分析结果与真值接近的程度
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数据分析要点是什么呢
大家知道数据分析要点是什幺吗?下面我们就给大家详细介绍一下吧!我们积累了一些经验,在此拿出来与大家分享下,请大家互相指正。
1、准确度和误差
准确度:指分析结果接近真值的程度,用平均值的误差表示。
误差:表示测定值与真值的差异。
平均值的误差就是平均值与真值的误差,可用绝对误差(E)和相对误差(RE)两者来表示。
绝对误差表示测定值与真值之差:E=1/n(x1+x2+...+xn)- T(T为真值)
相对误差表示误差在真值中所占的比例:RE=E/T*100%
平均值的误差越小,分析结果越接近真值,其准确度越高;反之,平均值的误差越大,分析结果的准确度越差。
2、精确度和偏差
精确度:指一组平行测定结果之间相互接近的程度,用各种偏差来表示。
(1)绝对偏差和相对偏差。
准确度和精密度:
1.准确度:
测定结果与真值接近的程度,用误差衡量;绝对误差:
测量值与真值间的差值,用E表示E=X-X T;相对误差:
绝对误差占真值的百分比,用E r表示:
E r=E/X T=X-X T /X T×100%。
2.精密度:
平行测定结果相互靠近的程度,用偏差衡量。
偏差:
测量值与平均值的差值,用d表示;
①平均偏差:
各单个偏差绝对值的平均值:
②相对平均偏差:
平均偏差与测量平均值的比值:
③标准偏差:
④相对标准偏差:
3.准确度与精密度的关系
精密度好是准确度好的前提;
精密度好不一定准确度高;
提高分析结果准确度方法:
选择恰当分析方法(灵敏度与准确度);减小测量误差(误差要求与取样量);
减小偶然误差(多次测量,至少3次以上)消除系统误差对照实验:
标准方法;
标准样品;
标准加入;
空白实验;
校准仪器;
校正分析结果。
分析的绝对回收率(又称提取回收率)考察测定结果与“真值”的接近程度,从生物样本基质中回收得到目标物质的响应值除以纯标准品产生的响应值即为分析物的绝对回收率。
应选用高、中、低三种浓度分别进行考察,绝对回收率一般要求在50%~80%。
相对回收率(又称方法回收率),从生物样本基质中回收得到目标物质的响应值除以加入到生物基质中已知量的标准品产生的响应值即为分析物的相对回收率。
该评价指标已扣除了目标药物在样品的前处理过程损失而造成的系统误差。
高、中浓度点测得的相对回收率应在85~115%,低浓度(定量限)应在80~120%。
回收率包括绝对回收率和相对回收率。
绝对回收率考察的是经过样品处理后能用于分析的药物的比例。
因为不论是生物基质还是制剂辅料中的药物,经过样品处理都有一定的损失。
做为一个分析方法,绝对回收率一般要求大于50%才行。
它是在空白基质中定量加入药物,经处理后与标准品的比值。
标准品为流动相直接稀释而来,而不是同样品一样处理。
若一样,只是不加基质来处理,可能会有很多影响因素被此屏蔽掉。
如全部转移有机相时只转移了98%等。
也就因此失去了绝对回收率的考察初衷。
相对回收率严格来说有两种。
一种是回收试验法,一种是加样回收试验法。
前者是在空白基质中加入药品,标准曲线也是同此,这种测定用得较多,但有标准曲线重复测定的嫌疑。
第二种是在已知浓度样品中加入药物,来和标准曲线比,标准曲线也是在基质中加药物。
相对回收率主要考察准确度。
第一章概论1、答:定义:分析化学是发展和应用各种理论、方法、仪器和策略以获取相关物质在相对时空内的组成和性质的信息的一门科学。
任务:定性、定量、结构。
作用:略2、答:略3、答:取样→分解→测定→计算及评价注:取样的原则:应取具有高度代表性的样品;分解的原则:①防止式样损失;②防止引入干扰。
4、答:Na2B4O7·10H2O的摩尔质量比Na2CO3的大,故选择硼砂作为标定盐酸的基准物质可以使称量误差减小,但是硼砂含10个结晶水不稳定,而碳酸钠摩尔质量小,性质稳定。
6、答:a.偏低b.偏低c.偏低d.无影响e.偏大f.偏小g.偏大h.可能偏大也可能偏小7、答:偏低NaOH O H O C H OH O C H NaOH V M m C 1210002422242222⨯⨯=••因为失水后的H 2C 2O 4中含有比同样质量H 2C 2O 4·2H 2O 更多的能与NaOH 作用的H +,这样测定时消耗V NaOH 增大,所以C NaOH 偏小。
8、答:偏高第二章 分析试样的采集与制备(略)1、答:不对。
应将原始试样全部送交分析部门,再由分析人员对原始试样采用四分法进行缩分,依据经验公式取样,再分解、测定等。
