合成氨催化剂技术进展与应用
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合成氨催化剂催化剂的研究与应用1.研究背景合成氨催化剂的研究始于20世纪初,最初是由德国化学家哈柏格发现并开发出来。
合成氨广泛应用于农业和化工领域,如用于生产化肥和合成尿素等。
催化剂作为合成氨反应的关键组成部分,对反应速率和选择性有重要影响,因此研究催化剂的性能和催化机理具有重要意义。
2.催化原理合成氨反应的催化剂以铁为基础,常见的有铁-铝催化剂。
催化剂的活性位点是铁原子,它与氮气和氢气分子发生相互作用,使氮气分子的三键断裂,形成活性态,进而参与反应。
催化剂还需要具备高的比表面积和适当的孔隙结构,以提高反应的效率。
3.催化剂类型合成氨催化剂的类型有铁-铝催化剂、铁-铬催化剂和铁-钾催化剂等。
铁-铝催化剂是最常用的一种,它具有良好的稳定性和活性,但在高温下会发生晶化和活性降低的问题;铁-铬催化剂相对不稳定,但活性较高,在一定条件下可以实现高效合成氨反应;铁-钾催化剂具有高的活性和选择性,但也存在烧结的问题。
4.催化剂的改性和优化为了提高合成氨反应的效率和选择性,研究人员对催化剂进行了不断的改性和优化。
一种常见的方法是通过添加助剂或掺杂剂来改变催化剂的性能。
常见的助剂包括铝、钾、镁等,通过添加助剂可以改善催化剂的稳定性和活性。
掺杂剂可以改变催化剂的电子结构,提高其还原性和氮分子的活化能力。
5.应用领域合成氨是化工领域的重要原料,广泛应用于生产化肥、合成尿素、制备冰晶装置等。
合成氨催化剂的研究和应用对提高合成氨反应的效率和选择性具有重要意义。
此外,催化剂的研究还可以为其他类似反应的研究提供参考,如催化制氢、催化裂化等。
综上所述,合成氨催化剂是合成氨反应的关键组成部分,它对反应速率和选择性具有重要影响。
催化剂的研究通过改良催化剂的结构和性能,提高反应的效率和选择性。
合成氨催化剂在化工领域有广泛的应用,对提高生产效率和资源利用率具有重要意义。
同时,催化剂研究的成果也可以为其他催化反应提供理论基础和技术支持。
国外氨合成催化剂技术进展
氨合成催化剂是工业上氨的生产所必需的关键催化剂之一,其性能直接影响到氨的生产效率、成本和质量。
随着工业化和化学工艺的不断发展,氨合成催化剂的研究和开发变得越来越重要。
以下是国外氨合成催化剂技术进展的相关参考内容:
1. 催化剂材料:传统的氨合成催化剂主要是钒、钼、钨等金属氧化物的复合物。
近年来,一些新的材料,如金属氮化物、金属硅化物、金属硼化物等也得到了广泛应用。
2. 催化剂结构:研究表明,催化剂的结构特点如晶格结构、孔隙大小和形状、活性相比例等因素对催化剂的性能有着很大的影响。
因此,制备出具有特定结构和活性相比例的催化剂成为了目前氨合成催化剂研究的重点。
3. 变性和再生:在氨合成反应中,催化剂会受到变性和污染的影响,失去其催化活性。
因此,研究如何通过合适的再生方法来恢复催化剂的活性成为了一个重要的研究方向。
4. 新型技术的应用:利用新型技术如等离子体技术、纳米技术、分子筛等手段来改善催化剂的性能和提高氨合成反应的效率和选择性。
这些新技术的应用也拓宽了氨合成催化剂研究的方向。
5. 模拟和计算:通过计算机模拟和理论计算,可以更好地理解催化剂表面反应机理和反应过程,为制备新型催化剂和优化反应工艺提供支持。
因此,计算和模拟技术成为催化剂研究不可或缺的一部分。
