太阳能光解水光阳极材料综述
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高效光催化剂的制备与光解水研究近年来,随着能源危机的日益严重以及可再生能源的需求不断增加,光解水成为一种备受关注的研究领域。
光解水是利用光催化剂吸收太阳能并将其转化为化学能的过程,将水分解成氢气和氧气,具有巨大的潜力进一步推动清洁能源开发。
因此,制备高效光催化剂并研究其在光解水中的应用已成为目前研究的热点。
首先,为了制备高效光催化剂,我们需要探索合适的材料和制备方法。
目前常用的光催化剂材料包括氧化物、半导体材料和纳米材料等。
其中,二氧化钛(TiO2)被广泛研究并应用于光解水中,因其稳定性高且光敏性能优异。
然而,纯二氧化钛的光吸收能力较低,限制了其在光解水中的效率。
为了提高光吸收能力,研究人员通过掺杂、调控晶体结构和表面修饰等手段来改善二氧化钛的光催化性能。
掺杂是一种常用的改善光催化剂活性的方法。
以二氧化钛为例,掺杂可以改变其电子结构和光学特性,提高光催化剂的吸光能力和载流子分离效率。
常用的掺杂元素包括氮、铜、铁等。
研究表明,掺杂后的二氧化钛光催化剂在可见光区具有较高的吸光能力,提高了光解水的效率。
此外,调控晶体结构也是提高光催化剂性能的有效途径。
通过调节晶体形貌、尺寸和结构等可以增加光折射和光散射,从而提高光催化剂的吸光效果。
例如,磷酸钛酸铁(Fe2TiO5)的纳米片层结构具有更高的光吸收效果,因此在光解水中显示出良好的光催化活性。
表面修饰是进一步改善光催化剂性能的重要手段之一。
二氧化钛纳米颗粒的表面修饰可以通过结构拓扑或表面吸附物来实现。
例如,一种常用的表面修饰方法是负载金属或半导体纳米颗粒在二氧化钛表面,以增加光催化剂的吸光能力和光生载流子的分离效率。
通过表面修饰,二氧化钛的光催化性能得到了显著提高。
一旦合成出高效光催化剂,我们将其应用于光解水。
光解水的过程需要适当的光源以及有效的光催化剂。
在实验室中,常使用氙灯或LED作为光源,通过调节光源的波长和光强来优化光解水的效率。
光解水的机理可由光生载流子分离、催化析氧和催化还原三个步骤组成。
水在光反应中裂解为
1 光反应
光反应是一种化学反应,它在阳光下能发生变化。
它主要通过太
阳能传播,使原料发生反应,产生新产物。
光反应一般以水为原料。
2 水在光反应中被裂解
水在光反应中被裂解,又称为光解水。
它利用阳光能量,将水分
解成氢气和氧气,即2H2O-->2H2+O2的反应过程。
由于氢气、氧气是
清洁能源,发电量大,耗能少,所以它发展前景极好。
3 光解水的反应原理
光解水运用了光子学原理,当水在阳光下受热,激发到足够的能
量时,它就会开始分解,形成质子和电子,构成电子和空穴。
当电子
和空穴重新结合时,它们构成氢离子和氧离子,形成氢气和氧气,从
而完成水的分解过程。
4 光解水的应用
因为光解水能够产生清洁的清洁能源,其应用的范围也十分广泛。
可以用于种种活动当中,如制造油和气体、生物燃料、发电等。
此外,它还可以用于淡水生产和工业环境处理,比如制造洗涤剂、清洁剂、
抗氧剂等。
5 结论
光反应对于人们来说是一种重要的发电方式,水在光反应中裂解,产生光解水,它是一种清洁能源,在工业领域有很多应用。