2、答:分解无机试样和有机试样的主要区别在于:无机试样的分解时将待测物转化为离子,而有机试样的分解主要是破坏有机物,将其中的卤素,硫,磷及金属元素等元素转化为离子。
3、答:用NaOH 溶解试样,Fe ,Ni ,Mg 形成氢氧化物沉淀,与Zn 基体分离。
4、答:测硅酸盐中SiO 2的含量时采用碱熔法,用KOH 熔融,是硅酸盐中的硅转化为可溶性的K 2SiO 3,再用容量法测定:测定硅酸盐中Fe ,Al ,Ca ,Mg ,Ti 的含量时,用HF 酸溶解试样,使Si 以SiF 4的形式溢出,再测试液中Fe ,Al ,Ca ,Mg ,Ti 的含量。
5、答:不对。
应将镍币全部溶解,因为镍币中铜银分布不一定均匀,这样做取样无代表性。
化验室基础知识考核试卷(一)一、单项选择题(30分,每题1.5分)1、仪器不准确产生的误差常采用( )来消除。
(A)校正仪器 (B) 对照试验 (C) 空白试验 (D) 回收率试验2、有关准确度的叙述中,不正确的是( )。
(A) 准确度是指分析结果与真值的接近程度(B) 准确度越高,测量误差越小(C) 准确度反映了几次测量值的接近程度(D) 准确度的好坏与系统误差和偶然误差都有关3、精密度与准确度的关系的叙述中,不正确的是 ( )。
(A) 精密度与准确度都是表示测定结果的可靠程度(B) 精密度是保证准确度的先决条件(C) 精密度高的测定结果不一定是准确的(D) 消除了系统误差以后,精密度高的分析结果才是既准确又精密的4、按有效数字计算规则,0.03260×0.00814=( )。
(A)0.0002653 (B) 2.65×10-4 (C)2.6×10-4 (D) 2.7×10-4。
5、测定水分时,称量瓶内称取的样品铺盖厚度不得超过()(A) 3mm (B) 6mm (C) 5mm (D) 10mm6、酸水解法测定淀粉含量时,加入盐酸和水后,在沸水浴中水解6h用( )检查淀粉是否水解完全。
(A)碘液 (B) 硫代硫酸钠溶液 (C) 酚酞 (D) 氢氧化钠7、测定灰分时,应先将样品置于电炉上炭化,然后移入马沸炉中于( )中灼烧。
(A) 400~500℃ (B) 500~550℃ (C) 600℃ (D) 800℃以下8、水的浑浊度常用检测法是( )。
(A) 目视比浊法 (B) 分光光度法 (C) 滴定法 (D) 沉淀法9、测定水中总硬度方法有多种,但以( )比较优越。
(A) 钠碱试剂法 (B) EDTA一2Na法 (C) 石灰碱法10、实验室易燃、易爆物品的贮藏要求温度不允许超过()(A)15℃(B)20℃(C)30℃(D)40℃11、我国禁止使用的食品添加剂不包括下面所说的( )。
分析化学公式和计算文件编码(TTU-UITID-GGBKT-POIU-WUUI-0089)1、准确度:指测量值与真值之间相互接近的程度,用“误差”来表示。
(1)、绝对误差:测量值x 与真值μ的差值,δ=x -μ(2)、相对误差:指绝对误差在真值中所占的比值,以百分率表示:%100%⨯=μδ%2、精密度:指对同一样品多次平行测量所得结果相互吻合的程度,用“偏差”来表示。
(1)、绝对偏差:d=x i -x(x i 表示单次测量值,x 表示多次测量结果的算术平均值)平均偏差:d =nd d d d n++++......321=nxxni i∑=-1(2)、相对偏差:xd ×100%相对平均偏差:xd×100%3、标准偏差:样本标准偏差S=1)(21--∑=n x xni i相对标准偏差(RSD)%=xs ×100%例:测定铁矿石中铁的质量分数(以%表示),5次结果分别为:%,%,%,%和%。
计算:⑴平均偏差⑵相对平均偏差⑶标准偏差⑷相对标准偏差⑸极差解:套以上公式4、平均值的精密度:用平均值的标准偏差来表示ns s x x=平均值的置信区间:nts x ±=μ 5、异常值的取舍:Q 检验:Q=最小最大紧邻可疑x x x x--G 检验:sx x G q -=6、t 检验和F 检验⑴题目提供的数据与具体数值μ(权威数据)比较,t 检验: t=n sx μ-,如计算出来的值小于查表值,说明无显着性差异。
⑵题目提供两组数据比较,问两组数据是否有显着性差异时,F 检验+t 检验: F 检验:判断精密度是否存在显着性差异。
F=2221ss (1s 是大方差,2s 是小方差,即1s 〉2s ),计算值小于,说明两组数据的精密度不存在显着性差异,反之就有。
