高氟水的危害及控制

氟的危害及控制3焦　有　杨占平(河南省农业科学院土壤肥料研究所,郑州450002)　付　庆 王留好(河南医科大学基础医学院,郑州450052)(河南省林业学校,洛阳471002)Fluorine H arm and Control.Jiao Y ou ,Y ang Zhanping (Soil and Fertilizer Institute ,Henan Acade 2my of A gricultural Sciences ,Zhengz hou 450002),Fu Qing (B asic Medicine College ,Henan Medi 2cal U niversity ,Zhengz hou 450052),Wang Liuhao (Forest ry S hool of Henan Province ,L ouyang 471002).Chinese Journal of Ecology ,2000,19(5):67-70.Based on survey of the literatre concerned ,the F harm on plants ,soil microbes and human health ,ge 2ographic distribution of the areas with high F water and the statas of F epidemic areas are intro 2duced.And the methods of controlling F harm and testing F in soil are also presented.K ey w ords :fluorine harm ,control method ,fluoride test ,F poisoning ,geographic distribtion.3本文在魏克循教授指导下完成,特此致谢。

高氟废水处理技术集成电路企业在生产过程中会产生大量的含氟废水，排入水体会对生态环境造成极大的危害，人体过量摄入氟会引起氟斑牙、氟骨症等，严重者还会引起急性氟中毒，因此必须对含氟废水进行处理，达标排放。

目前处理含氟废水的主要方法有：化学沉淀、吸附、离子交换、反渗透和纳滤等，此外，电絮凝和电渗析也受到广泛的关注。

混凝沉淀法具有运行成本低、去除效率高和工艺技术成熟等优点，已被广泛用于工业废水除氟。

聚硅酸盐类混凝剂因具有良好的絮凝性能而受到广泛研究。

许友泽等制备了聚硅酸铝铁-二甲基二烯丙基氯化铵复合絮凝剂处理含铊废水。

王爱民等制备了聚硅酸铝铁混凝剂用于洗煤废水的COD和浊度去除。

王润楠等研究了聚硅酸铝镁-羧甲基纤维素钠复合絮凝剂对模拟江水的色度和浊度的去除效果。

郭雷等研究了聚硅酸铝铁对饮料废水COD的去除效果。

为了强化混凝效果，一些研究者将纳米材料引入混凝剂中。

蔡靖等采用纳米SiO2与聚合硫酸铝复配，提高了污水的COD去除率。

戴红玲等制备了纳米Fe3O4与FeCl3的复合混凝剂，对垃圾渗滤液的COD、色度均具有良好去除效果。

目前，将纳米材料与混凝剂复配用于处理含氟废水还鲜见报道。

本工作制备了纳米SiO2-聚硅酸铝铁复合混凝剂，先用CaCl2对高浓度含氟废水进行一级处理，探讨了不同pH条件对CaCl2除氟效果的影响；然后采用自制复合混凝剂进行二级处理，考察了复合混凝剂在不同废水pH和不同混凝剂加入量条件下的除氟效果，并与聚合氯化铝（PAC）的除氟效果进行了对比；分析了复合混凝剂中铁铝的形态。

1、实验部分1.1 材料、试剂和仪器含氟废水取自深圳市某集成电路生产企业，水质指标：ρ（F－）420.0mg/L，COD31.4mg/L，TP35.2mg/L，TN110.1mg/L，ρ（NH4+）22.0mg/L，SS8.1mg/L，pH12.9，属于高浓度含氟废水。