未来,光
解水技术会被用于更为广泛的领域,更有效地推动社会发展。
但要扩
大应用,还需要更多的研究,优化裂解和发电过程,提高光解水的效
率和技术水平,才能实现科技进步。
光反应水的光解
光解水是指利用一些外来能量来将水分子分子如H2O分解成
H2和O2的一种化学反应,也叫做从水中汲取“非燃料烃”。
光解水的发现始于20世纪70年代,由法国科学家波罗德(P. Dubois)和古德塞尔(G. Goedseel)在实验室中发现。
它利用太阳能或其他光能聚焦到电解质水溶液中,形成水溶液反应器(Photolytic Reactor)。
反应通过电催化能量,将水分子分解成氢气和氧气,即羟基分子发生氧化反应:2H2O(水)=2H2(氢气)+O2(氧气)。
光解水具有很多优点,比如:1、可以利用太阳能和其他光源,替代传统能源,安全环保;2、减少碳排放,为国际应对气候变化做出贡献;3、降低能耗,提高能源利用效率;4、改善空气质量,减少污染;5、有利于能源的分布和解决海洋污染的问题;6、产热来自太阳,不需要额外能源;7、可以用于工业和商业应用。
而光解水反应还不够完善,其中外来能量的利用效率有待提高,聚光系统的建立和稳定可行性也需要加强。
此外,在实际应用中可能会有部分产物反应,也有需要进行技术改进和调整。
最后,在技术设备、工艺和其他参数调整方面,光解水还需要进一步完善和实现。
总之,光解水具有有用的优点,可以极大的改善环境污染,替代稀缺的石油能源,减少我们对矿物原料的依赖,以及提升经济效益。
它具有广阔的未来应用前景,但是也面临着一定的技术
上挑战,希望我们能够继续努力,实现技术上的进一步完善与实现。
三氧化二铁光阳极毕业设计在太阳能电池领域,光阳极是电池的重要组成部分。
其中,三氧化二铁(Fe2O3)是一种常见的光阳极材料。
本文将围绕三氧化二铁光阳极展开,介绍它的性质、制备方法、应用等方面。
一、三氧化二铁光阳极的性质1. 光催化性能三氧化二铁具有良好的光催化性能,可以在可见光范围内吸收能量、激发电子,进而参与化学反应。
这一性质使得三氧化二铁光阳极在太阳能电池领域大有用武之地。
2. 结构特点三氧化二铁是一种红色固体,晶体结构为六方最密堆积。
由于其晶体结构的特殊性,三氧化二铁光阳极表面具有丰富的缺陷和表面能位,这使得其吸附和转移电子的能力更强。
二、三氧化二铁光阳极的制备方法1. 液相法液相法是目前制备三氧化二铁光阳极的主要方法之一。
该方法通常使用含有Fe3+的前体化合物,如氮气化铁(Fe(NO3)3)等为原料,经过适当的控制反应条件即可获得不同形态的三氧化二铁光阳极。
2. 气相沉积法气相沉积法是另一种常用的制备三氧化二铁光阳极的方法。
该方法利用化学气相沉积技术,通过控制气氛中气体的浓度和反应温度等条件,将气体中的化学物质在基底表面沉积出三氧化二铁薄膜。
三、三氧化二铁光阳极的应用1. 太阳能电池在太阳能电池领域,三氧化二铁光阳极被广泛应用。
利用其良好的光催化性能和结构特点,可以大幅提高太阳能电池的能量转换效率和稳定性。
2. 光催化水分解三氧化二铁光阳极还可以用于光催化水分解。
通过在三氧化二铁光阳极表面注入光能,可以使得其在水分子的存在下催化将水分解成为氢气和氧气。
结语:本文介绍了三氧化二铁光阳极的性质、制备方法、应用等方面。
