生物催化在精细化工中的应用
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精细化工中绿色化工技术的应用探究在当今社会,随着科技的飞速发展和人们环保意识的不断增强,绿色化工技术在精细化工领域的应用越来越受到广泛关注。
精细化工作为化学工业的重要组成部分,其产品广泛应用于医药、农药、染料、涂料、香料等众多行业。
然而,传统的精细化工生产过程往往伴随着高能耗、高污染等问题,给环境带来了巨大的压力。
因此,推广和应用绿色化工技术,对于实现精细化工行业的可持续发展具有重要意义。
一、绿色化工技术概述绿色化工技术是指在化工生产过程中,采用一系列的科学方法和技术手段,从源头上减少或消除对环境有害的物质的产生和排放,实现资源的高效利用和环境的友好保护。
绿色化工技术涵盖了多个方面,如绿色原料的选择、绿色合成路线的设计、绿色催化剂的研发、绿色溶剂的应用以及废弃物的绿色处理等。
绿色原料是绿色化工技术的基础。
选择可再生、无毒无害的原料,可以降低对不可再生资源的依赖,减少生产过程中的污染。
例如,利用生物质资源如植物纤维、淀粉等替代传统的石油化工原料,不仅可以降低碳排放,还能减少对化石燃料的开采。
绿色合成路线的设计旨在通过优化化学反应过程,提高反应的选择性和转化率,减少副产物的生成,从而降低废弃物的产生和处理成本。
比如,采用催化加氢、氧化等反应替代传统的高温高压反应,可以降低能耗和减少污染物的排放。
绿色催化剂的研发是绿色化工技术的关键。
高效、选择性好、可重复使用的催化剂能够加速反应进程,提高生产效率,同时减少催化剂的使用量和废弃物的产生。
例如,纳米催化剂、酶催化剂等在精细化工中的应用,展现出了良好的绿色化效果。
绿色溶剂的应用则是为了替代传统的有机溶剂,减少挥发性有机化合物(VOCs)的排放。
水、超临界流体、离子液体等绿色溶剂具有低毒性、低挥发性、良好的溶解性等优点,在精细化工生产中具有广阔的应用前景。
废弃物的绿色处理是绿色化工技术的重要环节。
通过采用先进的废弃物处理技术,如生物降解、热解、催化转化等,将废弃物转化为有用的资源,实现废弃物的减量化、资源化和无害化。
绿色化工技术在精细化工中的应用研究一、催化剂的绿色化在传统的精细化工生产中,催化剂是一种不可或缺的技术。
而传统的催化剂通常包含了金属或金属氧化物,这些催化剂在很多情况下会受到严重的毒性、易燃等问题的限制。
绿色化工技术在精细化工中的一个重要应用就是绿色催化剂的研究和开发。
绿色催化剂通常是指那些对环境影响较小,使用过程中产生的副产物少甚至没有的催化剂。
一些以生物质为原料提炼的催化剂、纳米材料催化剂等都具有很好的绿色性能。
绿色催化剂的研究和应用不仅可以降低污染物排放,提高催化反应的选择性和活性,还可以为精细化工生产提供更多可能。
值得一提的是,目前已有一些绿色催化剂在商业上得到应用,比如钴蒙脱土催化剂、铁蒙脱土催化剂、酶促催化剂等,这为绿色化工技术在精细化工中的应用提供了更加坚实的基础。
二、绿色溶剂的研究在精细化工生产中,溶剂是一个不可或缺的部分。
传统的有机溶剂往往会造成环境和健康的危害,如挥发性有机化合物(VOCs)的排放、溶剂残留对健康的危害等。
绿色化工技术在精细化工中的又一个重要应用就是绿色溶剂的研究。
绿色溶剂是指对环境友好,对人体无害且具有较高溶解度和选择性的溶剂。
常见的绿色溶剂包括超临界流体、离子液体、水、生物基溶剂等。
这些绿色溶剂不仅具有很好的溶解性能,而且在使用过程中对环境的影响较小,有利于提高产品质量和减少能源消耗。
绿色溶剂的研究和应用为精细化工生产提供了更多的可能性。
超临界流体在化工生产中的应用已经逐渐得到推广,离子液体作为新型溶剂也在研究中不断取得新的进展。
绿色溶剂的研究和应用不仅可以降低环境污染,还可以提高生产效率和降低成本,因此具有很大的发展前景。
三、绿色反应条件的研究除了催化剂和溶剂的绿色化之外,绿色化工技术在精细化工中的另一个重要应用就是研究绿色反应条件。
这主要包括反应温度、压力和PH值等方面的研究。
在传统的精细化工生产中,很多反应需要在高温高压下进行,这不仅能增加生产成本,还容易引起安全事故和环境污染。
绿色催化技术及其应用绿色催化技术是一种环保和高效的新型催化技术,得到了越来越多的关注和应用。
在传统催化技术的基础上,绿色催化技术通过使用环保低毒、低能耗、高选择性的催化剂,实现了反应条件的温和化和产品质量的提高。
本文将从绿色催化技术的概念、原理、优势以及应用方面进行介绍,并探究其未来发展趋势。