上述是国外氨合成催化剂技术进展的一些相关参考内容。
合成氨催化剂的生产和技术发布时间:2023-01-04T05:52:04.717Z 来源:《中国科技信息》2023年17期作者:张鹏[导读] 合成氨广泛用于工业硝酸、盐铵和化肥的生产过程,间接促进了国民经济的发展。
与此同时,有关工业对氨的需求以吨计有所增加,这是工业建设和化学发展的基本原料之一。
张鹏陕西黄陵煤化工有限责任公司陕西延安 727307摘要:合成氨广泛用于工业硝酸、盐铵和化肥的生产过程,间接促进了国民经济的发展。
与此同时,有关工业对氨的需求以吨计有所增加,这是工业建设和化学发展的基本原料之一。
但是,作为工业发展和国民经济的重要参与者,传统的合成氨往往消耗更多的能源,产生较少的效益。
因此,对合成氨催化剂的研究开发不断进行推导。
本文介绍了合成氨催化剂的研究开发,讨论了最新的合成氨研发趋势,供参考。
关键词:合成氨;催化剂;新技术;研究进展前言作为合成氨化工的重要原料,在中国工业建设和经济生产中发挥着十分重要的作用,合成氨相关催化剂的开发也是化工发展的重要组成部分。
但是,我们还必须认识到,合成氨工业在实际生产中也消耗大量能源在全球气候日益受到灾害威胁的时候,化学研究人员必须加倍努力,改进现有的催化剂,以提高合成氨工业的总体效率。
1 铁基催化剂的研究1.1铁系氨合成催化剂A-110-1催化剂是一种以铁-氨为基础的合成催化剂,主要由磁铁矿的传统熔炼形成。
为了提高催化剂活性和稳定性,结构催化剂如Al2O3、K2O、CaO、BaO等。
已添加到准备中。
其作用是利用这些高熔点折射氧化物作为活性物质的α-Fe晶体的绝缘材料,防止容易发生摩擦的微晶接触,从而提高催化剂体的热稳定性。
SiO2 _ 2通常是从磁铁矿原料引入的,其适当存在类似于Al2O3,它可以稳定铁颗粒,提高催化剂的热阻和水的毒性。
催化剂的组成和含量在熔化状态下相互作用,影响催化剂的活性和热稳定性。
尤其是还原催化剂表面化学成分对催化剂的活性和稳定性起着重要作用。
新型合成氨合成催化剂的研究和应用合成氨是农业生产中必不可少的原材料,也是化肥生产的重要组成部分。
然而,传统的合成氨工艺存在着能源消耗大、催化效率低等问题,限制了其发展。
为了解决这些问题,研究人员开始探索新型的合成氨合成催化剂,并且在这方面取得了一定的进展。
一、传统的合成氨工艺存在的问题传统的合成氨工艺采用的是费托合成法和哈柏法。
其中,费托合成法是将氢气和氮气在高温高压条件下通过铁催化剂合成氨气,哈柏法则是使用钙固定床催化剂,将空气中的氮气和氢气经过多道反应合成氨气。
这两种工艺都存在一些问题。
首先是能源消耗大。
费托合成法需要高温高压的条件,而哈柏法中需要在高度压缩下才能进行反应。
这些条件需要大量的能源供应,造成了能源资源的浪费和成本的提高。
其次是催化效率低。
传统的催化剂反应速率低,需要消耗大量催化剂来完成反应,从而增加了成本和浪费。
此外,传统催化剂的反应条件非常苛刻,一旦反应温度和压力下降,反应速率就会降低,这也制约了传统合成氨工艺的进一步发展。
二、新型合成氨合成催化剂的研究为了解决传统合成氨工艺的问题,研究人员开始探索新型的合成氨合成催化剂。
在新型催化剂的研究探索中,主要包括以下两个方面。
首先是基于过渡金属催化剂的研究。
近年来,比较成功的新型催化剂是基于过渡金属的催化剂。
这些催化剂可以是采用单原子催化的方式来制备,其具有活性度高、反应条件温和、更容易控制反应过程和稳定性更高的特点。