相信随着研究的不断深入和技术的不断进步,三氧化二铁光阳极在太阳能电池和其他领域中的应用前景将会更加明朗。
一、实验目的1. 了解光解水制氢的基本原理和过程。
2. 掌握光解水制氢实验的操作步骤。
3. 熟悉实验设备和仪器的使用方法。
4. 分析实验结果,探讨影响光解水制氢效率的因素。
二、实验原理光解水制氢是利用太阳能将水分解为氢气和氧气的过程。
实验过程中,光催化剂在光照下吸收光能,产生电子-空穴对,电子和空穴分别迁移到催化剂表面,与水发生氧化还原反应,生成氢气和氧气。
光解水制氢的反应方程式如下:2H2O → 2H2↑ + O2↑三、实验材料与仪器1. 实验材料:(1)光催化剂:TiO2、ZnO、CdS等。
(2)电解质:NaOH、KOH等。
(3)水:纯净水或去离子水。
(4)光源:太阳光或模拟太阳光。
(5)其他:集电器、电极、气体收集装置、实验台等。
2. 实验仪器:(1)紫外-可见分光光度计(2)原子吸收光谱仪(3)氢气检测仪(4)氧气检测仪(5)pH计(6)磁力搅拌器(7)实验台四、实验步骤1. 准备实验装置,将光催化剂、电解质和水按一定比例混合,搅拌均匀。
2. 将混合液倒入电解池中,连接电极,并固定在实验台上。
3. 将光源照射到电解池上,开启磁力搅拌器,使混合液均匀受光。
4. 记录实验过程中氢气和氧气的产生速率,以及pH值的变化。
5. 实验结束后,关闭光源和搅拌器,取出电解池,清洗实验装置。
五、实验结果与分析1. 实验结果(1)氢气和氧气的产生速率与光照时间的关系:随着光照时间的增加,氢气和氧气的产生速率逐渐增加,说明光解水制氢的效率随着光照时间的延长而提高。
(2)氢气和氧气的产生速率与光催化剂的种类的关系:不同光催化剂的氢气和氧气产生速率存在差异,其中TiO2的光解水制氢效率较高。
(3)氢气和氧气的产生速率与电解质浓度的关系:随着电解质浓度的增加,氢气和氧气的产生速率逐渐增加,但过高的电解质浓度会导致光解水制氢效率下降。
2. 实验分析(1)光照时间:光照时间是影响光解水制氢效率的重要因素。
实验结果表明,光照时间越长,氢气和氧气的产生速率越高,说明光照时间对光解水制氢效率有显著影响。
光催化研究发展综述性报告本人申请攻读动力工程与工程热物理专业博士学位,由于对后续能源与新能源技术专业太阳能分解水制氢方向有浓厚的兴趣,通过对相关文献的阅读和参加相关报告,对太阳能光催化分解水制氢有了详细的了解,对其发展简述如下:/ 、八1.前言当今人类社会面临能源和环境两大问题[1-2]。
能源的短缺和环境的污染严重制约着人类社会的发展。
一方面,社会的高速发展使得人类对于能源的需求越来越大,而我们目前所用的能源还是以传统的化石燃料为主,但是因为化石燃料的不可再生性,或者说是形成的时间周期太长,使得其必有枯竭的一天。
据估计,按照目前的开采水平和消耗量,石油还能够维持四十年左右,煤炭最多也就是两百年,而天然气还可以维持大概六十多年。
另一方面,化石燃料的燃烧,引起严重的环境污染和对环境的危害,如温室效应、酸雨、光化学烟雾等等,对人类的生存产生了严重的威胁。
研究自然的、社会的、生态的、经济的以及利用自然资源过程中的基本关系,以确保全球的可持续发展已经成为各国都十分关注的一个话题。