两组数据F 检验无显着性差异后,进行两个样本平均值的比较:212121n n n n s x x t R+•-=,)1()1()1()1(21222121-+--+-=n n n s n s s R ,如果计算出来值小于查表值,表示两测量平均值之间无显着性差异。
1、准确度:指测量值与真值之间相互接近的程度,用“误差”来表示;1、绝对误差:测量值x 与真值μ的差值,δ=x -μ2、相对误差:指绝对误差在真值中所占的比值,以百分率表示:%100%⨯=μδ%2、精密度:指对同一样品多次平行测量所得结果相互吻合的程度,用“偏差”来表示;1、绝对偏差:d=x i -xx i 表示单次测量值,x 表示多次测量结果的算术平均值平均偏差:d =n d d d d n ++++......321=nx x ni i ∑=-12、相对偏差:xd ×100%相对平均偏差:xd ×100%3、标准偏差:样本标准偏差S=1)(21--∑=n x xni i相对标准偏差RSD%=xs×100%例:测定铁矿石中铁的质量分数以%表示,5次结果分别为:%,%,%,%和%;计算:⑴平均偏差⑵相对平均偏差⑶标准偏差⑷相对标准偏差⑸极差 解:套以上公式4、平均值的精密度:用平均值的标准偏差来表示ns s x x=平均值的置信区间:nts x ±=μ 5、异常值的取舍:Q 检验:Q=最小最大紧邻可疑x x x x --G 检验:sx x Gq -=6、t 检验和F 检验⑴题目提供的数据与具体数值μ权威数据比较,t 检验:t=n sx μ-,如计算出来的值小于查表值,说明无显着性差⑵题目提供两组数据比较,问两组数据是否有显着性差异时,检验:F 检验:判断精密度是否存在显着性差异;F=2221s s 1s 是大方差,2s 是小方差,即1s 〉2s ,计算值小于,说数据的精密度不存在显着性差异,反之就有; 两组数据F 检验无显着性差异后,进行两个样本平均 值的比较:212121n n n n s x x tR+•-=,)1()1()1()1(21222121-+--+-=n n n s n s s R ,如果计算出来值小于查表值,表示两测量平均值之间无显着性7、t f ,α,例,t 8,05.0表示置信度为95%,自由度为8的t 值;▲两组数据有无显着性差异的计算步骤:①利用以上公式求出各组数据的平均值x 、标准差s ==1∑=ni 及各组数据的个数n ②F 检验的公式套进去,注意大小分差分别是放在分子和分母F 值③与题目提供的F 值比较大小,如果计算出来的F 值小于的话个结论:F 计算<F,所以两组数据的精密度无显着性差异④利用上面的公式求)1()1()1()1(21222121-+--+-=n n n s n s s R,代入212121n n n n s x x t R+•-= ⑤把计算出来的t 值与题目提供的比较,如果是小于的话就给论:无显着性差异.具体步骤看书上第25页的例题.8、滴定终点误差:TE% =%1001010⨯-X∆-X ∆tp p ck强酸强碱滴定:K t =1/K w =101425℃, c=c 2sp强酸碱滴定弱碱酸: K t =K a / K w 或K b / K w , c=c sp 配位滴定:K t =K MY ′, c=c )(sp M ;例:L 的NaOH 滴定的L 的HCl,以酚酞为指示剂pHep=,计算滴定误差; 解:根据已知条件计算 1 c sp=ml2pHep=,强酸强碱的pHsp=, ΔpH =1410=t K ,c=c 2sp3带入公式,求得:TE% 9、滴定度TBT V m T B=/,例: FeO Cr KT /722=ml,表示每消耗1ml 722O Cr K 标准溶液可与的Fe 完全作用;HCL NaOH T /=ml,表示用NaOH 标准溶液滴定HCl 试样,每消耗1ml NaOH 标准溶液可与完全反应. 例 若用T HCl NaOH /=ml NaOH 的标准溶液测定盐酸,用去该标准溶液,求试样中HCl 的质量;解:m HCl =V NaOH ·T HCl NaOH /= x g/ml =10、分布系数:溶液中某型体的平衡浓度在溶质总浓度中所占的分数,又称为分布分数,以δi ,下标i 说明它所属型体;[]ci i=δ[][]aHAKH H +=++δ,[]aa A K H K +=+-δ,1=+-A HA δδ 例:计算pH =时,HAcL 中HAc 和Ac-的分布系数及平衡浓度; 解:HAc 的Ka 值可查表得到51076.1-⨯=a K ,=HACδ[][]aKH H +++=36.01076.11000.11000.1555=⨯+⨯⨯---[]036.01000.036.0=⨯=•=c