硅酸钠、硫酸铁、硫酸铝、硬脂酸钠、硫酸、NaOH：均为分析纯；PAC：工业级；纳米SiO2：粒径（15±5）nm。

地方性氟中毒防治知识1
——饮用高氟水的危害
饮水型地方性氟中毒是人们生活在高氟环境中，主要通过饮水摄入过量的致病因子——氟而导致的全身慢性蓄积性中毒。

高氟水指在饮用水中氟含量大于1.0mg/L，饮用高氟水很容易引起氟中毒。

地方性氟中毒是因为人们生活在这种高氟环境中，长期过量摄入氟引起机体慢性中毒的改变，主要影响人体的硬组织，包括牙齿、骨骼，临床表现最明显的是氟斑牙和氟骨症。

氟对于牙齿的损伤不仅仅是影响美观，而且会影响到咀嚼和消化功能。

氟斑牙在牙齿表面出现白色不透明的斑点，斑点扩大后牙齿失去光泽，明显时呈黄色、黄褐色或黑褐色斑纹。

严重者牙面出现浅窝或花样缺损，牙齿外形不完整，往往早期脱落。

氟骨症一般多发于成年人，引起肢体运动障碍，严重的可以致残。

氟骨症表现为腰腿痛、关节僵硬、骨骼变形、下肢弯曲、驼背，甚至瘫痪。

妇女因骨盆变形而造成难产。

——地方性氟中毒的预防
（一）第一级预防：减少氟的摄入量是根本性的预防措施。

饮水型氟中毒应以改水降氟为原则。

做好预防不仅能控制新发，而且对原有的氟骨症患者也可起到一定治疗作用。

常用的方法有：人工降氟（沉降）法有明矾法、三氯化铝法、过磷酸法及骨炭法等；改用低氟水源，如引用江、河、水库的地面水，打低氟的深井以及收集、储备天然降水等；进行防氟健康教育；改变不良生活习惯；改善营养；增强体质等。

（二）第二级预防：结合环境监测和人体健康检查早期发现和早期诊断，早期治疗。

咨询电话：6736120
2010年3月20日
凤阳县疾病预防控制中心。

氟超标饮用水降氟技术一、氟是人体生命必不可少的微量元素之一。

适量的氟能使骨、牙坚固，减少龋齿发病率。

饮用水适宜的氟质量浓度为0.5～1 mg／L。

当饮用水中氟含量不足时，易患龋齿病；但若长期饮用氟质量浓度高于1 mg/L的水，则会引起氟斑牙病；长期饮用氟质量浓度为3～6 mg/L的水会引起氟骨病。

氟长期积累于人体时能深入骨骼生成 CaF 2 ，造成骨质松脆，牙齿斑釉，韧带钙化，关节僵硬甚至瘫痪，严重者丧失劳动能力。

氟慢性中毒还可产生软组织损害，甚至肿瘤发生，并有致白血病的危险性。

据近年的资料报道，长期摄入过量的氟化物还有致癌、致畸变反应。

为了防止和减少氟病发生率，控制饮用水中的氟含量是十分必要的。

我国不少地区饮用水源的氟含量较高，目前，全国农村约有7000多万人饮用高氟水 ( 氟含量 >1mg/L) ，水中含氟量最高可达 12 ～ 18mg/L，导致不同程度的氟中毒。

如内蒙古雅布赖地区，东北克山地区，安徽北部、宁夏大部、河北部分地区、天津等。

有效降低饮水中的氟含量，其途径一是选用适宜水源，二是采取饮水除氟，使含量降到适于饮用的范围。

选取适宜水源往往受到自然条件限制，多数情况下采用饮水除氟方式获得洁净饮水。

饮水除氟是通过物理化学作用，将水中过量的氟除去。

氟(F)是与人体健康密切相关的微量生命元素,原生环境中氟过量或不足均会导致机体产生疾病。

国家规定生活饮用水中适宜的氟含量为0.5~1.0 mg/ L[1]。

高氟地下水指氟含量超过饮用水标准,并使人体产生氟中毒现象的地下水体。

高氟地下水影响区域在我国广泛分布,我国内陆除上海市外,各省、市、自治区均有病区。

全国饮水型地方氟病分布面积约220万km2,据全国重点地方病防治规划(2004—2010年),截至2003年底,全国有氟斑牙患者3 877万人、氟骨症患者284万人[2]。

