第1章 物质的pVT 关系和热性质
基本概念
1. (1) (3)。
2. (1)分子无体积；(2)分子间无相互作用。
3. 气。
4. 气液共存区的边界线；不稳定区的边界线。 37
5.0c
c
c c ==RT V p Z ，得到普遍化的范德华方程以及对应状态原理。
5. a 气体；b 饱和气体；c 气液共存；d 饱和液体；e 液体。
6. 不能，MPa 8.59=p
7. 状态一定，状态函数的量值一定；状态函数量值的变化仅与系统的初终状态有关。对于一个均相系统，如果不考虑除压力以外的其他广义力，为了确定平衡态，除了系统中每一种物质的数量外，还需确定两个独立的状态函数。
8. (1) 外p p =，(2) ＝常数外p p =。
9. (1) 封闭系统；(2) 封闭系统，恒容过程，非体积功为零；(3) 封闭系统，恒压过程，非体积功为零。
10. 压力为0.1MPa 下处于理想气体状态的气态纯物质。压力为0.1MPa 下的液态和固态纯物质。压力为0.1MPa 下浓度为3dm mol 1−⋅或1kg mol 1−⋅的理想稀溶液中的溶质。
11. 降低；＝。 12. B
B B )
0(νζn n −=
。从数量上统一表达反应进行的程度。
13. < ， =。 14. ＝， <。 15. ＝， >。
16. (1)×； (2)×；(3)√。
17. 实验测定；经验半经验方法；理论方法。 18. 反应前后气体的物质的量之差。 计算题
1. 解：mol 1071.6mol )15.27330(3145.8101001021.1693
63−−×=⎥⎥⎦
⎤⎢⎢⎣⎡+××××==RT pV n
[]211122112211 )-(1 M y M y n M n y M y n M n M n m +=+=+= []2211) -( M M M y n +=
836.001.4601.30101.461071.6219.0132
121=−⋅⎟⎠⎞⎜⎝⎛−×=−⋅⎟⎠⎞
⎜⎝⎛−=∴−M M M n m y 2. 解：以“1”代表空气，以“2”代表H 2O ，
()mol 613.0mol 15.273253145.8100.1510325.1013311=⎦
⎤⎢⎣⎡+××××==−RT pV n
3.174kPa kPa 01982.0613.001982.0325.101212
22=⎟⎠⎞⎜⎝
⎛
+×=+⋅
==n n n p y p p
3311
2
1dm 5.15dm 0.15613
.001982
.0613.0=×+=
⋅+=
V n n n V
3. 解：以“1”代表NO ，以“2”代表“Br 2”，以“3”代表NOBr 开始时，p 1(0) = 23.102kPa 9.76kPa Pa 10055.1300
3145.8)81.159/660.0()/()0(3
2222=×××=
==
−V RT M m V RT n p 平衡时，
[]3213323132121)0()0(21)0()0(p p p p p p p p p p p p −+=+⎥⎦⎤⎢⎣
⎡
−+−=++=
[]14.25kPa kPa )737.2576.9102.23(2)0()0(2213=−+=−+=∴p p p p
8.85kPa kPa )25.14102.23()0(311=−=−=p p p 2.64kPa kPa )25.142
1
76.9(21)0(322=×−=−
=p p p 4. 解： ()RT b V p =−m ， b p
RT
V +=
m ， 1,m 2,m kV V = 即
kb p RT k b p RT k b p RT +=⎟⎟⎠⎞⎜⎜⎝⎛+=+112， ⎟⎟⎠
⎞⎜⎜⎝⎛−=−=−21121)1(p p k p RT p RT p RT k k b ⎟⎟⎠
⎞⎜⎜⎝⎛
−⋅−=
∴21111p p k p RT k b 1
33
mol m 10132.5101.3250.01107510101.325273.15)(08.31450.01107511−⋅⎟⎠⎞⎜⎝
⎛−⋅×+×⋅−=
135mol m 102.437−−⋅×=
A 3*m 3
4
44N r V b ⋅⋅==π
0.134nm m 100.134m 10022.61610437.2316393
/12353
/1A =×=⎟
⎟⎠
⎞
⎜⎜⎝⎛××××=⎟⎟⎠
⎞⎜⎜⎝⎛=∴−−ππN
b r
5. 解：(1) I ，液－固；II ，气－液；III ，气－固。1，固；2，液；3，气。
(2) 三相线，其压力为610.5 Pa ，温度为273.16K 。c 点称临界点，其压力为22.04MPa ，温度
为647.15K ，其数学特征：0=⎟⎠⎞⎜⎝⎛∂∂T V p ，022=⎟⎟⎠⎞⎜⎜⎝⎛∂∂T
V p 。
(3)
纯水的状态图 水的相图
6.
()40.66kJ kJ 066.40121=+×=Δ+Δ=ΔH H H
()()()01122−−Δ≈−−Δ=Δ−Δ=ΔnRT H V p V p H pV H U
()[]
37.56kJ kJ 1015.2731003145.8166.403=×+××−=− （忽略液体体积）
0=W ，kJ 56.37=Δ=−Δ=U W U Q