一、绿色催化技术的概念和原理绿色催化技术是通过使用环保催化剂,实现化学反应能量的降低,从而达到更加高效、快速、可持续发展的催化反应技术。
环保催化剂包括天然产物、生物催化剂、金属催化剂等,这些催化剂在反应中不会污染环境,有利于保护生态环境。
绿色催化技术的原理是通过催化剂的作用,降低反应活化能,加速反应的进行。
传统的化学反应需要高温高压等条件,反应时间长,而绿色催化技术可以在常温常压下进行反应,反应速度大大提高。
另外,绿色催化技术还可以提高产物的纯度和选择性,减少不必要的副反应。
1. 应用广泛绿色催化技术可以应用于有机合成、生物制药、精细化工等领域。
其中,在有机合成领域,绿色催化技术已逐渐代替了传统的方法,成为了一种新型的有机合成技术。
2. 环保节能绿色催化技术所使用的催化剂大多为天然产物或者是可再生资源,这些催化剂在反应过程中不会产生二次污染,而且反应条件温和,能够大大减少产品能耗和废气废水的产生。
3. 可持续发展绿色催化技术是一种可持续发展的技术,它推进了绿色化生产、绿色化产品、绿色化工艺的发展。
绿色催化技术的发展将对全球环境保护做出积极贡献。
1. 催化剂在有机合成中的应用有机合成中的催化剂是绿色催化技术的重要应用领域之一。
有机合成中的催化剂可以利用芳香基锡和铜作为催化剂,较低温下催化复杂有机分子的合成。
2. 催化剂在生物制药中的应用绿色催化技术在生物制药中有着广泛的应用,例如,使用酶催化合成药物,可提高产物纯度,并减少传统合成方法中产生的废弃物。
3. 催化剂在精细化工中的应用绿色催化技术在精细化工中也有着广泛的应用。
酶催化酯交换法
酶催化酯交换法是一种常用的化学反应技术,在化学加工、生物
制药、精细化工等领域都有广泛应用。
它能够通过酶的作用催化酯交
换反应,实现酯化或反酯化反应,从而得到所需的产物。
酶催化酯交换法的原理基于生物催化反应的特点,通过选择适当
的酶催化剂和反应条件,可以实现高效、选择性的酯交换反应。
其中,最常用的酶催化剂是脂肪酶,它可催化脂肪酸、甘油酯等酯类化合物
的加成、消除、酯化、反酯化等反应,生成所需要的产物。
这种酶催化酯交换法具有诸多优点。
首先,它可以在温和的条件
下进行,消耗能量低,不会产生高温、高压等要素,有利于减少环保
压力。
其次,酶是生物催化剂,对化学反应有很强的选择性,可以选
择性地催化目标化合物的合成,减少非特定产物的合成。
此外,酶催
化酯交换法还具有反应速度快、催化效率高的特点,能够降低生产成
本和提高产物的质量。
酶催化酯交换法在生产实践中有着广泛的应用。
例如,在医药制
品中,它可用于生产一些手性药物的合成,优化反应步骤,提高产量
和产物质量;在食品工业中,它常常被用于生产具有特异性风味的香精、味精、色素等化合物的生产;在化工领域中,它还可以用于制备
高级酯类、高分子材料等。
总之,酶催化酯交换法具有许多优点,是现代化学工业、生物制
药和精细化工等领域中的关键技术。
它具有高效、环保、选择性好、
催化效率高、反应速度快等特点,为保证产物质量和提高生产效率提
供了重要的支持。
绿色化工产品发展现状与展望摘要:随着社会发展,我国的科学技术水平不断进步。
其中,化工产业是我国国民经济发展中的重要组成部分,应重视化工生产的成本控制,将绿色化工技术应用到其中,在提高生产效率的同时,使化工生产中的能耗问题和环境污染问题得到有效控制,促进化工行业的健康稳定发展。
为发挥绿色化工技术在精细化工中的作用,本文针对绿色精细化工的发展现状进行分析,探究绿色化工技术在精细化工中的应用,希望能为化工生产提供一些可靠的参考依据。
关键词:绿色化工技术;精细化工;应用引言绿色发展理念下,要求建立一个新型的生态产业机构,实现绿色生产,加强对绿色技术的使用及推广,大力生产绿色化工产品,用新的绿色生产方式来缓解环境污染问题。
只有深入设计和研究各种绿色化工产品,探讨绿色化工和绿色化工技术,追溯到每一个问题发生的根源,才能从根本上解决问题。
设计研究环保型、经济效益高的绿色产品,就要不断创新和升级绿色化工技术,从理论源头上解决绿色发展可行性,从原材料和能源上实现绿色化,大力推广宣传绿色化工产品。
俞伟樑总结了绿色化工行业总体发展趋势。
刘丽分析了绿色化工对节能减排的促进作用。
柴委阐述了绿色化工技术在精细化工中的应用。
王烁等解释了绿色化工与环保的关系。
郑卫东研究了贵金属催化剂在绿色化工中的应用。
以上研究只是就绿色化工在某一方面的应用,没有从整体、系统的角度来阐述绿色化工的发展现状和未来趋势。