如铁和钴催化剂,具有高的活性、选择性和稳定性成为了合成氨领域的重要成果,在钴催化剂中,过渡金属与载体之间的相互作用有利于在催化剂表面上产生更多的铵根离子,从而提高催化效率。
另外,金属-有机框架(MOF)中的金属聚合物(MOP)催化剂也备受研究者的关注,因为它们与常规的铁和钴催化剂相比,具有更大的表面积,催化效率更高。
其次是新型的非金属催化剂的研究。
与传统的金属催化剂不同,新型的非金属催化剂如氮化硼、硫化硼等都通过独特的物理化学性质提高了其催化活性,从而能够更好地促进氮气和氢气之间的反应。
合成氨催化技术与工艺发展探究1. 引言1.1 背景介绍合成氨是一种重要的工业原料,广泛用于化肥、药品、杀虫剂、爆炸剂等领域。
合成氨的生产是世界上最重要的化工过程之一,也是世界工业化的标志之一。
早在20世纪初,德国化学家哈伯和玛丽亚斯就发现了合成氨的重要性,并成功研制出了第一种合成氨催化剂。
随后,合成氨生产技术得到了长足的发展,不断出现新的催化剂和工艺。
近年来,随着科学技术的不断进步,合成氨催化技术也呈现出新的发展趋势,为工业生产和人类生活带来了巨大的便利。
合成氨催化技术仍然面临着一些挑战,如催化剂的选择、反应条件的控制等问题,需要进一步研究和创新。
本文旨在探讨合成氨催化技术的发展历程、现状和未来趋势,为相关研究提供参考和借鉴。
1.2 研究目的研究的目的是为了深入探讨合成氨催化技术与工艺的发展现状,探索传统催化剂技术和新型催化剂技术的特点和应用,分析工艺改进与技术创新对合成氨生产的影响。
通过对合成氨的历史与应用进行回顾,可以更好地理解合成氨的重要性及其在不同领域的广泛应用。
研究工艺改进与技术创新方面的内容,有助于发现合成氨生产过程中存在的问题,并提出解决方案,为催化技术的进一步发展提供参考。
最终,通过探讨合成氨催化技术的未来发展趋势以及面临的挑战与解决方案,旨在为合成氨生产领域的技术持续创新和提升提供有益的启示,推动合成氨产业健康可持续发展。
2. 正文2.1 合成氨的历史与应用合成氨的应用领域非常广泛,其中最主要的应用之一就是作为化肥原料。
合成氨可以与二氧化碳和水反应,生成尿素等肥料,用于提高农作物的产量。
合成氨还可以用作炸药的原料,其高能量特性使其成为制造炸药的理想选择。
合成氨还被用于制造塑料、清洁剂等产品,应用范围非常广泛。
随着工业化进程的不断发展,合成氨的生产技术也在不断创新和改进。
传统的合成氨生产方法主要依靠哈伯-玻斯合成法,但这种方法存在能源消耗高、生产效率低的问题。
研究人员不断探索新型催化剂技术,如贵金属催化剂、非金属催化剂等,以提高合成氨生产的效率和环保性。
合成氨催化技术与工艺发展探究
合成氨催化技术是一种将氮气与氢气在催化剂的作用下转化为氨气的过程。
合成氨是一种重要的化工原料,广泛用于制造化肥、塑料、药品和爆炸物等。
合成氨催化技术最常用的催化剂是铁-铁碳催化剂和铁-钛碳催
化剂。
这些催化剂能够在适当的温度和压力条件下催化氮气与氢气的反应,生成氨气。
催化剂的研发是合成氨催化技术发展的关键。
过去几十年来,研究人员一直在寻找更高效、更稳定的催化剂。
随着催化剂科学的发展,新型的催化剂出现了,如金属硼化物、金属羰基化合物等。
这些新型催化剂在反应活性和选择性上具有较好的性能。
另外,工艺参数的优化也对合成氨催化技术发展起到重要作用。
温度、压力、反应速率和催化剂的再生等参数都对合成氨反应的效率和产物选择性有影响。