就像美国,在2009 年提出的7870 亿美元的巨额经济刺激计划中,把发展新能源定位于抢占未来发展制高点的重要战略产业,并提出在未来的三年的时间里,国内可再生能源产量要增加一倍。
而我国人口众多,常规能源储备远低于世界平均水平,而且近几十年来,环境污染也是日益严峻。
这使得寻找一种清洁可持续的替代能源变得更加迫切。
而我国幅员辽阔,拥有极为丰富的太阳能资源,开发潜力巨大,从长远发展来看完全可以满足国家可持续发展的需求。
但太阳能能量密度低、分散性强、不稳定、不连续的缺点使得我们至今仍缺乏对其高效低成本大规模利用的有效手段。
但是考虑到占地表约3/4 的水域和植物的光合作用,我们是不是可以利用太阳能分解水,制取氢气,而氢气又是是一种无色无臭无味无毒的清洁燃料,具有储能密度高、无污染、易于与电能相互转换等优点,被视为一种最为理想的替代能源。
1972年,日本学者Fujishima和Honda[3]对光照TiO?电极导致水分解产生氢气的发现,使得太阳能转化为氢能成为了现实,也为利用太阳能过程中各种困难的解决提供了一个理想的途径。
太阳能光解⽔制氢原理,这有望成为⼯业制氢⽓最好⽅法氢能源为什么不能推⼴?最⼤的原因是没有可靠⾼效经济的氢⽓来源。
利⽤太阳能发电,然后电解⽔制氢⽆疑是⼀种最好的⽅法,⽬前太阳能电解⽔制氢效率达到10%以上,太阳能制氢成本(包括⽣产和运输)达到2~4美元/kgH2。
导读:1、光解⽔光催化研究开端;2、光解⽔光催化分解⽔的基本原理;3、光催化分解⽔反应热⼒学;4、光催化分解⽔反应动⼒学;5、太阳能光解⽔制氢研究进展;6、提⾼光催化剂分解⽔制氢效率的⽅法。
●在可再⽣能源资源中,太阳能是可以满⾜当前和未来⼈类能源需求最⼤的可利⽤资源,到达地球表⾯太阳能的0.015%已⾜以⽀持⼈类社会的正常发展。
因此,收集和转换太阳能资源⽤于进⼀步的能源供应,是解决当前⼈类⾯临的能源危机问题的⼀个重要途径。
光催化技术是通过光催化剂,利⽤光⼦能量将许多需要在苛刻条件下发⽣的化学反应,转化为可在温和的环境下进⾏的先进技术。
利⽤光催化技术分解⽔制氢,可以将低密度的太阳光能转化为⾼密度的化学能,在解决能源短缺问题上具有深远的应⽤前景。
美国能源部提出如果光催化分解⽔制氢的太阳能转换氢能效率达到10%,太阳能制氢成本(包括⽣产和运输)达到2~4美元/kgH2,这项技术就有可能⾛向⼤规模应⽤。
⽬前氢⽓呼吸机原理是⽤质⼦膜电解⽔制氢,未来⼤规模应⽤氢医学,家⽤吸氢机或者医院⼤规模供氢,可以采⽤这种太能够光解制氢。
但太阳能氢能转化受到诸多动⼒学和热⼒学因素的限制,⽬前半导体材料实现的最⾼太阳能转换氢能效率距离实际应⽤的要求还有很⼤的差距。
要解决太阳光分解⽔制氢技术在应⽤⽅⾯的瓶颈问题,关键在于提髙光催化剂的分解⽔制氢活性。
■光催化研究开端早在20世纪30年代,就有研究者发现在有氧或真空状态下Tio2在紫外线照射下对染料都具有漂⽩作⽤,⼈们还知道在此过程中Tio2⾃⾝不发⽣改变。
尽管当时TiO2被称为光敏剂"phoTiOsensitizer⽽不是光催化剂“ phoTiOcatalyst"。
三氧化二铁光阳极
三氧化二铁光阳极是一种很重要的太阳能电池材料,下面我将从
三个方面介绍它:基本概念、制备方法和应用前景。
一、基本概念
1. 什么是三氧化二铁光阳极?