因此探讨我国高氟地下水形成的特点,并提出防止氟中毒方案具有现实意义。

1 我国高氟水形成特点的主要影响因子氟的富集是长期地质作用和地球化学演变的结果,我国高氟水形成特点主要影响因子概括为背景岩石、蒸发作用、地温环境以及人类活动。

大连市重点河流氟化物来源分析及防控对策一、引言氟化物是自然界和人类活动中都存在的一种常见离子。

在适量的状况下，氟化物对人体健康和生态环境都有一定的益处，能够预防牙齿龋坏和骨质疏松等疾病。

然而，当氟化物超过一定浓度时，就会对人体健康和环境造成危害。

大连市作为一个重要的沿海城市，在进步过程中，氟化物污染成为一个不容轻忽的问题。

本文旨在对大连市重点河流氟化物来源进行分析，并提出相应的防控对策。

二、大连市重点河流氟化物来源分析1. 工业废水排放大连市的工业进步分外迅速，许多企业产生了大量的工业废水。

这些废水中含有氟化物，若果没有经过严格的处理，就会直接排放到河流中，导致河流水体中氟化物浓度提高。

2. 农用化肥和农药使用农业生产过程中使用的化肥和农药中含有氟化物。

当农田浇灌或农药喷洒不当时，这些氟化物就会被冲洗到河流中。

3. 酸雨沉降大连市周边地区存在一些高污染物排放的工业区，排放的大量氮氧化物和硫化物可以与大气中的水蒸气反应形成酸雨，在降雨过程中降落到地面，其中含有氟化物成分。

4. 自然释放大连市周边地区地质构造复杂，地下含有氟化物较多的矿产资源。

当地的地下水和地表水中氟化物浓度较高，随着地下水循环系统的运动，一部分氟化物会被释放到河流中。

5. 生活污水排放大连市的城市化进程不息加快，生活污水排放量逐年增加。

生活污水中含有一定含量的氟化物，若经过一般的处理措施处理后直接排放到河流中，就会加剧氟化物的污染。

三、防控对策1. 加强工业企业监管对大连市的工业企业加强监管，严格控制氟化物排放。

建立工业废水处理系统，通过先进的处理技术将氟化物去除或降低至国家标准以下，确保工业废水排放不对河流中的氟化物浓度产生显著影响。

2. 推广农业生产标准化加强农业生产指导，推广科学合理的农业生产技术，缩减农用化肥和农药的使用量。

通过科学施肥和农药使用的方式，降低农业生产对河流中氟化物浓度的贡献。

3. 加强大气污染治理加强对大连周边高污染物排放的工业区的监管，推动企业实行减排措施，降低大气中有害气体的排放量，缩减酸雨对河流中氟化物负荷的贡献。

某化工项目含氟废水处理方案一、背景介绍某化工项目中产生的含氟废水是一种有毒有害的工业废水。

该废水中的氟化物离子对环境和生态系统具有较大的危害，需要采取适当的处理方法进行处理，以保护环境和人民的健康。

二、废水特性该化工项目产生的含氟废水具有以下特性：1.含氟浓度高：废水中的氟化物离子浓度较高，超过了环境排放标准；2.酸碱度不稳定：废水的酸碱度波动较大，需要进行调节和稳定处理；3.有机物质含量高：废水中包含有机物质，需要适当的预处理才能进一步处理。