HAc HAc δmol/L[]064.01000.064.0=⨯=•=--c Ac AC δmol/L11、多元酸各型体的分布系数: 12、配位平衡体系中累积稳定常数:[][][]nn n n L M ML K K K =•=...21β 13、强酸强碱溶液的pH 值计算: 强酸:若C a ≥20O H-,[][]c A H ==+_,[]c H =+,[]c H pH lg lg -=-=+强碱:若C b ≥20 H+,[]c OH =-,ppK pH w -=14、弱酸碱溶液的pH 计算:若a aK c •≥ 20w K ,a Kc /则:[]aa K c H •=+,[]bb Kc OH •=-15、多元酸碱溶液的pH 计算:若C a K a1≥20K w ,/a Kc 500,[]a ac H c ≈-+,则[]aa c K H •=+1,[]bb c K OH •=-116、两性物质溶液的pH 计算:若2a cH ≥20w K ,c ≥20K1a K +c ≈c , 得最简式:[]21a a K K H =+,()2121a a pK pK pH +=17、弱酸弱碱混合溶液的pH 计算:若b ac c ≈,则有:[]'aa K K H =+18、缓冲溶液的pH 计算:若a c ,b c 较大, a c ≥20[]+H 20[]+H ,最简式:[]ba ac c KH =+,ab ac c pK pH lg+=若溶液为碱性pH >8,[]+H 忽略, ac≥20[]-OH , bc≥20[]-OH ,最简式: []ba ac c KH =+19、指示剂的变色范围:1±=HIn PK PH20、强酸碱的滴定:例:NaOHL →HCl L, 在滴定过程中pH 值的变化⑴滴定开始前,b V =0,组成为:HCl[]+H =ac= L, pH=2b V <a V , 组成为NaCl,HClSP 前%时,加入NaOH[]+H =C ·a V-b V /a V +b V=× =×10-5mol/L 即,pH=3 b V =a V SP, 组成为NaCl[]+H =[]-OH =w K =710-mol/L pH=4 b V >a V :SP 后%,加入,组成为NaCl,NaOH[]-OH =C aV-b V /a V +b V= =× 10-5 mol/LpOH=, pH=21、一元弱酸碱的滴定:例:NaOHCb :L →HAcCa :L,Va : 滴定过程溶液pH 的变化; 1滴定开始前b V =0,组成:HAc,[]aa K c H •=+pH=2sp 前,加入NaOH ,组成HAc, NaAc,缓冲液abac c pK pH lg +==HAcAca c c pK -+lg-Ac c -=×+=×10-2mol/LHAc c =× =×10-5mol/LpH=3SP 时,a V =b V ,组成:NaAc 弱碱b c =2=LpOH =, ∴pH=4SP 后,加入b V =,即SP 后%时,组成:NaAc,NaOH 按照强碱计算:[]b ab ab c V V V V OH +-=-pOH = ∴ pH=22、滴定终点误差:强酸滴定强碱时的终点误差公式:[][]%100(%)⨯-=-+spepepc OH H TE强碱滴定强酸时的终点误差公式:[][]%100(%)⨯-=+-spepepc H OH TE例:求用L NaOH 滴定LHCl 至pH =用甲基橙作指示剂和pH =用酚酞作指示剂时的终点误 差;解:1甲基橙变色pH =:[]+H =×410-mol/L ;[]-OH =×1010-mol/L ;C =2=L%10005.0101101(%)410⨯⨯-⨯=--TE =%2酚酞变色pH =:[]+H =×910-mol/L ;[]-OH =×510-mol/L ;C =2=L%10005.0100.110 ×1.0(%)9-5⨯⨯-=-TE =%弱酸碱的滴定终点误差公式:23、强碱滴定一元弱酸:[]100%⨯⎪⎭⎪⎬⎫⎪⎩⎪⎨⎧-=-HA sp c OH TE δ强酸滴定一元弱碱: []%100%⨯⎪⎭⎪⎬⎫⎪⎩⎪⎨⎧-=B sp c H TE δ 例:用NaOHL 溶液滴定 HAcL 溶液;Ka=×510-1如用酚酞作指示剂,滴定到pH =时为终点2滴定到pH =为终点;分别计算滴定误差; 解:1滴定到pH =时:[]+H = 810- mol/L,[]-OH = 610- mol/LCsp=1/2CHAc =2= mol/L[]%100%⨯⎪⎭⎪⎬⎫⎪⎩⎪⎨⎧-=-HA