针对上述问题,本文从绿色化工的定义和技术现状、绿色化工产品分类和现状、绿色化工产品的市场等多个方面,对绿色化工及绿色化工产品进行研究概括,并对其未来发展提出了一些建议。
本研究对公众了解绿色化工,促进绿色化工行业的发展有一定助力作用。
1绿色化工的定义绿色化工技术指在化工的源头上通过绿色环保的理念,实施资源化、废物循环利用以及源消减,使得优化生产的过程,大大降低了成本的消耗,同时减少生产过程中产生废弃或对人身体有害的污染物,以及对生态环境有污染的有害物质。
第五章生物精细化工产品第一节生物化学工程基本知识生物化工产品的发展:第一代生物化工产品:酿酒、制醋、面团发酵是人类最早掌握的生物技术。
从19世纪80年代起到20世纪30年代末为止,不少发酵产品,如乳酸、面包酵母、乙醇、甘油、丙酮、正丁醇、柠檬酸等相继投入生产。
第二代生物化工产品:在20世纪40年代随着抗生素工业的兴起而出现的,青霉素、链霉素、氯霉素先后投产。
第三代生物化工产品:1974年以后,,生物学取得了以重组DNA(脱氧核糖核酸)技术和细胞融合技术为代表的一系列新的成就,如用DNA重组体菌种生产的胰岛素、干扰素、疫苗以及用杂交瘤技术生产的单克隆抗体等。
基本知识准备:一、生物化学工程的定义及特点生物反应过程是利用生物催化剂,即游离或固定化的活细胞或酶从事生物化工产品的生产过程。
发酵过程--当采用活细胞催化剂(主要是整体的微生物细胞)。
酶反应过程--利用从细胞中提取得到的酶为催化剂。
生物反应过程包括4个组成部分:(1)原料预处理即底物或培养基的制备过程,包括原料的物理、化学加工和灭菌过程。
(2)生物催化剂的制备生物催化剂是指游离或固定化的活细胞或酶,微生物是最常用的活细胞催化剂,酶催化剂则是从细胞中提取出来的,只在经济合理时才被应用。
不同菌株和不同酶的催化专一性、活力及稳定性有很大差异,因此有关菌种分离、筛选、选育是不可缺少的。
(3)生物反应的主体设备即生物反应器,凡反应中采用整体微生物细胞时,反应器则称发酵罐;凡采用酶催化剂时,则称为酶反应器。
(4)生物化工产品的分离和精制这一部分常称下游加工,是生化分离工程的主要内容。
特点:A:由于采用生物催化剂,可在常温常压下进行反应,但生物催化剂易于失活,易受环境影响和污染,一般采用分批操作;B:可采用再生性的生物资源为原料,且来源丰富,价格低廉,过程中产生的废料危害性较小,但往往形成原料成分不易控制,对生产控制和产品质量带来影响;C:生产设备较为简单,能量消耗较少,但由于反应液的底物和产物浓度不能太高,造成反应器体积很大;D:酶反应的专一性强、转化率高,但成本较高;发酵过程应用面广、成本较低,但反应机理复杂,难以控制,产物中常含有杂质,给提取带来困难。
生物技术生产大宗化学品一、概述⏹生物技术:依靠生物催化剂的作用将物料进行加工生产有用物质的一门多学科综合性的科学技术。
⏹生物催化剂:具有催化作用的生物质细胞或酶的总称,具有高效性、高选择性。
生物质原料⏹生物质:由光合作用产生的所有生物有机体的总称,包括植物、农作物、林产物、海产物…⏹生物质原料特点:✓生物质的使用对环境无CO2净增长;✓生物质可被分解成多种结构的材料;✓由生物质得到的原料含有一定量的氧,减少加氧过程;✓采用生物质作原料,减少对石油等不可再生资源的依赖;✓生物质的生长需大量土地与空间,有季节性。
生物技术分类与应用⏹基因工程:人工方法改组基因,培养新品种⏹细胞工程:细胞融合及由此衍生的单克隆抗体技术⏹酶工程:生物化学的酶学原理与化工技术相结合的技术,酶是存在于生物细胞中的特殊蛋白质。
⏹微生物发酵工程:菌种的选育、生产,代谢产物的发酵及微生物的利用⏹生物化学工程:采用化学工程的技术和方法,设计制造生物反应器及其分离提纯设备生物技术生产化工产品的特点⏹原料为可再生资源⏹生产过程温和,常温常压⏹反应专一性,选择性高⏹设备同一性⏹可进行高难度的化学反应⏹三废污染少化石原料变更趋势以生物质为原料的化学工业是可持续发展的必然趋势Why Biobased301990 2000 2020 2030 2010 2050 2075 2100510152025我国在世界CO 2排放中的比例 (%) Why Biobased● 化石经济付出了巨大的环境代价(白色污染和温室效应等)。
● 生物质具有资源量大,资源与能量可贮存等优点,是实现工业原料多元化、转变对化石资源依赖的重要原料。
生物基化学品正成为全球战略性新兴产业●生物基产品占石化产品总额从2000年的不到1%,增长到2008年的6%,并每年以高于30%的速度增长,生物基塑料更是以38%的速度增长。
