磷石膏分解特性对磷石膏制硫酸联产水泥新工艺的影响研究
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浅淡磷石膏制硫酸联产水泥的工艺摘要:磷石膏制硫酸联产水泥, 不仅可以节省磷石膏堆场, 减少环境污染, 而且可以充分利用硫、钙资源, 硫酸可以循环使用( 占萃取用硫酸80%) , 水泥又是一种良好的建筑材料。
本文主要介绍了利用废渣磷石膏制硫酸联产水泥的工艺以及发展前景。
关键词:磷石膏;硫酸;联产水泥;工艺;Abstract: Phosphor gesso makes vitriolic couplet produce cement, can not only save the phosphogypsum yard, reduce environmental pollution, but also make full use of resource of sulfur, calcium, sulfate can be used circularly (percentage of extraction with sulfuric acid 80% ), cement is a kind of good building materials. This paper mainly describes the use of waste phosphogypsum combined production of sulphuric acid and cement technology and development prospects.Key words: phosphorus gypsum; cement; sulfate; process磷石膏是湿法磷酸生产时排放的固体废弃物, 每生产1tP2O5磷酸约产生4.8~5.5t磷石膏。
全世界磷石膏的年排放量超过10亿t我国每年磷石膏的排放量超过3亿t,而我国磷石膏利用率还不足总量的10%。
大面积的磷石膏堆积不仅对环境造成很大的压力,更是资源的极端浪费。
目前国内生产硫酸的原料主要为硫磺和硫铁矿, 包括冶炼烟气、其它含硫物质。
磷石膏制硫酸联产水泥工艺嘿,朋友!你知道吗?有一种神奇的工艺,叫磷石膏制硫酸联产水泥工艺。
这可真是个了不起的玩意儿!咱先来说说磷石膏这东西。
你就把它想象成是一个调皮捣蛋的小鬼头,不好好处理它,就能给咱惹出不少麻烦。
但要是用对了方法,它就能变成宝贝!磷石膏制硫酸联产水泥工艺,就像是一位超级魔法师,把这个让人头疼的磷石膏给变了身。
这个工艺怎么操作呢?简单来讲,就是一系列精心设计的步骤和流程。
就好像是一场精心编排的舞蹈,每个动作都得恰到好处。
首先得把磷石膏进行预处理,这一步就像是给原材料洗澡、梳妆,让它们干干净净地准备进入下一个环节。
然后呢,通过一系列复杂但有序的化学反应,磷石膏开始发生神奇的变化。
这过程中,温度、压力、时间等等因素,都得拿捏得死死的,稍有偏差,可就达不到理想的效果啦!这就好比炒菜,火候、调料的多少,都决定了这道菜好不好吃。
经过一系列的折腾,磷石膏就慢慢变成了硫酸和水泥的原料。
这硫酸,那可是工业中的重要角色,用处多了去了。
而联产出来的水泥,质量也是杠杠的。
你想想,以前让人头疼的磷石膏,现在摇身一变,既能产出重要的硫酸,又能有优质的水泥,这不是一举两得吗?这就好像是把一只丑小鸭变成了白天鹅,还顺带生出了金蛋!这个工艺带来的好处可不止一点点。
一方面,解决了磷石膏堆积造成的环境问题,让我们的家园更加美丽干净。
另一方面,还能生产出有用的产品,为经济发展添砖加瓦。
这难道不是一件大好事吗?而且啊,随着技术的不断进步,这个工艺也在不断完善和优化。
就像一个孩子在不断成长,变得越来越强大,越来越厉害。