sp c OH TE δ,[][][]aspepHA KH H c HA +==++δ%100107.1101005000.010%5886⨯⎭⎬⎫⎩⎨⎧⨯+-=----TE =-% 2滴定到pH =时:[]+H =910- mol/L,[]-OH =510- mol/LCsp=1/2CHAc =2= mol/L同理,得TE%=%100107.1101005000.010%5995⨯⎭⎬⎫⎩⎨⎧⨯+-=----TE =-%%24、酸效应与酸效应系数由于H +与Y 4-的结合使主反应的程度降低,这种现象称为酸效应;酸效应的大小用酸效应系数来衡量; 25、共存离子效应和共存离子效应系数其它共存金属离子N 与Y 配位使主反应的程度降低,这种现象称为共存离子效应;共存离子效应的大小用共存离子效应系数 来衡量;26、当酸效应和共存离子效应同时发生时,EDTA 总的副反应系数是 27、金属M 离子的副反应和副反应系数其它配位剂L 与M 发生配位反应,使主反应的程度降低,这种现象称配位效应,其大小用配位效应系数 来衡量; 例:计算pH11,[]L mol NH /1.03=时的Zn α值;解:+243)(NH Zn 的 41lg ~lg ββ分别是、、和()[][][][]10.5406.9301.7261.4127.243433323231101010101010101010113=⨯+⨯+⨯+⨯+=++++=----NH NH NH NH NH Zn ββββα又查得,pH=11时,4.5lg )(=OH Zn α故6.54.51.5)((101101013≈-+=-+=OH Zn NH Zn Znααα)28、配合物的条件稳定系数:Y M MY MY K K ααlg lg lg lg'--=29、化学计量点'PM 值的计算:[]')('MY sp M spKc M =例:用EDTA 溶液×102-mol/L 滴定相同浓度的+2Cu,若溶液pH 为10,游离氨浓度为L,计算化学计量点时的'pCu ;解:化学计量点时,)/(100.1)100.2(2122)(L mol c sp Cu --⨯=⨯⨯==459.12348.10261.713.410.01010.01010.01010.0101⨯+⨯+⨯+⨯+≈62.810pH=10时,7.1)(10=OH Cu α﹤﹤62.810故)(OH Cu α可以忽略,62.810≈Cu αPH=10时,45.0lg )(=H Y α所以Cu H Y CuY CuYK K ααlg lg lg lg )('--==、配位滴定终点误差:%1001010%')(''⨯-=∆-∆MYSP M pMpM Kc TE配位滴定能准确滴定的条件:lg 6)lg(''≥MYMY K cK 或31、只有酸效应下,能否实现准确滴定的条件:8lg -lg 'lg )(MY MY ≥=H Y K K α——计算最高酸度M 易受溶剂中OH-的影响,nMsp c K OH =-][——计算最低酸指示剂变色点:)(MIn MIn t lg lg 'lg pM H In K K α-==—佳酸度P96例5-7、5-8 32、条件电位能斯特方程:Ox d d Ox dOnn Re Re Re /0.0lg 059.0++=αγαγφφθθ常用公式1:oxdn ααϕϕθθRe lg 059.0'+=2][Re ][lg 059.0'd Ox n +=θθϕϕ69、+--334Fe PO F与或有较强配位能力,而-4ClO 基本上配合物;33、酸效应:[][]+++==H KH aHAsO12δα34、氧化还原滴定突越范围:)(H Y α)(N Y α)(L M α)(3059.0~)(3059.01'122'V n V n ⨯-⨯+θθϕϕ35、朗伯-比尔定律:是描述物质对单色光吸收的强弱与吸光物质的浓度和厚度间关系的定律;吸光度A=-lgT=Ecl,其中T=I/I 0,为透光率,E 是吸光系数,c 是浓度,l 是溶液厚度; 36、摩尔吸光系数M E 、ε:%1110cm E M •=ε例1:用氯霉素M 为纯品配制100ml 含有的溶液,以厚的吸收池在278nm 处测得透光率为%,求ε 解:=%11cmE -lgT/cl=-=307,ε=10⨯=%11cm E 9921;例2:取维生素溶于100ml 的L 硫酸溶液中,再准确量取此溶液稀释至100ml,取此溶液于1cm 吸收池中,在m ax λ245nm 处测得A 值为,求试样中维生素C 的质量分数; 