● OECD预测:至2030年,将有35%化学品和其它工业产品来自生物制造。
生物催化在手性药物合成中的应用摘要本文介绍了手性药物的重要性,在生物催化合成手性药物中常用的两类催化剂—酶和细胞;结合实例从酶催化的不对称水解反应、不对称还原反应和不对称环氧化反应等反应对不对称催化法合成手性药物作简要概述;展望了不对称催化反应在手性药物合成中的发展方向。
关键字:生物不对称催化、手性药物、合成、应用1 前言生物催化是指利用酶或有机体( 细胞、细胞器等) 作为催化剂实现化学转化的过程, 又称生物转化。
生物催化反应具有高度的化学、区域和立体选择性, 适用于医药、食品和农药等精细化工产品的合成制备。
生物催化过程一般无污染或污染较少、能耗相对较低, 是一种环境友好的绿色化学合成方法。
手性是由于碳原子4个化学键上连有不同基团而造成的整个分子的不对称性, 是自然界的基本属性之一;也是生命物质区别于非生命物质的重要标志。
自然界中构成生命体的基础物质核苷酸、氨基酸和单糖以及由它们构成的生物大分子核酸、蛋白质和糖类都具有独特的手性特征。
正是这些基础物质使得生物体能够高度地选择识别特定分子, 进行各种反应。
虽然通过化学合成的方法也能够合成,但是由于化学合成法存在较多副反应、反应选择性较差、转化率小,而且反应周期长,即使合成了手性物质就目前的技术也很难将一对对映体拆分开来,这些都限制了它在工业上的应用。
而利用特异的生物催化方法和生物催化剂能够很容易的合成手性药物且其分离提纯技术也相当纯熟。
因此,可以用生物催化方法合成手性化合物。
这种手性化合物的合成方法又叫做不对称合成, 已经得到了广泛的应用。
2 不对称(手性)生物催化技术简介2.1 手性药物的重要性手性直接关系到药物的药理作用、临床效果、毒副作用、药效发挥及药效时间等。
正是由于药物和其受体之间的这种立体选择性作用,使得药物的一对对映体不论是在作用性质还是作用强度上都会有差别。
在20世纪60年代,欧洲曾以消旋体的反应停( Thalidomide) 作为抗妊娠反应的镇静剂,一些妊娠妇女服用此药后,出现多例畸变胎儿。
生物质精细化学品近年来,化石资源日趋紧张、生态环境日益恶化的现实制约着现代工业化经济进程。
通过开发新的化学、生物方法,以可再生生物资源为基础原料生产化学品、材料与能源的新型工业模式--生物炼制产业,成为可持续的化学工业和能源经济转变的重要手段。
一、生物质精细化学品应用越来越广泛生物基化学品泛指以生物质为原料,通过生物或化学方法生产的化学品,是该中心的重点研究方向之一。
利用生物质资源,发展生物质化工产业,成为化学工业可持续发展的必然趋势。
目前生物质化工在全球刚刚起步,世界各国都很重视该产业的发展。
化学工业是21世纪全球最大的制造行业之一。
目前包括石化、能源、冶金和水泥在内的重化工工业是美国、日本和欧洲发达国家最主要的盈利或创汇的工业,仍将高速发展20年左右。
重化工工业的发展,使全球化学工业面临越来越大的资源和环境压力,化解这些压力,生物质化工无疑成为未来发展方向。
后化石经济时代的物质生产必须依赖生物质来替代化石资源。
美国已提出2020年50%的有机化学品和材料将产自生物质原料。
开发生物质化工平台技术,促进生物质的有效利用,成为资源综合利用领域的研发热点。
据介绍,生物质化工平台技术一般包含生物质酸/酶水解生成可发酵糖技术;将可发酵糖转化为C1-C6平台化合物的生物转化技术;再把C1-C6平台化合物转化成现代化工技术和产品工程的工业成熟技术。
目前生物质化工原料主要有淀粉质原料、糖蜜类原料和木质纤维素原料等。
生物质精细化学品由于具有生产过程环境友好和产品可降解等特性,正得到越来越广泛的应用。
生物质原料精细化学品经过20余年的培育和发展,目前正逐步形成产业集群。
生物资源为原料制备的精细化学品种类繁多,在世界范围受到关注、可规模生产的主要有糖基生物质精细化学品、淀粉类精细化学品等,纤维素/半纤维素精细化学品、木质素精细化学品和油脂类精细化学品等的发展也很快。
1 变性淀粉淀粉是多糖家族中产量最大的一种,由其制备的各种助剂广泛应用于造纸、纺织、食品、饲料、医药、日化、石油化工等行业。
举例说明精细化工与新能源技术的关系精细化工与新能源技术有着密切的关系。
精细化工是一种通过精确控制和优化化学反应过程,生产出高附加值化学品的技术领域。
而新能源技术则是指利用可再生能源或其他清洁能源来替代传统能源的技术领域。
下面将以举例的方式说明精细化工与新能源技术的关系。