三、处理方案为了有效处理该化工项目产生的含氟废水，我们提出以下处理方案：1. 预处理首先，对含氟废水进行预处理。

预处理的目的是将废水中的有机物质去除，以减少后续处理过程中的负担。

常用的预处理方法包括沉淀、过滤、氧化等。

2. 调节pH值废水中酸碱度的不稳定性对后续处理工艺有很大的影响。

因此，在处理废水之前，需要对废水的pH值进行调节和稳定。

常用的pH调节剂包括氢氧化钠、氢氧化钙等。

3. 氟离子去除针对废水中的氟化物离子，我们可以采用离子交换技术来进行去除。

离子交换技术是一种常见且有效的去除氟离子的方法，可以通过树脂吸附或阳离子交换膜的选择性透过性来实现。

4. 绿色深度处理在处理废水的最后一步，我们可以采用绿色深度处理技术来进一步净化水质，以达到达标排放的要求。

绿色深度处理主要包括活性炭吸附、紫外光催化氧化、臭氧氧化等技术。

四、建设方案为了实现上述处理方案，下面是一个具体的废水处理设施建设方案：1.设立预处理单元：包括沉淀池、过滤器等设备，用于去除废水中的悬浮物和有机物质；2.设立pH调节单元：包括中和池、调节器等设备，用于调节和稳定废水的酸碱度；3.设立离子交换单元：包括离子交换器、再生装置等设备，用于去除废水中的氟离子；4.设立绿色深度处理单元：包括活性炭吸附器、紫外光催化氧化设备、臭氧氧化设备等，用于进一步净化废水；5.设立废水处理系统控制单元：包括自动控制仪表、监测仪器等设备，用于实时监测和控制废水处理过程。

国内饮用水氟化物标准饮用水是人类生存必需的资源之一，保障饮用水安全是国家的一项基本任务。

氟化物是饮用水中的一种重要指标，其含量过高会对人体健康产生不良影响。

因此，建立和完善饮用水氟化物标准是保障饮用水安全的重要措施。

一、氟化物的来源及危害氟化物在自然界中广泛存在，主要来源于岩石、土壤、水体和空气等。

人类生产和生活活动也会产生一定量的氟化物，如冶炼、采矿、化肥生产、电镀等工业活动，以及牙膏、防腐剂等消费品的使用。

适量的氟化物对人体有益，有助于预防龋齿，但高浓度的氟化物会对人体健康产生不良影响。

长期饮用高氟水会导致氟斑牙、骨骼病变等疾病，严重时可导致氟中毒。

氟中毒的主要症状包括牙齿变黄、骨质增生、关节疼痛、神经系统损害等，严重时会危及生命。

二、国内饮用水氟化物标准的制定为了保障人民群众的健康，我国制定了一系列饮用水标准，其中包括饮用水氟化物标准。

国家标准GB 5749-2006《生活饮用水卫生标准》规定，饮用水中氟化物的限值为1.0mg/L。

此外，各省、市、自治区也可以根据当地情况制定更为严格的地方标准。

为了更好地保障人民群众的健康，国家标准GB 5749-2006对饮用水氟化物的限值进行了修订。

2016年，国家卫生计生委发布了新版《饮用水水质标准》，其中饮用水中氟化物的限值调整为1.5mg/L。

这一调整是在全面考虑国内外相关研究成果、饮用水中氟化物的安全性和实际情况的基础上进行的。

三、饮用水氟化物标准的执行情况饮用水氟化物标准的执行情况是保障饮用水安全的重要环节。

近年来，我国加强了饮用水监测和水质评价工作，不断提高饮用水的质量和安全水平。

据国家卫生计生委发布的数据显示，2017年我国城市供水水源地水质合格率为91.7%，其中氟化物合格率为97.3%；农村供水水源地水质合格率为80.8%，其中氟化物合格率为95.5%。

这表明我国饮用水氟化物标准的执行情况良好，饮用水的质量和安全水平得到了有效保障。

四、饮用水氟化物标准的完善虽然我国饮用水氟化物标准已经得到了不断完善和执行，但仍然存在一些问题和挑战。

氟危害那么大含氟废水如何处理好？1.氟的来源在地壳中，氟含量为544ppm，是丰度第13位的元素。

氟主要是以萤石（CaF2）、氟磷酸钙（Ca10F2(PO4)6）、冰晶石（Na3AlF6）等化合物的形式存在于自然界中。

岩石、矿物及土壤中的氟是地表水和地下水中氟的主要来源。

中国高氟水的分布如图1所示。

工业生产过程中，也会排放大量的含氟废气、废液和废渣。

造成工业氟污染的氟化物主要来源于冶金工业的炼铝、炼钢，化学工业的磷肥和氟塑料生产，硅酸盐工业的砖瓦、陶瓷、玻璃、耐火材料的生产，电力工业的燃煤发电。

2.氟的危害废气和废液会直接污染环境，而含氟废渣也会成为间接的氟污染源。

这些含氟废气、废液和废渣的特点是排放集中，引起周边人、畜中毒，引发地方性氟病。

科学讨论发觉，氟对人体中的钙、磷具有极强的亲和力，它能破坏机体钙、磷的正常代谢，并能抑制某些酶的活性，由此会引发一系列包括：氟斑牙、氟骨症、肾脏、肝脏、大脑损害、免疫功能特别、肺水肿、肺出血、儿童智力下降等疾病。