解:维生素C%=%4.98%10005.050560551.0%10005.000.2100%11=⨯⨯=⨯⨯•ml ml l E Acm例3、安络血的分子量236,将其配成100ML 含的溶液,装于1cm 吸收池中,在λmax 为355nm 处测量A 值为试计算安络血的分光光度系数E 和摩尔吸光系数ε 解:11231104962.0557.,3%11%11=⨯⨯===-o cl A E cl E A cm cm 37、两次测量法公式:059.0s x s x E E pH pH -+=例:25℃,将pH 玻璃电极与饱和甘汞电极浸入pH=的标准缓冲溶液中,测得电动势为,将该电极浸入到待测pH 的溶液中,测得电动势为,计算待测溶液的pH.解:059.0s x s x E E pH pH -+==+059.0386.0508.0-=V38、离子浓度定量分析法公式:)lg (lg 303.2s x s x c c nFRTE E -=-m注意:阳离子取“-”号,阴离子取“+”; 39、分离度:21)(212W W t t R R R +-=,为了能获得较好的精密度与准确度,应使R ≥.。
《分析化学》期末试卷(B)一、是非题(本大题共10小题,每小题1分,共10分)1.化学分析法的测定灵敏度高,因此常用于微量分析。
( ) 2.分析数据中,凡是“0”都不是有效数字。
( ) 3.纯度很高的物质均可作为基准物质。
( ) 4.用HCl溶液滴定Na2CO3基准物溶液以甲基橙作指示剂,其物质量关系为n(HCl)∶n(Na2CO3)=1∶1。
( ) 5.酸碱滴定中,只有当溶液的pH突跃超过2个pH单位,才能指示滴定终点。
( ) 6.标定高锰酸钾溶液时,为使反应较快进行,可以加入Mn2+。
( ) 7.AgCl的Ksp=1.56×10-10比Ag2CrO4的Ksp=9×10-12大,所以,AgCl在水溶液中的溶解度比Ag2CrO4大。
( ) 8.用佛尔哈德法测定Cl-时,如果生成的AgCl沉淀不分离除去或加以隔离,AgCl沉淀可转化为AgSCN沉淀。
但用佛尔哈德法测定Br-时,生成的AgBr 沉淀不分离除去或不加以隔离即可直接滴定。
( ) 9.重量分析法要求沉淀溶解度愈小愈好。
( ) 10.吸光光度法只能测定有颜色物质的溶液。
( ) 二、选择题 (本大题共20题,每小题1.5分,共30分)1.试样预处理的目的不是为了()(A)使被测物成为溶液; (B)使被测组分生成沉淀(C)使被测物变成有利测定的状态; (D)分离干扰组分2.下列论述正确的是:()(A)准确度高,一定需要精密度好;(B)进行分析时,过失误差是不可避免的;(C)精密度高,准确度一定高;(D)精密度高,系统误差一定小;3.称取含氮试样0.2g,经消化转为NH4+后加碱蒸馏出NH3,用10 mL 0.05 mol·L-1HCl吸收,回滴时耗去0.05 mol·L-1 NaOH 9.5 mL。
若想提高测定准确度, 可采取的有效方法是 ( )(A) 增加HCl溶液体积 (B) 使用更稀的HCl溶液(C) 使用更稀的NaOH溶液 (D) 增加试样量4.在酸碱滴定中被测物与滴定剂浓度各变化10倍,引起的突跃范围的变化为()。
化验员学习提纲分析结果与真实值接近的程度,其大小可用误差表示。
:平行测量的各测量值之间互相接近的程度,其大小可用偏差表示。
:是由某种确定的原因所引起的误差,一般有固定的方向(正负)和大小,重复测定时重复出现。
包括方法误差、仪器或试剂误差及操作误差三种。
:是由某些偶然因素所引起的误差,其大小和正负均不固定。
:是指在分析工作中实际上能测量到的数字。
通常包括全部准确值和最末一位欠准值(有±1 个单位的误差)。
:指少量测量数据平均值的概率误差分布。
可采用 t 分布对有限测量数据进行统计处理。
:指在某一t 值时,测定值x 落在μ ±tS 范围内的概率,称为置信水平(也称置信度或置信概率),用P 表示;测定值x 落在μ ±tS 范围之外的概率(1-P),称为显著性水平,用α 表示。
:系指在一定的置信水平时,以测定结果x 为中心,包括总体平均值μ 在内的可信范围,即μ =x±uσ ,式中uσ 为置信限。
分为双侧置信区间与单侧置信区间。
:用于判断某一分析方法或操作过程中是否存在较大的系统误差和偶然误差的检验。
包括t 检验和F 检验。
(1)准确度与精密度具有不同的概念,当有真值(或标准值)作比较时,它们从不同侧面反映了分析结果的可靠性。
准确度表示测量结果的正确性,精密度表示测量结果的重复性或重现性。
虽然精密度是保证准确度的先决条件,但高的精密度不一定能保证高的准确度,因为可能存在系统误差。