三氧化二铁是一种磁性的半导体氧化物,在太阳能电池中作为光阳极,利用光生电化学反应来产生电能。
2. 三氧化二铁的优点
相比于传统的二氧化钛(TiO2)光阳极,三氧化二铁具有更高的光吸
收能力和更宽的光响应范围,同时还具有良好的电化学稳定性和反应
速度。
二、制备方法
1. 常规制备方法
目前,三氧化二铁的制备方法主要有溶胶-凝胶法、水热法、氢氧化铁
共沉淀法、热分解法等。
2. 新兴的制备方法
相比于传统的制备方法,有一些新兴的方法正在发展中,例如溶液处
理法、电化学沉积法等。
三、应用前景
1. 太阳能电池
三氧化二铁光阳极作为太阳能电池的材料,在提高电池效率、降低成
本等方面具有广阔的应用前景。
2. 其他领域
三氧化二铁光阳极除了在太阳能电池领域,还有许多其他应用,例如
气敏传感器、催化剂等。
总结起来,三氧化二铁光阳极具有优异的性质和广阔的应用前景,随着制备技术的不断发展,相信它的应用领域将更加广阔。
水的光解原理水的光解是指利用光能将水分解成氢气和氧气的化学反应过程。
这一过程是一种重要的可再生能源技术,可以利用太阳能等光能源来产生氢气,从而实现清洁能源的生产和利用。
水的光解原理涉及到光合作用和电化学反应等多个领域的知识,下面将对水的光解原理进行详细介绍。
首先,水的光解原理基于光合作用的原理。
光合作用是植物利用光能将水和二氧化碳转化为有机物质和氧气的过程。
在光合作用中,光能被植物中的叶绿素等色素吸收,激发电子从水分子中释放出来,产生氧气并形成还原型的氢离子。
类似地,利用光能将水分解成氢气和氧气的光解反应也是利用光合作用的原理,通过激发水分子中的电子来实现水的分解。
其次,水的光解原理还涉及到电化学反应。
在水的光解过程中,需要通过光电极来吸收光能,并在电解质溶液中进行电化学反应。
光电极的材料通常是具有良好光吸收性能和电化学活性的半导体材料,如二氧化钛等。
当光能被吸收后,光电极表面的电子将被激发并转移到水分子中,从而促使水的分解反应发生。
同时,阳极和阴极上的电化学反应也会导致水分解产生氢气和氧气。
此外,水的光解原理还受到催化剂的影响。
在水的光解过程中,催化剂可以提高光解反应的速率和效率,降低光解反应所需的能量。
常用的催化剂包括贵金属、金属氧化物、有机配合物等,它们能够促进水的光解反应的进行,并提高产氢效率。
综上所述,水的光解原理涉及到光合作用、电化学反应和催化剂等多个方面的知识。
通过合理设计光电极材料、选择合适的催化剂以及优化反应条件,可以实现高效、稳定的水的光解反应,为清洁能源的生产和利用提供了重要的技术支持。
希望通过对水的光解原理的深入研究和应用,能够推动清洁能源技术的发展,实现能源的可持续利用和环境的保护。
太阳能电池中的光催化材料太阳能电池是一种将太阳能转化为电能的电子装置。
而光催化材料则是太阳能电池中重要的组成部分。
在太阳能电池中,光催化材料具有接收太阳能并将其转化成电能的作用。
该材料的研究和使用,不仅能够提高太阳能电池的效率,还能够为保护环境、缓解能源压力做出贡献。
光催化材料是太阳能电池中的重要组成部分。
在太阳能电池中,光催化材料的作用是吸收太阳光,并将其转化成电能。
这个过程被称为光电转换。
目前,太阳能电池中最常用的光催化材料是硅。
硅是一种半导体材料,能够将太阳光转化成电子能。
此外,还有钙钛矿、有机光敏体、聚合物等多种光催化材料。
硅作为太阳能电池中使用最广泛的光催化材料之一,其研究已经十分成熟。
然而,硅太阳能电池效率的提高已经达到了瓶颈期。
因此,科学家们正在探索其他类型的光催化材料。
钙钛矿是一种热门的备选材料,其转换效率已经达到了22.1%。
而有机光敏体的使用则能够使太阳能电池更加轻薄和灵活。
在太阳能电池中,光催化材料的研究和使用有着重要的意义。
首先,使用高效的光催化材料能够提高太阳能电池的转化效率。