所以说,磷石膏制硫酸联产水泥工艺,可真是个值得我们好好研究和推广的好东西!它就像是黑暗中的一束光,为我们解决问题,带来希望!咱们得重视它,让它发挥更大的作用,为我们创造更美好的未来!。
浅谈磷石膏对水泥性能的影响作者:刘骥唐小春韦显文韦宏常来源:《企业科技与发展》2020年第09期【摘要】文章对磷石膏不同掺量、不同pH值及不同缓凝温度对水泥凝结时间、强度等性能指标的影响进行了探索。
磷石膏作为水泥缓凝剂,相比天然石膏,能延长水泥凝结时间,但是pH值应大于7,否则会严重影响水泥的前期强度,并使水泥凝结时间过长;并且,可以根据不同的季节和环境温度灵活调整磷石膏的使用比例,以适应实际施工情况。
【关键词】磷石膏;pH值;水泥性能【中图分类号】TQ177.62 【文献标识码】A 【文章编号】1674-0688(2020)09-0082-02磷石膏是指在磷酸生产中用硫酸处理磷矿时产生的固体副产物,每生产1 t磷酸会产生4.0~5.0 t磷石膏,其主要成分为二水硫酸钙(CaSO4·2H2O),此外含有少量未反应的磷矿、磷酸、氟化物、有机物及钾、钠等成分。
据不完全统计,全球磷石膏累积排放量约56亿t,每年新增1.1亿~1.5亿t。
我国磷石膏年产生量约7 500万t,累计排量近6亿t,是副产石膏中排量最大的一种。
近年来,建材行业的快速发展及石膏在建筑材料行业的广泛应用,使天然石膏资源越来越紧俏。
此外,电厂的脱硫石膏也被广泛加工成石膏制品,导致传统水泥调凝剂的天然石膏和工业脱硫石膏价格不断上涨,给水泥企业的石膏供应及生产成本控制带来很大困难。
广西鹿寨等地已排放的上百万吨磷石膏长期露天堆放,对地下水资源造成污染。
因此,广西鱼峰水泥股份有限公司加大对磷石膏工业化试验研究开发及应用力度,使磷石膏完全或部分替代原有的天然石膏和脱硫石膏,既变废为宝为企业降本增效,又消纳固体废物保护环境。
1 磷石膏不同掺量对水泥性能的影响为探索磷石膏对水泥凝结时间及强度等的影响,分别按照P.O42.5水泥及M32.5水泥的配比进行小磨试验,在相同SO3和比表面积的前提下,石膏按3种配比掺入(单用天然石膏,天然石膏:磷石膏=1∶1,单用磷石膏),本次小磨试验采用的磷石膏pH值为7.6,试验结果见表1。
磷石膏对水泥性能的影响摘要:目前在我国,磷石膏作为一种工业的副产物,每年的排放量巨大无比,达到了数亿吨。
由于磷石膏杂质多且对磷石膏性能影响较大,目前我们国家对磷石膏的利用率却并不理想。
该论文试着从建材方面入手对磷石膏进行研究,试着探索磷石膏对水泥性能的影响。
实验结果表明,磷石膏能明显地延长水泥的凝结时间,能中和水泥的强碱性,且在实际使用范围内,磷石膏不影响水泥的安定性;然而磷石膏对水泥的标准稠度用水量影响微乎甚微。
关键词:磷石膏水泥标准稠度用水量 PH值安定性湖北文理学院建筑工程学院毕业论文第1章绪论1.1研究背景磷石膏:是指在磷酸生产的过程中用硫酸处理磷矿时所产生的固体废渣,其主要成分为硫酸钙,目前我国目前对磷石膏的利用率仅仅只有10%左右,磷石膏的堆放,会侵占我们的土地资源。
人们长时间的接触磷石膏,会引起体内的病变从而导致死亡。
同时,随着中国建筑业的发展,国内对建筑用料有了许多新的要求。
1.2国内研究现状目前在我们国家,对磷石膏的综合利用主要用于以下几方面:①建筑材料;②化工产品山填③矿充;④土壤改良剂。
然而由于技术限制和对磷石膏进行的高额成本的预处理,国内的研究现况依旧不能较好的解决对磷石膏的利用状况。
1.3论文主要研究内容论文以实验室用42.5PC硅酸盐水泥和周边工厂废弃磷石膏,用磷石膏和水泥以不同比例混合,其中磷石膏质量占混合式样质量的百分比分别为0%、5%、10%、15%、20%和25%。
实验用这5组试样分别研究混合之后水泥的标准稠度用水量、PH值、凝结时间、安定性和膨胀系数的具体数值变化和趋势。