只有在消除或校正了系统误差的前提下,精密度高的分析结果才是可取的,因为它最接近于真值(或标准值),在这种情况下,用于衡量精密度的偏差也反映了测量结果的准确程度。
(2)系统误差分为方法误差、仪器或试剂误差及操作误差。
系统误差是由某些确定原因造成的,有固定的方向和大金川电脑地址:济宁医学院南门对面 U盘读卡器4 元内存卡元万能充5 元数据线3 元手机电池20 元耳机元各种MP3 高档品牌耳机电脑配件手机学生电器数码产品出租音响设备打印复印刻字条幅宣传单喷绘写真传真专业制作彩色简历设计制作各种证件处理图像高速印刷 4 2 1 90 2 小,重复测定时重复出现,可通过与经典方法进行比较、校准仪器、作对照试验、空白试验及回收试验等方法,检查及减免系统误差。
偶然误差是由某些偶然因素引起的,其方向和大小都不固定,因此,不能用加校正值的方法减免。
但偶然误差的出现服从统计规律,因此,适当地增加平行测定次数,取平均值表示测定结果,可以减小偶然误差。
二者的关系是,在消除系统误差的前提下,平行测定次数越多,偶然误差就越小,其平均值越接近于真值(或标准值)。
(3)保留有效数字位数的原则是,只允许在末位保留一位可疑数。
有效数字位数反映了测量的准确程度,绝不能随意增加或减少。
在计算一组准确度不等(有效数字位数不等)的数据前,应采用“四舍六入五留双”的规则将多余数字进行修约,再根据误差传递规律进行有效数字的运算。
几个数据相加减时,和或差有效数字保留的位数,应以小数点后位数最少(绝对误差最大)的数据为依据;几个数据相乘除时,积或商有效数字保留的位数,应以相对误差最大(有效数字位数最少)的数据为准,即在运算过程中不应改变测量的准确度。
(4)通常分析无法得到总体平均值μ 和总体标准差σ ,仅能由有限测量数据的样本平均值和样本标准差S 来估计测量数据的分散程度,即需要对有限测量数据进行统计处理,再用统计量去推断总体。
由于和S 均为随机变量,因此这种估计必然会引进误差。
特别是当测量次数较少时,引入的误差更大,为了补偿这种误差,可采用t 分布(即少量数据平均值的概率误差分布)对有限测量数据进行统计处理。
(5)置信水平越低,置信区间就越窄,置信水平越高,置信区间就越宽,即提高置信水平需要扩大置信区间。
置信水平定得过高,判断失误的可能性虽然很小,却往往因置信区间过宽而降低了估计精度,实用价值不大。
在相同的置信水平下,适当增加测定次数n,可使置信区间显著缩小,从而提高分析测定的准确度。
(6) t 检验用于判断某一分析方法或操作过程中是否存在较大的系统误差,为准确度检验,包括样本均值与真值(或标准值)间的t 检验和两个样本均值间的t 检验;F 检验是通过比较两组数据的方差S2,用于判断两组数据间是否存在较大的偶然误差,为精密度检验。
两组数据的显著性检验顺序是,先由F 检验确认两组数据的精密度无显著性差别后,再进行两组数据的均值是否存在系统误差的t 检验,因为只有当两组数据的精密度或偶然误差接近时,进行准确度或系统误差的检验才有意义,否则会得出错误判断。
需要注意的是:①检验两个分析结果间是否存在着显著性差异时,用双侧检验;若检验某分析结果是否明显高于(或低于)某值,则用单侧检验;②由于 t 与F 等的临界值随α 的不同而不同,因此置信水平 P 或显著性水平α 的选择必须适当,否则可能将存在显著性差异的两个分析结果判为无显著性差异,或者相反。
(7)在一组平行测量值中常常出现某一、两个测量值比其余值明显地偏高或偏低,即为可疑数据。
首先应判断此可疑数据是由过失误差引起的,还是偶然误差波动性的极度表现?若为前者则应当舍弃,而后者需用Q 检验或G 检验等统计检验方法,确定该可疑值与其它数据是否来源于同一总体,以决定取舍。
(8)进行数据统计处理的基本步骤是,首先进行可疑数据的取舍(Q 检验或G 检验),而后进行精密度检验(F 检验),最后进行准确度检验(t 检验)。
(9)相关分析就是考察x 与y 两个变量间的相关性,相关系数r 越接近于±1,二者的相关性越好,实验误差越小,测量的准确度越高。
回归分析就是要找出 x 与y 两个变量间的函数关系,若x 与y 之间呈线性函数关系,即可简化为线性回归。
(1):δ =x-μ (2):相对误差=(δ /μ )×100% 或相对误差=(δ /x)×100% (3):d = xi-(4):(5):(6):或(7):(8):(9): 4 2 1 90 4 (10):(S1>S2)(11):(12)::滴定剂的量与被测物质的量正好符合化学反应式所表示的计量关系的一点。