这意味着更少的太阳能需要转化成电能,也就意味着更少的硅需要使用,从而减少了对资源的消耗。
其次,使用太阳能电池能够大幅度减少对化石燃料的依赖。
这有助于减少温室气体的排放,保护环境。
然而,对于光催化材料来说,还有许多问题需要解决。
比如,当前太阳能电池中使用的光催化材料,大都需要稀有金属或昂贵的原料,这增加了太阳能电池的生产成本。
与此同时,太阳能电池的转化效率和稳定性还需要进一步提高。
在这种情况下,许多科学家正在试图发展一些新型的光催化材料,以应对太阳能电池面临的挑战。
例如,一些学者正在研究开发一种基于硫化铜的光催化材料。
这种材料具有高的分子结构稳定性和光催化活性,同时还可以通过基于可再生能源的可持续生产方式来制备。
这可以有效地缓解太阳能电池中使用稀有金属的困境。
除此之外,还有一些不同寻常的想法在出现。
光电化学水水分解光阳极材料综述 摘要 光电化学(PEC)分解水制氢将太阳能转化成化学能,被认为有望替代化石能源而成为人类获取能源的最主要方式之一,受到人们的普遍关注。通过各种方法寻找和研究有应用潜力的半导体材料是该领域目前的重要研究方向。本文评述了国内外受关注的一些半导体材料在光电化学分解水制氢方面的研究进展[1],主要有TiO2,α-Fe2O3,BiVO4,WO3等;总结了改善光阳极半导体光电化学性能的策略,包括元素掺杂、形貌控制、表面修饰, 包覆钝化层,负载共催化剂,构建半导体异质结等。
关键词 光电化学池,光电催化光解水,半导体,光阳极,改性1. 引言 全球工业及社会活动目前消耗的能量主要来自于化石燃料的燃烧。化石燃料的日渐枯竭与化石燃料燃烧后排放的大量有害气体正带来严重的社会危机。为了实现能源和环境的可持续发展,高效的利用太阳能成为了相关领域的研究重点。太阳能作为一种绿色能源,它的有效利用可以缓解许多能源和环境问题。比如,太阳能照射地球(1.3x105 TW)的表面超过了目前
全球人类能源消耗(2010年为1.6x101 TW)大约4个数量级的量。为了从水中大量生产再生氢,
光照下的完全水分解已受到多方关注。自从70年代初发现了Honda-Fujishima效应,即在n型TiO2单晶电极上通过带隙激发实现了光辅助的电化学氧化水,利用半导体材料进行光催化
和光电化学(PEC)分解水便开始被广泛研究。由于易于存储,运输方便,且可以有效地利用燃料电池转换成电力,太阳能制氢将在未来的可持续能源社会中起重要作用。此外,氢气在现代化工产业中可用作原料,亦可以通过化学过程,如Fischer-Tropsch反应和甲醇合成来进行二氧化碳回收。 光解水主要有两种不同的方式:光催化和光电催化。前者是在水溶液中分散一些光活性材料,光照时,在整个溶液中同时产生氢气和氧气。后者采用光活性材料作为电极,组成光电化学(PEC)电池。和传统的电解水类似,在阳极发生氧化反应(析出O2,反应方程式(1)),阴极发生还原反应(析出H2,反应方程式(2)),通过含水的电解质溶液连通两电极和外电路,形成电流环路。半导体和液相的界面(SCLJ)形成空间电荷层(耗散层)。光辐照下,光生载流子被空间电场分离,少数载流子(n型半导体中为空穴,p型半导体中为电子)迁移到对电极。图1描述了n型光阳极光电催化分解水的过程[2]。相对于光催化而言,光电化学池的优势在于它可以有效地分离并收集O2和H2。 222HeH,VENHE42.0 (1)
eHOOH222122,VENHE81.0 (2)
图1 n-型光阳极α-Fe2O3光电催化分解水示意图 自从Fujishima和Honda首次报道利用TiO2光电化学分解水以来[3],有关光电极材料用于太阳能制氢的研究受到越来越多的关注。光电极材料一般要满足一些特殊要求:半导体带隙窄;导带位置比水的还原电位更负,价带比水的氧化电位更正(图2列出了部分半导体的能带结构以及水的氧化还原电位);光生载流子到水分解产物转换效率高,液相环境中的稳定性高、成本低[2]。然而至今没有哪种半导体能完全满足这些要求。