第2章材料与试验2.1实验材料由襄阳泽东化工堆场取粉状磷石膏,堆积时间约1年,没有进行任何预处理,存放温度为正常室温。
复合硅酸盐水泥P·C42.5;实验室用生产厂家包装袋装集,存放温度为正常室温。
2.2试样处理将试验用水泥和磷石膏取出,分别选取堆积时间外观大致一样的式样,将其中的大块碾碎。
磷石膏的特性及其在新型建筑材料中的应用现状LT磷石膏的特性及其在新型建筑材料中的应用现状摘要磷石膏是湿法生产磷酸的工业副产物,我国堆存量很大本文分析了磷石膏的理化及矿物特性,评析了磷石膏的主要改性技术,对磷石膏在新型建筑材料中的利用技术作了详细的论述,并且指出了在磷石膏开发利用过程中应该重视的几大问题。
关键词:磷石膏;新型建筑材料;改性技术;应用目录1.磷石膏概述 (1)2.磷石膏的特性 (2)2.1磷石膏的物化特点 (2)2.2磷石膏的改性 (2)3磷石膏在新型建筑材料中应用 (3)3.1磷石膏在建材方面的应用 (3)3.2磷石膏在水泥生产中的应用 (3)3.2.1生产低碱度水泥 (3)3.2.2生产硫酸联产水泥 (4)3.2.3代替天然石膏作水泥矿化剂 (5)3.2.4作水泥缓凝剂 (5)3.3磷石膏在预拌砂浆中的应用..................= (7)4总结 (7)5参考文献 (8)1.磷石膏概述众所周知,中国是一个农业大国,是全球最大的磷肥生产国。
中国的磷肥副产物磷石膏的排量位居世界第一,而磷石膏的综合处置和资源化利用一直以来都是世界性的难题。
磷石膏是在湿法生产磷酸用硫酸处理磷矿时产生的固体废渣,主要成分是硫酸钙(CaS04 " 2H20)其硫酸钙含量要高于天然石膏。
此外,磷石膏中还含有多种杂质,杂质的存在使堆存的磷石膏对环境构成很大威肋,同时,多种杂质的存在也使磷石膏安全资源化利用的难度大为增加磷石膏的排量巨大一般用湿法生产It磷酸就会排出4一4.5t的磷石膏}磷石膏的大量存,不仅侵占了土地资源,而且经过风侵、雨淋等气候的影响会对大气、水系及土壤造成污染,若人类长时间接触磷石膏,身体健康会受到响,甚至会危害生命,因此磷石膏的安全处置和资源化利用是当务之急国家对磷石膏的资源化利用问题也非常重视,修订后的《建筑石膏》国家标准中,将磷石膏定义为“产品”,这为磷石膏的全面资源化利用创造了条件。
磷石膏制硫酸联产水泥的现状和发展方向匡鸿【摘要】1前言磷石膏制硫酸并联产水泥工艺国际上最早是在1967~1969年由英国、奥地利、原东德等国首先提出的,其中较成功的是奥地利林茨公司的OSW-KRUP工艺.我国磷石膏制硫酸联产水泥的研究开始于20世纪50年代,80年代国家科委组织了"磷石膏制硫酸联产水泥"攻关试验,于80年代末获得工业化的重大突破.【期刊名称】《水泥技术》【年(卷),期】2011(000)006【总页数】3页(P98-100)【作者】匡鸿【作者单位】上海建材(集团)总公司,上海200032【正文语种】中文【中图分类】TQ172.44磷石膏制硫酸并联产水泥工艺国际上最早是在1967~1969年由英国、奥地利、原东德等国首先提出的,其中较成功的是奥地利林茨公司的OSW-KRUP工艺。
我国磷石膏制硫酸联产水泥的研究开始于20世纪50年代,80年代国家科委组织了“磷石膏制硫酸联产水泥”攻关试验,于80年代末获得工业化的重大突破。
1990年在我国鲁北企业集团建成了“三·四·六”工程,即利用3万吨/年磷铵装置排放副产磷石膏制取4万吨/年硫酸及6万吨/年水泥,该装置的流程类似于OSW-KRUP工艺。
近年来国际市场硫磺大幅涨价,国家对磷化工的环境保护也提出了更高要求,人们又重新审视“磷石膏制硫酸联产水泥”技术的可行性。