1. 生物质能源转化:精细化工可以利用生物质资源,通过生物质能源转化技术将其转化为生物质能源,如生物柴油、生物乙醇等。
生物质能源转化过程中需要精细化工技术来控制反应条件、优化催化剂等,以提高生物质能源的转化效率和产物质量。
2. 太阳能电池板制造:太阳能电池板是一种利用太阳能直接转化为电能的设备。
在太阳能电池板的制造过程中,需要使用到精细化工技术来制备高纯度的硅材料、控制材料的晶格结构,以提高太阳能电池板的光电转换效率。
3. 燃料电池:燃料电池是一种通过氢气等燃料与氧气反应产生电能的设备。
精细化工技术在燃料电池的制造过程中起到关键作用,包括催化剂的制备、膜材料的合成等,以提高燃料电池的性能和稳定性。
4. 锂离子电池:锂离子电池是目前应用广泛的一种充电式电池。
在锂离子电池的制造过程中,需要使用到精细化工技术来制备高纯度的正负极材料、合成电解液等,以提高锂离子电池的能量密度和循环寿命。
5. 氢能源储存:氢能源是一种高效、清洁的能源形式,但其储存和运输是一个挑战。
精细化工技术可以用于氢气的储存和运输,例如利用金属有机框架材料来吸附和释放氢气,以实现氢能源的高效储存与利用。
6. 生物燃料电池:生物燃料电池是一种利用生物质材料产生电能的设备。
在生物燃料电池的制造过程中,需要使用到精细化工技术来改善生物质材料的催化性能、提高电子传递速率等,以提高生物燃料电池的能量转化效率。
7. 太阳能热发电:太阳能热发电是一种利用太阳能产生热能,并通过热机转化为电能的技术。
在太阳能热发电的过程中,需要使用到精细化工技术来制备高效的太阳能吸收材料、热媒体等,以提高太阳能热发电系统的热能转化效率。
化学工程中的精细化工与特种化工精细化工与特种化工是化学工程领域中的重要分支,它们在现代工业和日常生活中扮演着不可或缺的角色。
本文将详细探讨这两个概念的定义、应用和发展趋势。
精细化工精细化工,也被称为高性能化学品,是指在生产过程中使用高技术手段,以少量原料合成或改性制成具有特定功能的化学品。
精细化工产品的特点是分子量小、附加值高、功能性强、用途广泛。
精细化工产品广泛应用于电子、医药、食品、环保、农业等领域。
例如,在电子领域,精细化工产品可以用于制造半导体器件、光电子器件等;在医药领域,精细化工产品可以用于制造药物、疫苗、生物制品等;在食品领域,精细化工产品可以用于制造食品添加剂、营养补充剂等。
精细化工的发展趋势包括绿色化、高性能化、多功能化、智能化。
绿色化是指在生产过程中减少对环境的污染,使用可再生资源,降低能源消耗;高性能化是指提高产品的物理、化学、生物等功能,使其在特定领域具有更好的性能;多功能化是指将多种功能集成到一种产品中,以满足不同领域的需求;智能化是指产品的智能化控制和操作,提高生产效率和产品质量。
特种化工特种化工是指在特定条件下,使用特殊的化学反应和工艺生产的化学品。
特种化工产品具有独特的物理、化学、生物等功能,广泛应用于航空、航天、军事、石油、环保等领域。
特种化工产品包括高性能塑料、高性能橡胶、高性能纤维、高性能复合材料等。
例如,在航空领域,特种化工产品可以用于制造飞机轮胎、飞机翼材料等;在石油领域,特种化工产品可以用于制造炼油催化剂、钻井液等。
特种化工的发展趋势包括高性能化、多功能化、智能化、绿色化。
高性能化是指提高产品的物理、化学、生物等功能,使其在特定领域具有更好的性能;多功能化是指将多种功能集成到一种产品中,以满足不同领域的需求;智能化是指产品的智能化控制和操作,提高生产效率和产品质量;绿色化是指在生产过程中减少对环境的污染,使用可再生资源,降低能源消耗。
精细化工和特种化工是化学工程领域中的重要分支,它们在现代工业和日常生活中发挥着重要的作用。
综述酶催化技术在化学制药领域的应用作为工业生物技术的核心,酶催化技术被誉为工业可持续发展最有希望的技术。
中国工程院院士欧阳平凯表示:生物催化和生物转化技术,将是我国生物化工行业实现生产方式变更,产品结构调整与清洁高效制造的有力保证。
而近年来,随着手性技术和绿色化学的兴起,酶催化作为手性技术和绿色化学的一个重要组成部分,成为现代生物学和化学交叉领域里最活跃的研究领域之一,许多酶催化工艺已经用于手性药物,农药等精细化学品的生产中并且有稳步上升,快速发展的趋势。
酶催化具有自己独特的特点,酶催化剂反应条件温和,具有很高的区域选择性和立体选择性,并且反应大多数可在水中进行。