通过合理地选择和控制这些工艺参数,可以提高合成氨的生产效率和产品质量。
近年来,绿色合成氨催化技术的研究也得到了广泛关注。
传统的合成氨催化技术使用大量的能源和高温高压条件,对环境产生了负面影响。
而绿色合成氨催化技术则更加注重能源效率、低碳排放和环境友好性。
例如,利用可再生能源来提供所需的氢气、使用高效的催化剂以减少反应温度和压力、通过催化剂的再生来减少废物生成等。
总之,合成氨催化技术和工艺的发展是一个不断推进的过程。
通过催化剂的优化和工艺参数的优化,可以提高合成氨的产率和选择性,降低能源消耗和环境污染,推动该技术的可持续发展。
氨合成催化剂的发展与应用华桂义(中石化南化公司合成氨部,江苏南京 210035)[摘要] 氨合成催化剂关系到氨合成的产率、能耗,它的发展与应用为我们所关注。
[关键词] 合成氨;催化剂;发展;应用The development and application of Catalyst of Ammonia SynthesisHua guiyi[Abstract] The Catalyst of synthetic ammonia is the key to synthetize ammonia. It is developing and applying that attracts us all the time.[Key words] Synthetic ammonia;Catalyst;Development;Application一.·二.引言氨的合成已经经过了漫长的100多年,在这一百多年的历史中,人们一直在探索,如何能够降低能耗,尽可能多地生产出氨产品。
我们知道,氨合成反应中的氨产量是由下式的平衡状态决定的。
N2+3H22NH3H=mol1.压力升高有利于平衡向右移动,但这需要消耗外功为代价,而且受设备的制约。
2.降低反应温度有利于平衡向右移动,但温度较低则反应速度很慢。
而由实验知道,在没有催化剂的条件下,反应达到平衡需要很长的时间,根本无法进行氨的工业化生产。
因此,寻找和开发新型的氨合成催化剂并应用到工业生产中去是提高氨产量的关键所在。
三.氨合成催化剂的发展1907年至1911年,哈伯(F·Haber)和米塔希(A·Mittasch)在德国的巴登苯胺纯碱公司(BASF)的支持下,进行了2万多次试验,3千多个不同的组成,几乎周期表中的每个元素都被试验过了。
他们发现第六副族金属Cr、Mo、W,第七副族金属Mn、Te,第八族过渡金属Fe、Co、Ni、Os、U等都对氨有催化作用。
合成氨工艺技术的应用现状及其未来发展趋势示例文章篇一:《合成氨工艺技术的应用现状及其未来发展趋势》合成氨,这可是个超级重要的东西呢!我第一次听到这个名字的时候,就感觉它很神秘。
你知道吗?合成氨在我们的生活里可起着大作用呢。
我听我爷爷说,以前种地可没有现在这么方便。
现在有了合成氨技术生产出的化肥,粮食产量那是蹭蹭往上涨。
这就好像给土地吃了超级营养品一样。
我就想啊,合成氨到底是怎么来的呢?这就得说说它的工艺技术啦。
现在的合成氨工艺技术有好多方法呢。
就说哈伯- 博施法吧,这可是很有名的一种方法。
在工厂里,工人们就像神奇的魔法师一样。
他们把氮气和氢气按照一定的比例混合起来,然后通过高温、高压,再加上催化剂的作用,就把它们变成了氨。
这个过程就像是把两个性格不同的小伙伴,在特殊的环境下让它们紧紧地抱在一起,变成了一个新的小团体。
我有个叔叔就在合成氨工厂工作。