目前我国鲁北企业集团已经实现“年产15万吨磷铵、20万吨硫酸联产30万吨水泥”的生产能力,成为世界石膏制酸史上技术最先进、规模最大的联产装置。
磷石膏在烘干机脱除物理水和部分结晶水,生成半水石膏:烘干脱水后的磷石膏,与焦炭、粘土等辅助材料配比成生料,经预热后加入窑内,与窑气逆流接触,反应式为:总反应式为:这两个阶段的反应,不能截然分开,而是部分交错进行。
主要的副反应如下:生成的CaO与物料中的SiO2、Al2O3和Fe2O3等发生反应,生成水泥熟料。
磷石膏在水泥制品中的应用摘要:随着经济的发展和社会的进步,石膏在硅酸盐水泥中主要起缓凝剂的作用,用天然石膏与磷石膏采用不同比例单掺、双掺作水泥缓凝剂。
通过对凝结时间、安定性、强度等常规物理性能测试,研究磷石膏对水泥缓凝方面的影响。
研究表明,磷石膏与天然石膏单掺、双掺作水泥缓凝剂均具有良好的缓凝、并提高强度作用。
关键词:磷石膏;水泥制品;应用引言磷石膏是工业湿法生产磷酸排放的固体废弃物,每生产一吨磷酸大约产生4~5吨磷石膏。
根据中国磷复合肥工业协会的统计数据,截止目前,我国磷石膏堆存量超过2.5亿吨,近几年每年排放量都在7000万吨以上。
由于磷石膏中杂质的存在,磷石膏与天然石膏在物化性能方面存在差异,目前只有很小比例的磷石膏得到利用,大部分未被利用的磷石膏均采取堆放的形式处置。
大量堆放的磷石膏不仅占用大量土地,对生态环境造成严重污染,磷石膏排放企业也不得不为此负担高昂的处置费用。
从消纳总量以及对环境影响角度综合考虑,磷石膏制备建筑材料是最适宜的利用方式之一。
水泥是目前用量最大且最广泛的大宗建筑材料,磷石膏在水泥生产中大规模利用是首先要考虑的,也将是磷石膏利用的重要途径。
本文对磷石膏在水泥生产中的应用前景和面临挑战进行分析讨论,以期促进磷石膏在水泥中应用。
1磷石膏水泥的制备原理磷石膏主要成分为二水硫酸钙,pH值2.6~3.5,未进行脱水处理的磷石膏不具备胶凝性,矿渣粉是具有潜在水硬活性的胶凝材料,硅酸盐水泥或熟料、钢渣等均是活性强碱性物质。
磷石膏可与硅酸盐熟料、矿渣粉及钢渣中大量的铝相、铝铁相反应,形成稳定的水化产物单硫型水化硫铝酸钙晶体,该晶体不溶于水,以胶体微粒析出,并逐渐凝聚成凝胶体即C-S-H凝胶。
将磷石膏通过研磨,与粒化高炉矿渣粉及少量硅酸盐水泥熟料按一定比例复合,可制备具有较高强度的磷石膏复合水泥。
2磷石膏在水泥制品中的应用2.1磷石膏烧制硫铝酸盐水泥熟料传统硫铝酸盐水泥的生产以适当成分的石灰石、铝矾土以及石膏为原料,经1300~1350℃煅烧而成,具有高早强、微膨胀、耐侵蚀和抗冻性好的特点。
磷石膏低温分解研究及进展谢龙贵马丽萍*陈宇航戴取秀崔夏许文娟(昆明理工大学环境科学与工程学院,云南昆明650093)摘要:磷石膏是磷化工中产生量最大的工业废渣,其大量堆存导致严重的环境污染,同时也造成土地和硫资源的大量浪费。
将其用于制硫酸联产水泥能很好的解决磷石膏的堆存问题,然而,磷石膏热分解的高能耗成为了该项技术推广应用的瓶颈,因此,不少学者对磷石膏的低温分解做了一定的研究,研究表明,反应气氛和外加助剂对磷石膏分解温度的降低具有显著贡献。
关键词:磷石膏;低温分解;研究进展The Research Progress of Low-temperature Decomposition ofPhosphogypsumXIE Longgui, MA Liping*,CHEN Y uhang, DAI Quxiu, CUI Xia, XU Wenjuan(Faculty of Environmental Science and Engineering ,Kunming University of Science and Technology,Kunming 650093,China)Abstract: Phosphogypsum is the