随着制药工业对手性化合物的需求日益增长,和人类环保意识的增加酶催化工艺作为一种绿色的手性技术已成为目前化学制药领域中研究和应用的热点之一,近年来随着生物技术的发展及基因工程的应用,酶催化剂的性能得到了很大的提高,酶的生产成本也有了显著的降低,人们对酶催化剂也有了进一步的认识,对一些传统概念的认识也有了很大的改变,比如,过去人们认为酶催化只能在水溶液,室温下进行,但自从Klibanow在20世纪80年代早期发现酶可以再有机溶剂中催化有机反应以来,形成了一门新的研究领域——非水介质中的酶的催化反应,并在医药和精细化学品的生产中得到广泛的应用。
又例如人们传统上认为酶的稳定性差,但这一说法目前看来并不全面,如键合到载体上的青霉素酰化酶在水解青霉素G转变6-氨基青霉素烷酸时,至少可用1000次以上。
Klibanov 还发现有些酶甚至可以在100℃仍能进行催化反应,在某些溶媒如离子液体中,脂肪酶在50℃的活性半衰期为400小时,100℃时至少为60小时,最近有研究报道,脂肪酶在有机溶剂中温度喂120℃时仍能进行有效催化反应,在离子液体中和超临界二氧化碳中甚至可以达到150℃。
说明在某些介质中有些酶有足够的稳定性。
经研究发现,许多活性小肽在机体内是以大分子形式合成,然后经降解和分泌行驶其功能的。
生物基化学品的合成与应用在当今社会,随着对可持续发展的追求和对环境保护的重视,生物基化学品逐渐成为化学领域的研究热点。
生物基化学品是指利用生物质为原料,通过化学、生物或物理方法合成的化学品。
这些化学品在各个领域都有着广泛的应用,为解决能源危机、环境问题以及推动经济的可持续发展提供了新的途径。
生物质作为生物基化学品的原料来源,具有丰富性和可再生性的特点。
常见的生物质包括植物、农作物废弃物、木材以及微生物等。
与传统的化石资源相比,生物质的利用不仅能够减少对有限的化石燃料的依赖,还能够降低温室气体的排放,对缓解全球气候变化具有重要意义。
生物基化学品的合成方法多种多样,其中生物发酵和化学转化是两种主要的途径。
生物发酵是利用微生物的代谢过程将生物质转化为目标化学品。
例如,通过微生物发酵可以生产乙醇、丁醇等醇类物质,以及乳酸、琥珀酸等有机酸。
这种方法具有条件温和、选择性高的优点,但也存在着发酵周期长、产物浓度低等问题。
化学转化则是通过化学反应将生物质转化为化学品。
常见的化学转化方法包括水解、加氢、氧化等。
以纤维素为例,通过水解反应可以将其转化为葡萄糖,进一步通过化学催化可以合成一系列的化学品,如 5-羟甲基糠醛、乙酰丙酸等。
化学转化方法通常具有反应速度快、产物收率高的优点,但往往需要较高的反应温度和压力,并且可能需要使用催化剂。
在生物基化学品的众多应用中,生物塑料是一个重要的领域。
传统的塑料大多来源于石油,不仅难以降解,造成严重的环境污染,而且其生产过程消耗大量的能源。
而生物基塑料,如聚乳酸(PLA)、聚羟基脂肪酸酯(PHA)等,具有良好的可降解性和生物相容性。
它们可以在自然环境中较快地分解,减少塑料垃圾的堆积。
此外,生物基塑料在性能上与传统塑料相当,甚至在某些方面更具优势,因此在包装、医疗、农业等领域有着广阔的应用前景。
生物基化学品在能源领域也发挥着重要作用。
生物柴油作为一种清洁的可再生能源,是由植物油或动物脂肪与醇类通过酯交换反应制得。
生物催化在精细化工中的应用 摘要:化学工业已成为各国经济的基础支柱产业之一,但同时,化学工业引起的环境污染问题不容忽视,所以化学工业的可持续发展,需要不断寻找新的经济生长点,而应用生物催化技术改造并逐步取代传统化工产品就是其中有前途的发展方向。生物催化具有条件温和、能源节省、转化率和选择率高、环境友好等特点,还可以进行手性化合物的合成及结构复杂,具有生物活性的大分子和高分子化合物的合成。 关键词:生物催化;催化效率高;专一性;环境友好
1生物催化的简介 迄今为止,化学工业已成为各国经济的基础支柱产业之一,并继续保持高速的发展势头。而大力发展精细化工,即大幅提高精细化学品比重和大力开发专用化学品是发达国家化学工业的发展方向。但同时,化学工业的发展也面临着巨大的挑战。首先,石油资源正面临枯竭的局面,其次,化学工业引起的环境污染问题不容忽视。化学工业的可持续发展,需要不断寻找新的经济生长点,新技术新工艺在精细化工中的开发应用成为关键,而应用生物催化技术改造并逐步取代传统化工产品就是其中有前途的发展方向。尤其是今年来,生物催化技术的引入为精细化工的发展带来一个全新的亮点,成为该领域再度飞跃的关键之一,生物催化不仅具有条件温和、能源节省、转化率和选择率高、环境友好等特点,还可以进行手性化合物的合成及结构复杂,具有生物活性的大分子和高分子化合物的合成。因此,生物催化已经成为国外著名医药、化学公司发展和投资的重点。 所谓生物催化是指利用某种生物材料(主要是酶或微生物)来催化某种化学反应。生物催化在我国很早就已应用,如夏商时期用发酵来酿酒等。但大规模的工业化生产上的应用则是在上世纪60年代才开始的。 2生物催化的工业化应用实例 在生物催化的工业应用中,酶作为生物催化剂比化学催化剂有许多优点:①酶催化反应一般在常温、常压和近于中性条件下进行,所以投资少、能耗低且操作安全性高;②生物催化剂具有极高的催化效率和反应速度,比化学催化反应的催化效率可高107~1013倍;③生物催化具有高度专一性,包括底物专一性和立体 1