有一次我去他那儿玩,看到那些大大的反应塔,还有错综复杂的管道,就像一个巨大的迷宫。
我问叔叔:“这些都是做什么的呀?”叔叔笑着说:“这些可都是合成氨的关键设备呢。
就像你的玩具汽车,少了一个零件都跑不起来,这里面少了任何一个设备或者环节,氨就合成不出来啦。
”在应用现状方面,合成氨在农业上的应用那是最广泛的。
农民伯伯们把含有合成氨的化肥撒到地里,农作物就长得又高又壮。
我看到我家附近农田里的小麦,那麦穗沉甸甸的,我就想这里面合成氨的功劳可不小呢。
除了农业,合成氨在化工行业也有很多用处。
它可以用来生产好多其他的化学品,就像一个大的原料库,其他的化学品都要从这里获取一些东西才能被制造出来。
不过呢,现在的合成氨工艺技术也有一些问题。
比如说,这个生产过程需要消耗大量的能源。
那些高温、高压的条件,就像一个大胃王一样,要吃掉好多能源。
这不仅成本高,而且对环境也不太好。
我就想啊,这可怎么办呢?这时候就该说到合成氨工艺技术的未来发展趋势啦。
我觉得科学家们就像超级英雄一样,他们肯定会想出办法来解决这些问题的。
合成氨技术的原理和应用1. 原理合成氨是一种重要的工业原料,广泛用于农业、化工和能源等领域。
合成氨技术主要通过合成气的反应来制备氨气。
合成气是指由氢气和一氧化碳组成的气体混合物,一般通过以下两种方法得到:1.通过煤炭气化产生合成气。
煤炭气化是将煤炭在高温和高压的条件下与氧气或二氧化碳反应,生成合成气。
2.通过天然气重整产生合成气。
天然气重整是将天然气与水蒸气反应,在催化剂的作用下生成合成气。
合成氨的主要反应是哈柏-卡什反应(Haber-Bosch reaction),反应方程式如下:N2 + 3H2 -> 2NH3该反应发生在高温(400-500摄氏度)和高压(200-350兆帕)的条件下,需要催化剂的存在。
2. 应用合成氨具有广泛的应用领域,以下是一些常见的应用:2.1 农业合成氨被广泛用作农业肥料中的主要原料,用来满足植物对氮素的需求。
合成氨可以作为氨基酸和蛋白质的合成原料,促进作物的生长和发育。
此外,合成氨还可以用于改良土壤质量,提高土地的肥力和农作物的产量。
2.2 化工合成氨被广泛用于化工工业中的生产过程中。
它可以用作制造尿素、硝酸和其他化学品的原料。
合成氨也可以用于制造合成树脂、炸药和染料等化学产品。
2.3 能源合成氨可以用作燃料的替代品,用于替代传统的化石燃料。
合成氨的燃烧产生的废气较少,燃烧效率高,对环境污染较小。
因此,合成氨可以作为清洁能源的一种选择。
2.4 其他应用除了上述应用领域,合成氨还有一些其他的应用。
例如,合成氨可以用作金属表面处理的溶剂,用于清洗、除锈和防腐。
合成氨也可以用作氮化硼和氮化铝等特殊材料的制备。
3. 总结合成氨技术的原理是通过合成气的反应制备氨气,主要反应是哈柏-卡什反应。
合成氨广泛应用于农业、化工和能源等领域,用于制备肥料、化学品以及作为清洁能源的替代品。
此外,合成氨还有一些其他的应用,例如金属表面处理和特殊材料制备等。
通过合成氨技术,我们能满足不同领域对氨气的需求,推动农业发展、化工工业的进步以及环境污染的减少。
合成氨催化剂技术进展与应用摘要:综述了主要合成氨催化剂(传统熔铁催化剂、Fe1-xO基催化剂钌基合成氨催化剂)的研究和工业应用情况,并展望了其发展的趋势。
关键词:合成氨;催化技术;熔铁催化剂;Fe1-xO基催化剂;钌基催化剂;应用合成氨是重要的化工原料,主要用来生产化肥、硝酸、铵盐、纯碱等。