:滴定终止(指示剂改变颜色)的一点。
:滴定终点与化学计量点不完全一致所造成的相对误差。
可用林邦误差公式计算。
:描述滴定过程中溶液浓度或其相关参数随加入的滴定剂体积而变化的曲线。
:在化学计量点前后±%,溶液浓度及其相关参数发生的急剧变化为滴定突跃。
突跃所在的范围称为突跃范围。
:滴定分析中通过其颜色的变化来指示化学计量点到达的试剂。
一般有两种不同颜色的存在型体。
:指示剂具有不同颜色的两种型体浓度相等时,即[In]=[XIn]时,溶液呈两型体的中间过渡颜色,这点为理论变色点。
:指示剂由一种型体颜色变为另一型体颜色时溶液参数变化的范围。
:浓度准确已知的试剂溶液。
常用作滴定剂。
:可用于直接配制或标定标准溶液的物质。
(1)溶液中各型体的分布:溶液中某型体的平衡浓度在溶质总浓度中的分数称为分布系数δ i。
弱酸HnA 有n+1 种可能的存在型体,即HnA,Hn-1A - ????HA (n-1)–和A n–。
各型体的分布系数的计算:分母为[H + ] n +[H + ] n-1 Ka1+????+[H+ ]Ka1Ka2+????+Ka(n-1)+Ka1Ka2+????+Kan,而分子依次为其中相应的各项。
能形成n 级配合物MLn 的金属离子在配位平衡体系中也有n+1 种可能的存在型体。
各型体金川电脑地址:济宁医学院南门对面 U盘读卡器4 元内存卡元万能充5 元数据线3 元手机电池20 元耳机元各种MP3 高档品牌耳机电脑配件手机学生电器数码产品出租音响设备打印复印刻字条幅宣传单喷绘写真传真专业制作彩色简历设计制作各种证件处理图像高速印刷 4 2 1 90 5 的分布系数计算:分母为1+β 1[L]+ β 2[L] 2 +????+β n[L] n ,分子依次为其中相应的各项。
(2)化学平衡处理方法:①质量平衡:平衡状态下某一组分的分析浓度等于该组分各种型体的平衡浓度之和。
注意:在质量平衡式中,各种型体平衡浓度前的系数等于 1 摩尔该型体中含有该组分的摩尔数。
②电荷平衡:溶液中荷正电质点所带正电荷的总数等于荷负电质点所带负电荷的总数。
注意:在电荷平衡方程中,离子平衡浓度前的系数等于它所带电荷数的绝对值;中性分子不包括在电荷平衡方程中。
③质子平衡:酸碱反应达平衡时,酸失去的质子数与碱得到的质子数相等。
写质子条件式的要点是: a.从酸碱平衡体系中选取质子参考水准(又称零水准),它们是溶液中大量存在并参与质子转移反应的物质。
b.根据质子参考水准判断得失质子的产物及其得失的质子数,绘出得失质子示意图(包括溶剂的质子自递反应)。
c.根据得、失质子数相等的原则写出质子条件式。
质子条件式中应不包括质子参考水准,也不含有与质子转移无关的组分。
由于水溶液中的水也参与质子转移,所以水是一个组分。
注意:在质子条件式中,得失质子产物平衡浓度前的系数等于其得、失质子数。
还可采用质量平衡和电荷平衡导出质子条件式。
(1)滴定分析的化学计量关系:tT + bB = cC + dD,nT/nB=t/b (2)标准溶液配制:cT = mT/( VT×MT) (3)标准溶液的标定:(两种溶液)(B 为固体基准物质)(4)被测物质质量:(5)有关滴定度计算:TT/B=mB/VT (与物质量浓度的关系)(6)林邦误差公式:金川电脑地址:济宁医学院南门对面 U盘读卡器4 元内存卡元万能充5 元数据线3 元手机电池20 元耳机元各种MP3 高档品牌耳机电脑配件手机学生电器数码产品出租音响设备打印复印刻字条幅宣传单喷绘写真传真专业制作彩色简历设计制作各种证件处理图像高速印刷 4 2 1 90 6 pX 为滴定过程中发生变化的与浓度相关的参数,如pH 或pM;Δ pX 为终点pXep 与计量点pXsp 之差即Δ pX=pXep–pXsp;Kt 为滴定反应平衡常数即滴定常数; c 与计量点时滴定产物的总浓度csp 有关。
本章介绍了各种滴定分析过程和概念、滴定曲线和指示剂的一般性质。
在学习滴定分析各论之前,本章能起到提纲挈领的作用;在学习各论之后,它又是各章的总结。
有关问题有待在其后各章的学习中加深理解。
滴定曲线是以加入的滴定剂体积(或滴定百分数)为横坐标,溶液中组分的浓度或其有关某种参数(如 pH、电极电位等)为纵坐标绘制的曲线。
滴定曲线一般可以分为三段,其中在化学计量点前后±%(滴定分析允许误差)范围内,溶液浓度或性质参数(如酸碱滴定中的 pH)的突然改变称为滴定突跃,突跃所在的范围称为突跃范围。
一般滴定反应的平衡常数越大,即反应越完全,滴定突跃就越大,滴定越准确。