专一性,生物催化只对特定底物引起特定反应,对产物立体构型、结构和催化反应的类型均有严格的选择性,能有效催化一般化学反应较难进行的手性化技术;④生物催化剂本身是可生物降解的蛋白质,是理想的绿色催化剂。 生物催化法生产D-泛酸内酯 DL-泛酸内酯在D-D-泛酸内酯水解酶存在下,发生不对称水解反应制备D-泛酸内酯,所得产品为立体定向性D型,光学纯度达97.1%ee。经固定化的生物催化剂使用200次后,所得产品光学纯度仍大于90%ee。 1999年,日本富士药业用生物催化法生产D-泛酸内酯,生产规模达3000t/a(以D-泛酸计)。与化学拆分法比较,生物催化法能耗下降30%,有机溶剂用量减少49%,盐类用量减少61%,耗水量减少49%,废水中BOD下降62%。利用生物催化剂进行拆分的还有叠氮氨基类外消旋混合物、氨基醇外消旋混合物和胺类外消旋混合物等[1]。 微生物法生产丙烯酰胺 丙烯酰胺是一种重要的有机化工原料,用途广需求量大,国内外丙烯酰胺产量的90%以上用于生产聚丙烯酰胺以及其衍生物的均聚物和共聚物,其中聚丙烯酰胺广泛应用于石油开采、水处理、纺织印染、造纸、选矿、医药、制糖、建材、化工等行业,有“百业助剂”、“万能产品”之称,所以丙烯酰胺的相应需求量较大。 丙烯酰胺的工业生产历经硫酸催化法、铜系催化剂催化法、生物酶催化法三代技术,生物法的核心就是以微生物产生的腈水合酶是将腈化合物直接转化为酰胺的一类酶,在植物和微生物中广泛存在,1973年Galzy等最先报道微生物法合成丙烯酰胺,他们发现了一种能催化腈水解的微生物BrevbacteriumR312。日本日东公司,1985年采用Rhodococcus sp N-774菌种在横滨建立了0.4万吨/年的工业装置,到1991年又采用了酶活性更高的第三代菌种Rhodococcusrhodoccoccus J-1使其生产规模上升到2万吨/年。目前全球利用微生物法生产的丙烯酰胺产量超过30万吨/年。
222CONHCHCHCNCHCH 与化学法相比,微生物法节省去了丙烯酰胺回收工段和铜分离工段,反应在常温、常压下进行,降低了能耗,提高了生产安全性,丙烯腈的转化率可大、达99.0%,产品纯度高,不造成环境污染,且生产经济性高。新建一个生物法工业 2
装置的设备费用约为化学法的1/3。 上海市农药研究所从1984年开始进行微生物法生产丙烯酰胺的研究,历经“七五”、“八五”、“九五”多次攻关,获得了成功,筛选并选育出菌种,2000年又建成了万吨级/年的生产装置,经过多年的努力,生产规模和技术均达较高水平,是“九五”国家重点科技攻关项目和国家科技成果重点推广项目,1998年获得国家科技进步二等奖,目前累计已接受转让的企业十多家,总装置规模超过15万吨/年。 微生物法生产烟酰胺 烟酰胺是辅酶Ⅰ和辅酶Ⅱ的组成成分,烟酰胺和烟酸一起被总成为维生素B3,烟酸在动物体内可转化为烟酰胺而发挥作用。缺乏烟酸或烟酰胺动物会产生皮肤、消化道等病变,出现癞皮癣、口角炎等疾病。因此烟酰胺和烟酸在医药、食品、饲料领域有重要应用,目前全球每年需求量达4万吨,国内现有产量不能满足市场需求,部分依赖进口。烟酰胺的传统生产方法为烟酸氨化法和烟腈碱水解法,国内厂家大多采用第二种方法,生产工艺落后,规模很小,成本高,产量不足0.15万吨/年。 3发展精细化工产业面临的几个问题 由于大多数精细化工品在纯度、内在质量上都有不同的专门要求,故传统的精细化工生产工艺具有较高的复杂性,其主要表现为:精细化学品生产大多在非均相中进行,反应效率受限制;合成步骤多,副产物量大[2];反应产物组成复杂、不稳定、沸点高、分离困难;有的物料腐蚀性大,毒性大、易燃易爆炸等;合成工艺路线范围广如热化学、光化学、电化学、声化学反应等,因此涉及的化学工程专用设备要比常用化学品复杂的多。 因此发展精细化工产业就要面临如下问题:①环境污染问题不容忽视,精细化工生产对生态环境造成的影响是非常突出的,事实也证明以破坏环境为代价发展经济不是长远之计,必须走化工生产绿色化和可持续发展道路;②能源短缺问题。化工节能是一个重要的课题,石油、天然气和煤是不可再生的的能源,它们的枯竭将会引起世界性的能源危机。③必须重视降低能原材料消耗问题。现代化很大程度上是以石油为初始原料的,而石油是不可再生资源,且日益匮乏,因此在开发精细化工合成工艺过程中提高产品收率和降低原材料消耗是非常重要的任务之一。 3
