨酯胶粘剂和无溶剂胶粘剂的研究已走在前列,其市场发展较快;在美国,反应型热熔胶粘剂的发展较快,但还没有哪种新型胶粘剂可以完全替代溶剂型双组分聚氨酯胶粘剂。而且,从目前市场的总体情况来看,溶剂型聚氨酯胶粘剂的需求量仍在不断增长,且增长量远远超过其他类型的胶粘剂。

3.1 水性化

胶粘剂的水性化就是以水为溶剂或分散介质制得水基胶粘剂,由于不用有机溶剂,从而杜绝了溶剂污染。应当指出,不是所有水基胶粘剂都无污染,如脲醛胶和107 胶也是水性胶,污染却很严重。乳液型丙烯酸酯压敏胶可以代替溶剂型压敏胶。水性复膜胶已开始代替溶剂型复膜胶,无毒性、不燃烧、无公害、使用安全。日本研制成功新型水性聚氨酯胶粘剂,适用于汽车内部装修,有可能取代现行通用的溶剂型胶粘剂。在聚乙烯醇(PV A)水溶液中配入异氰酸酯或预聚体,制成乙烯基聚氨酯乳液,能够代替脲醛胶,彻底解决甲醛释放问题。水性胶粘剂以无毒害、不污染而备受青睐,但其不足之处是干燥速度慢、耐水性差、防冻性不好。应当增高固体部分、加快干燥速度,采用交联方法,提高干燥速度和耐水性,以扩大它的应用。

3.2 无溶剂化

无溶剂化系指胶粘剂中不含溶剂,因无溶剂向大气挥发,不会造成污染和危害。绝大多数环氧胶、厌氧胶、一氰基丙烯酸酯胶、需氧改性丙烯酸酯结构胶粘剂、无溶剂聚氨酯胶、光固化胶粘剂都属无溶剂型品种。