多年来人们一直没有停止对合成氨催化剂的研究,先后研究出了传统熔铁催化剂、Fe1 - xO 基催化剂、钌基合成氨催化剂等,对合成氨工业的发展起着推动作用。
1 Fe3O4基传统熔铁催化剂二十世纪初,Harber和Mittasch等开发成功了铁基合成氨催化剂之后,人们对此进行了极其广泛和深入地研究。
这些研究曾极大地推动了多相催化科学和表面科学的发展。
1.1经典的火山形活性曲线。
Bosch等在研究合成氨催化剂的初期就已经发现,用天然磁铁矿还原得到的催化剂优于其它铁化合物。
Almquist 等研究了纯铁催化剂的活性与还原前氧化度的关系,发现Fe2+/Fe3+摩尔比(即铁比值)接近0.5、组分接近Fe3O4相的样品具有最高活性。
之后人们通过大量试验发现,铁比值与熔铁基合成氨催化剂的性能有着密切的关系,并一致认为最佳铁比值为0.5、最佳母体相为磁铁矿,铁比值与活性的关系呈火山形分布。
目前为止世界上所有工业铁基合成氨催化剂的主要成份都是Fe3O4。
1.2促进剂的研究(1)碱金属、碱土金属、主族金属传统熔铁催化剂所用的促进剂主要有:Al2O3、K2O、SiO2、CaO和MgO等。
人们通过大量试验发现,这些促进剂对于合成氨反应没有直接的催化作用。
Strongin等的研究结果表明,添加Al2O3首先在表面生成Fe2Al2O4 ,然后以这种新的表面为模板,使α2Fe 晶体的各晶面活性基本相同,从而大大提高了活性。
K2O 主要对铁晶粒的结构有一种固定作用,有利于加快合成氨反应。
SiO2等主要起间隔作用,以阻止铁晶粒出现热烧结。
目前,对于大多数合成氨催化剂来说,Al2O3的含量一般为2%~4%,K2O的含量一般在0.6%~1.1%。
合成氨催化剂技术进展与应用
合成氨催化剂技术进展与应用摘要:综述了主要合成氨催化剂(传统熔铁催化剂、Fe1-xO基催化剂钌基合成氨催化剂)的研究和工业应用情况,并展望了其发展的趋势。
关键词:合成氨;催化技术;熔铁催化剂;Fe1-xO基催化剂;钌基催化剂;应用
合成氨是重要的化工原料,主要用来生产化肥、硝酸、铵盐、纯碱等。
多年来人们一直没有停止对合成氨催化剂的研究,先后研究出了传统熔铁催化剂、Fe1 - xO 基催化剂、钌基合成氨催化剂等,对合成氨工业的发展起着推动作用。
1
Fe3O4基传统熔铁催化剂
二十世纪初,Harber和Mittasch等开发成功了铁基合成氨催化剂之后,人们对此进行了极其广泛和深入地研究。
这些研究曾极大地推动了多相催化科学和表面科学的发展。
1.1经典的火山形活性曲线。
Bosch等在研究合成氨催化剂的初期就已经发现,用天然磁铁矿还原得到的催化剂优于其它铁化合物。
Almquist 等研究了纯铁催化剂的活性与还原前氧化度的关系,发现Fe2+/Fe3+摩尔比(即铁比值)接近
0.5、组分接近Fe3O4相的样品具有最高活性。
之后人们通过大量试验发现,铁比值与熔铁基合成氨催化剂的性能有着密切的关系,并一致认为最佳铁比值为0.5、最佳母体相为磁铁矿,铁比值与活性的关系呈火山形分布。
目前为止世界上所有工业铁基合成氨催化剂的主要成份都是Fe3O4。
1.2促进剂的研究
(1)碱金属、碱土金属、主族金属传统熔铁催化剂所用的促进剂主要
有:Al2O3、K2O、SiO2、CaO和MgO等。
人们通过大量试验发现,这些促进剂对于合成氨反应没有直接的催化作用。
Strongin等的研究结果表明,添加Al2O3首先