要解决面临的这些问题,关键是依靠科技创新,一方面开发清洁生产工艺力求降低环境因子;另一方面采取应用节能装置和更高效催化剂及反应能利用等措施;再一方面就是提高反应选择性及开发副产物综合利用。因此,具有条件温和、选择性高、环境友好等特点的生物催化技术应用于精细化工产品生产成为发展趋势。 4生物催化在精细化工中的应用所面临的一些问题和发展建议 尽管前景非常广阔,但生物催化应用于工业生产也面临一些问题:①通常酶没有足够的稳定性、容易失活,适用性太窄,能够作用的底物有限,适应底物浓度和产物浓度低,对温度适用性差,耐pH值范围太窄,有时需要辅助因子的存在、对非天然底物和环境催化活性低等,因此在大多数工业系统中很难采用这种脆弱的催化剂。②自然界中各种酶的存在水平较低,也缺少能够应用的种类。因此能通过商业途径大量得到的酶有限,现有技术水平尚难保证以工业规模生产出各种物美价廉的生物催化剂。虽然对于许多反应都存在相应的生物催化剂,但目前已知的酶绝大多数要么还没完全定性,要么为专利所占有、要么不能够商业提供。现有的商品酶有200种左右,而工业上应用的酶仅有50多种,至于大量工业生产的酶只有10多种。③新酶的应用开发周期太长,今天的一些标志性生物催化工艺,都经历10—20年的发展路程。[3]④酶反应的时空产率低,虽然酶有令人满意的周专数,即单位活性点在单位时间内可以催化产生较大数量的产物。可是大多数酶的分子量很大,却只有一个唯一的活性位点,而且通常使用浓度较低,结果有时候生物催化反应的单位时空产率就显得很低。所以在将生物催化应用于精细化工生产时,以上几个问题必须加以考虑。 我国生物催化技术应用于精细化工领域已有10多年的历史,某些研究发展项目已取得重大进展,积累了一定的经验,但与发达国家相比,总体上还存在差距。基于上述原因,对生物催化的工业应用,特别是在精细化工中的应用,提出几点建议:①必须加强生物技术领域的基础研究,包括生物催化多样性、生物催化剂筛选与改造、催化机理、反应规律、基因工程、定向进化、催化性抗体和核酶等,因为生物催化的工业应用能够迅速发展,得益于许多基础研究创新技术的推动,如利用基因克隆技术可以表达各种酶基因,在很大程度上能够摆脱对天然酶源的限制,利用基因改性技术可以得到新的酶等。②在发展上要突出重点,在产品方面着重于开发手性精细化工产品,在生物催化剂方面重视开发耐热、耐酸 4
碱、耐盐和耐有机溶剂等的极端微生物或酶,在反应方面要注意非天然环境酶反应等。③重视下游开发和上下游的结合,进行生物催化产业化支撑技术及设备的开发研究,包括生物催化剂的制备技术及设备和生物反应器制造技术、新型生物分离技术及设备等。④必须重视知识产权保护,对于新的生物催化剂及制备技术、新的生物催化工艺应该及时申请专利进行保护。⑤积极开展对外科技合作与交流,及时了解行业热点、新技术,在合作中发展,并适当地引进先进技术及设备。
参考文献 [1]Kawano S ,Horikawa M, Yasohara Y, et al.Microbial enantioselective reduction of aeetylpyridine derivatiyes[J].Biosci.Biotechnol.Biochem.2003,67(4):809-815. [2]Martines CA,Hu S,Dumond Y,et al,Development of a chemoenzymatic manufacturing process for process for pregabalin[J].Organic Process Reseaarch&Development,2008,12(3):392-398. [3]Anna Brodzka,Dominik Koszelewski ,Ryszard Ostaszewski. The studies on chemoenzymatic synthesis of Femoxetine [J].Journal of Molecular Catalysis B: Enzymatic, 2012, 82:96-101.