图2 部分半导体材料的能带位置以及水的氧化还原电位[4] 发展可见光响应的光电极材料是目前光电化学分解水研究的热点[5]。可见光占总的太阳光能量的40 %,其范围在400-800 nm,表明半导体的带隙在1.56-3.12 eV比较合适。
2. 光电化学分解水研究进展 调控光电极材料的半导体特性是开发太阳能光解水材料的首要考虑的内容,因为它们确定半导体在太阳光照射下光致激发的程度和多少光激发载流子到达了发生水分解的表面。给定一个具体的半导体材料,表面改性对提高半导体分解水的活性,促进电荷分离,提升材料在光激发下的稳定性,都具有重要作用。此外,减少电阻损失,形成p-n结,对光电化学分解水的效率有显著影响。正确评估用于水分解光电化学材料的活性,在对若干根据不同体系的研究进行准确比较中,起到越来越重要的作用。 2.1 光电极制备 非氧化物半导体光电极可以通过预先合成好的粉状材料来制备。也可以由金属和金属和金属氧化物的氮化/硫化直接在导电基底上合成,也可以通过真空工艺比如分子束外延(MBE),射频(RF)磁控溅射,化学气相沉积(CVD),以及真空蒸镀。一般地,它是重要的是使半导体颗粒/层和导电衬底之间有良好的电接触,并减少横跨光电极晶界的密度来使得串联电阻最小化。 悬涂和电泳沉积可用于涂布有粉状半导体材料的导电性基板。然而,在这些光电极的PEC性能以及机械强度很差,这是因为颗粒和基板之间存在高的阻抗。为了促进半导体颗粒和导电基板之间的电荷转移,通常采用柱头处理。由粉末状半导体制成的光电极用含有适当金属盐前驱体的溶剂处理。随后,将改性过的光电极在适当条件下退火,例如(氧)氮化物的光电极的情况下需鼓入NH3气流。在加热过程中,金属盐分解成金属氧化物和/或(氧)氮化物,桥
接了半导体颗粒。缩颈处理的问题之一就是半导体颗粒和导电基板热处理过程中的耐久性。例如,利用金属盐修饰的(氧)氮化物层需要在鼓入NH3的情况下在高温加热以确保颗粒和缩
颈代理之间的紧密接触并抑制分解。然而,透明导电氧化物,例如,氟掺杂的SnO2和锡掺杂
的In2O3不能在高温,尤其不能在NH3氛围下进行处理。
2.2光电阳极 由n型半导体构成的光电阳极在光电阳极和电解质之间的界面上析氧。在n型半导体上产生的光激空穴迁移到界面,把水氧化成氧气。因此,光电阳极的表面容易被氧化。因而为了获得高的光电流和稳定性,可以进行适当的表面改性催化析氧反应。 2.3光电阴极 光电阴极由p型半导体构成,在半导体颗粒和电解质之间的界面上析氢。在光电阴极上发生还原反应,从而其被氧化降解的可能性比光电阳极低。然而,本征p型半导体数量相对较少。由于负离子缺陷,大多数氧化物,氮化物和硫化物半导体是n型的。某些铜基的硫族化合物表现出p型半导体的导电性,并在光伏应用中有稳定的表现。 在光电阴极上析氢反应的催化剂通常是铂,这是因为它的催化活性高,比如,在析氢反应中有高的交换电流。然而,铂是贵金属,理应由一个产量丰富的材料来代替它。二硫化钼掺杂过渡金属是个可选的用于析氢反应催化剂的材料。 很难用p型光电极,以析氧反应(1.23Vvs.RHE)的平衡电位,得到光电阴极电流。因为目前大部分可用的p型半导体的价带最大值电位更负。因此,它们不能一步分解水,因为对电极的电位不够正,无法从水中析出氧气。只利用光照的能量在p型光电极上分解水,与n型光电极和/或光伏电池的组合使用是必需的。如果光阳极和光电阴极的光电流可在某固定电位平衡,那么可以不用电能实现两步骤的分解水。 3. 光阳极半导体改性
为了提高半导体材料的光响应能力,研究者开发了多种不同的半导体改性方法来提半导体材料的本征性质。如,降低本征半导体的载流子高复合率,提高本征半导体的光生激子传输性能,提高本征半导体的光响应能力,提高本征半导体的光电转换能力等等。比较有效的改性方法有:元素掺杂,形貌控制,表面修饰,包覆钝化层,负载共催化剂,构建半导体异质结等等。 3.1元素掺杂