在表面生成Fe2Al2O4 ,然后以这种新的表面为模板,使α2Fe 晶体的各晶面活性基本相同,从而大大提高了活性。
K2O 主要对铁晶粒的结构有一种固定作用,有利于加快合成氨反应。
SiO2等主要起间隔作用,以阻止铁晶粒出现热烧结。
目前,对于大多数合成氨催化剂来说,Al2O3的含量一般为2%~4%,K2O的含量一般在
0.6%~1.1%。
(2)氧化钴。
八十年代初期,人们在传统铁基合成氨催化剂的基础上,通过添加CoO 作为促进剂,进一步提高了催化剂的活性。
而且该类催化剂可以在较低的温度下进行反应,因此明显提高了氨净值。
氧化钴的作用是使催化剂的晶格发生变化,还原态催化剂晶粒度变小,比表面显著增大,孔结构得以改善,从而提高了催化剂活性。
(3)稀土金属。
铁基合成氨催化剂添加稀土金属后,如CeO2,它富集于催化剂表面,经还原后与Fe形成Ce2Fe金属化物,能促进Fe向N2输出电子,加速氮的活性吸附,大大提高了催化剂的活性;Ce 由界面向基体迁移速度比K缓慢,使得Ce比K能更长时间保留在界面,继续发挥其促进活性的作用,保证催化剂具有更长的使用寿命。
1.3主要熔铁催化剂。
传统熔铁催化剂经过近一个世纪的发展,已相当成熟,催化剂种类繁多,应用面很广,Haldor Topse公司的KM及KMR型催化剂已有50多年的历史,由于该催化剂活性高、衰退缓慢,使得单程转化率高、寿命长、操作费用低,目前占有全世界合成氨催化剂市场的50%左右。
挪威制氢公司(Norsk
Hy2dro)的AS24和AS24F占全世界市场的10%。
国内开发研究的传统熔铁催化剂主要是A110系列,在大型化肥厂的用量占96.13%,在中型化肥厂占81.8%。
其中的A11021型催化剂的各项指标已达到国际先进水平,在大型化肥厂采用该催化剂的占75%,中、小型化肥厂占45.5%。
含钴和含稀土元素的合成氨催化剂在大型化肥厂的使用还不多,在中型化肥厂的使用占11.4%。
2 Fe1-xO 基熔铁催化剂
八十年代中期,浙江工业大学的刘化章教授在系统研究了合成氨催化剂活性与其母体相组成的关系后,发现催化剂的活性随母体相呈双峰形曲线分布,而不是传统的火山形分布,这一结果的发现突破了合成氨催化剂发展的80多年中一直束缚人们的传统理论,成为合成氨催化剂历史上的一次重大突破。
刘化章教授等发现当母体相为Fe1-xO 时具有最高的活性和极易还原的性能,并开发了新型合成氨催化剂A301。
该催化剂与A11022型催化剂在试验室的对比试验结果表明,还原温度降低约50?,410?时氨合成效率提高15%。
3 钌基合成氨催化剂
钌基合成氨催化剂是一类负载型催化剂,选择适当的母体化合物,添加某种促进剂,用浸渍法负载在载体上,经一定条件还原处理后,转化成活性组分。
催化剂中母体化合物、载体、促进剂及其相互作用对所制备的催化剂的活性等有很大影响。
3.1母体化合物。
通常作为钌基合成氨催化剂母体化合物的主要有RuCl3、
K2RuO4、Ru(acac)3(acac=乙酰丙酮)、Ru(NO)(NO3)3和Ru3(CO)12。
Ru3(CO)12是一种常用的钌母体化合物。
用Ru3(CO)12作为负载型催化剂的母体与一般化合物相比,具有很多的优点:羰基化合物中的金属以低价态存在,在载体表面易于还原活化;羰基化合物能与载体表面的羟基作用,有利于钌的分散并形成活性中心;由于不含有阴离子配体,制成的催化剂中不会有毒物残留,有可能制得高活性的催化剂。