3.氟的形态氟在自然环境中的形态也是多种多样的，在空气中氟主要以氟化氢（HF）、四氟化硅（SiF4）的形式逸散在空气中，在土水系统中的氟的形态一般可分为：水溶态、可交换态、吸附态等。

水溶态氟主要指以离子或络合物存在于土壤和水体溶液中的氟，包括F-、HF2-、H2F3-、H3F4-、AlF63-等。

在水中存在着由腐植质等形成的一些有机配体，也可和氟与金属离子（Pb2+、 Hg2+、 Co2+、Zn2+等）形成简单的络合物和螯合物。

4.氟离子排放标准地表水、生活饮用水、污水及含氟工业废水的排放标准如表1所示。

表 1.不同行业氟化物排放限值5.除氟方法含氟废水的处理方法有多种，国内外常用的方法大致分为两类——沉淀法和吸附法。

除这两类方法外，还有离子交换树脂除氟法、超滤膜法、电分散法、电渗析法，由于成本高和除氟率低等缘由，这些方法至今很少推广应用于常用除氟工艺。

含氟水介绍氟是人体内重要的微量元素之一，氟化物是以氟离子的形式，广泛分布于自然界。

骨和牙齿中含有人体内氟的大部分，氟化物与人体生命活动及牙齿、骨骼组织代谢密切相关。

氟是牙齿及骨骼不可缺少的成分，少量氟可以促进牙齿珐琅质对细菌酸性腐蚀的抵抗力，防止龋齿，因此水处理厂一般都会在自来水、饮用水中添加少量的氟。

据统计，氟摄取量高的地区，老年人罹患骨质疏松症的比率以及龋齿的发生率都会降低。

曾有长期饮用加氟水会致癌的说法，目前这种说法已被美国国家癌症协会否定了，所以大家尽可以放心.建议日摄取量:建议的每日摄取量尚未确定。

大多数的人都在饮用经过氟处理过的饮水，每天可从中摄取1~2mg的氟。

人体对氟的需要量食物来源:鳕鱼、鲑鱼、沙丁鱼等海鲜类食物、茶叶、苹果、牛奶、蛋、经过氟处理过的饮水等.需要人群:老年人骨钙(补钙产品，补钙资讯)流失较多，易发生骨质疏松症，注意氟的摄取对身体有益;青少年的牙釉质还很脆弱，加之又较喜好甜食，易发生龋齿，补氟十分必要。

缺乏症:龋齿、骨质疏松、骨骼生长缓慢、骨密度和脆性增加是缺氟的主要表现，另外还可能造成不孕症或贫血。

过量表现:氟中毒:主要表现为氟骨症和氟斑牙。

氟斑牙:牙齿畸形、软化、牙釉质失去光泽、变黄;氟骨症:骨骼变厚变软、骨质疏松、容易骨折。

氟中毒晚期往往有慢性咳嗽、腰背及下肢疼痛、骨质硬化、肌腱、韧带钙化和关节(关节产品，关节资讯)囊肥厚、骨质增生、关节变形等。

另外，机体代谢过程中所需要的某些酵素系统会被破坏，导致多器官病变。

功效●防止龋齿●增强骨骼，预防骨质疏松症氟的简介氟属于卤素的一价非金属元素,正常情况下是一种浅黄色的、可燃的、刺激性毒气,是已知的最强的氧化剂之一，元素符号F。

氟气为苍黄色气体，密度1.69克/升，熔点-219.62℃，沸点-188.14℃，化合价-1。

氟是非金属中最活泼的元素，氧化能力很强，能与大多数含氢的化合物如水、氨和除氦、氖、氩外一切无论液态、固态、或气态的化学物质起反应。