掺杂对于半导体性质的调控是一种基本的方法。即使少量的杂质也能极大地改变基质材料的电学和光学性质。调节掺杂原子的种类和浓度,可以调控半导体的带隙和带边位置。然而掺杂效应并不总是有益的,掺杂会增加电子-空穴的复合,形成的散射中心阻碍电荷移动,也可能低消耗层的宽度。因此选择合适的掺杂剂及其浓度对于增强光电极的整体性能非常重要。少量的能非常明显增强所述半导体材料光电化学性能的掺杂剂。
TiO2主要的缺陷就是带隙宽(金红石:3.0 eV,锐钛矿3.2 eV),只能吸收太阳光中不足5 %的紫外光[6]。掺杂金属和非金属元素可能导致其带隙吸收红移以改善这一性质。
Wang等报道利用Fe、Mn、Co等过渡金属掺杂的TiO2,其中Fe掺杂对提高TiO2的光活性效果最佳。在0.25 V外置偏压和以Ag/AgCl为对电极的情况下,光电流密度可以增至2.92 mA cm-2,近似于未掺杂情况下的6倍。即使在可见光区域,Fe掺杂情况下的光电流密度仍可高达0.96 mA cm-2。可以保证有效地载流子分离和传输和较长的光电子寿命[7]。
此外也有报道Nb掺杂可以改善TiO2纳米管阳极的光电化学性能[8]。 然而并不是所有的金属元素掺杂都能提高TiO2的光电性能。比如Cr掺杂的TiO2的带隙减少到2.1 eV,能有效地吸收可见光,然而在可见光的辐照下,几乎没有观察到光电流产生,原因就是高浓度的Cr3+在TiO2中形成了缺陷,导致光生电子-空穴容易复合[9]。 赤铁矿α-Fe2O3由于导电率较差,限制了电荷转移。掺杂是解决这一问题一种有效手段[10]。掺杂具有给电子体的元素如Sn,Si,Ti,能显著地增加α-Fe2O3的供体密度,从而提高导电
率。一般认为这些掺杂的α-Fe2O3光电化学性质的改善是由于导电率的提高[11-14]。
Ye等在BiVO4中掺杂不同的金属元素,使用扫描电化学显微镜技术快速筛选出了有益的掺杂元素[15]。这些掺杂剂中只有W显著提高了光电流和量子效率(IPCE)。Luo及其合作者在许多金属离子掺杂中发现,只有Mo6+和W6+提高了BiVO4的光电流。3% Mo掺杂显示了最高的光电流和IPCE[16]。这种变化可能来源于导电率以及空穴扩散长度的增加。
相对于BiVO4和α-Fe2O3,WO3有更宽的带隙(~2.6 eV),表明WO3仅对短于460nm的太阳光有反应。类似于TiO2,掺杂可以拓宽光谱响应范围,提高其光电转化效率。
3.2 形貌控制 不同半导体材料光生空穴的扩散距离(DL)不同,如TiO2:DL=70nm[17],3WO:DL
=150nm[18],α-Fe2O3:DL=2-4nm[2]。薄膜电极有利于电荷收集,对于空穴扩散距离小的α-Fe2O3尤其如此,然而像α-Fe2O3这样的间接带半导体需要更大厚度来增强光吸收(对于
550-450nm的光,吸收深度(α-1)为120-46nm)。为了有效避免光生载流子复合和增强可见光吸收,需要设计合理的光电极结构。与块体材料相比,一维纳米结构半导体材料更能有效地分离光生电子和空穴。因此目前对2TiO研究多为一维纳米管、纳米棒或纳米线阵列等。
然而,Qiu等利用在三维的纳米光子学结构上沉积极细的赤铁矿(α-Fe2O3)薄膜,在1.23V vs RHE偏压下达到了较高的3.05 mA cm-2的电流密度,相当于同等情况下二维光电极材料的3倍。这是由于3维的纳米光子结构提供了极佳的捕光能力,保证了在极细的赤铁矿薄膜下的光吸收。解决了光学上对材料“厚”和电学上对材料“薄”的冲突[19]。(同时他们认为高性能的PEC设备不仅要考虑整体的光吸收情况,还要考虑活性材料的吸收剖面以及电极的表面积和载流子吸收情况。)