因此Ru3(CO)12被认为是制备钌系合成氨催化剂理想的活性母体。
3.2载体的选择。
载体不仅用于分散活性组分,增加比表面、防止金属粒子烧结,更重要的是存在SMSI(St rong Metal2supported interaction),并直接影响催化剂的结构与形态,从而影响催化剂的活性。
载体不仅要具有一定的机械强度、尽可能大的比表面,还应具有特定的电子性质。
因此金属氧化物和各种处理过的碳材料是钌基合成氨催化剂的良好载体。
(1)金属氧化物。
Aika等人曾以一系列具有不同碱性的金属氧化物作为载体,研究载体的性质对钌基合成氨催化剂性能的影响。
如以RuCl3或Ru3(CO)12为催化剂母体化合物,分别用MgO、CaO、Al2O3、Nb2O5、TiO2作为载体,不加促进剂,用相同的方法制备一系列钌含量为2%(wt) 的催化剂,在相同条件下比较载体对催化剂活性的影响。
结果表明:催化剂的活性与载体的碱性(或电负性)有密切关系,载体的碱性越大(电负性越小),催化剂的活性越高,即MgO>CaO>Al2O3>Nb2O5>TiO2。
而且用纯的MgO作载体时比用MgO2Al2O3时活性高。
(2)炭。
1965年英国BP公司开展石墨化活性炭的研究,开发成功了一种具有很高吸附能力的亲油石墨。
在此基础上于1974年成功地开发了石墨化活性炭载体,应用于钌基合成氨催化剂的研制。
从1978年至1984年取得一系列的专利,其中有一个组分是将Ru3(CO)12升华到用RbNO3溶液浸渍过的石墨化的炭载体上,所制备的催化剂经氢气充分还原后,在低温低压、宽氢氮比、高氨浓度条件下,活性是铁催化剂的10~20倍。
3.3促进剂。
钌基合成氨催化剂的结构因素不像铁基合成氨催化剂那么敏感,电子因素似乎更为重要。
促进剂能够改变钌表面的静电场,降低电子逸出功,增强钌与吸附N2分子的电子授受作用,使催化剂的活性明显提高。
钌基合成氨催化剂采用的促进剂主要有:碱金属单质、碱金属硝酸盐、碱土金属硝酸盐、稀土硝酸盐等。
碱金属硝酸盐也是较好的促进剂,在催化剂还原过程中碱金属硝酸盐发生如下反应:
2CsNO3+8H2?Cs2O+2NH3+5H2O(1)
2Cs2O?Cs2O2+2Cs(2)
Cs2O2+H2?2CsOH(3)
Cs+OH(a)?CsOH(4)
生成的氢氧化物覆盖在活性金属钌的表面或钌与载体的界面,影响着钌表面静电场和吸附N2分子的能级。
促进作用的大小与化合物的碱性成正比(与电负性成反比),即CsOH>RbOH>KOH>NaOH。
以碱土金属硝酸盐作促进剂,其活性明显低于碱金属硝酸盐。
如在
2%(wt)Ru/MgO或2%(wt)Ru/Al2O3体系,加入Ba(NO3)2、Sr(NO3)2或
Ca(NO3)2(M/Ru=1mol),经一定温度氢气还原后,2%Ru2BaO/MgO催化剂的活性比2%Ru/MgO高三倍;2%Ru2SrO/MgO和2%Ru2CaO/MgO催化剂的活性也明显比2%Ru/MgO 高。
促进作用的大小与碱性成正比(与电负性成反比),即BaO>SrO>CaO。
3.4钌基合成氨催化剂的工业应用。
1979年,英国BP公司和美国Kellogg公司联合开发钌基合成氨催化剂及其配套工艺,并于1990年正式开发出KAAP工艺(Kellogg Advanced Ammonia Process)。
1992年11月,成功地在加拿大的Ocelot 氨厂实现了工业化。
该流程是在铁基。