largest industrial solid waste of phosphorous chemical industry. Its store up in quantity causes serious environmental pollution, moreover, great amount of land and sulfur are wasted. To use phosphogypsum to produce sulphuric acid and cement can decrease its storage volume at a large extent, however, the decomposition of phosphogypsum under high temperature becomes the limits to popularize this technology. Lots of scholars have done a great amount of work to lower the decomposition temperature, the results showed that the reaction atmosphere and some additives do a significant contribution to lower the decomposition temperature.Keywords: Phosphogypsum, Low-temperature decomposition, Research progress基金项目:国家高技术发展计划“863”项目(2007AA06Z321)。
磷石膏及其综合利用的探讨磷石膏是硫酸法萃取磷酸生产过程的副产品,每生产1t磷酸(P205)将产生4.5—5.5t的磷石膏。
磷石膏的大量排放不仅占用大量的土地,还由于磷石膏经雨水长期浸泡,其中的可溶性只P2O5和F等以水体为媒介向环境传递引起土壤、水系、大气的污染。
在50年代初我国已开始磷石膏综合利用的研究,取得了一定的成果。
一、磷石膏的特性1.磷石膏有一定的含水率。
磷石膏的含水率一般达到20%—25%。
由于其含水率高,粘性强,在装载、提升、输送过程中极易粘附在各种设备上,造成积料堵塞,影响生产过程的正常进行。
2.磷石膏的颜色偏深。
纯净的磷石膏是纯白色的,但通常的磷石膏呈深灰色,作为粉刷石膏和装饰石膏将影响外观。
主要原因是杂质的影响。
3.磷石膏的表观密度大。
磷石膏的表现密度达到1g/cm3,表观密度大对其贮存、生产和产品的性能有一定影响。
4.磷石膏中含有H+、水溶性P205、F等杂质,且pH值一般在1.5—4.5之间,呈酸性。
磷石膏与天然石膏的最大不同在于磷石膏含有某些杂质,而这些杂质对石膏制品的性能造成不同程度的危害.二、磷石膏综合利用的主要途径1.磷石膏制琉铵和碳酸钙利用氨和二氧化碳将磷石膏转化成琉铵与碳酸钙作为成品直接外销,在国外是较为成熟的技术。
该法的优点是部分碳铵产品转化为硫铵易于外销,磷石膏不需要堆场,也不需要外运。
缺点是:流程长,设备多,投资较大。
并对磷石膏的质量有一定要求。
2.制硫酸联产水泥因国内的硫资源比较短缺,随着湿法磷酸的发展,又必须耗用大量的硫酸的情况下,将磷石膏制取硫酸并联产水泥无疑是一条既可弥补硫资源不足,又能解决磷石膏出路,使资源得到综合利用的有效途径。
目前,我国已在鲁北企业集团等多家企业建成磷石膏制硫酸联产水泥的“三、四、六”工程,通过多年的实践,技术已趋成熟。
该法的优点:增加硫酸产量,使磷酸生产使用的硫酸有85%—90%自身循环,磷石膏不需要堆场,也不需要外运。
缺点是:流程长.设备多,投资大,并对磷石膏的质量有一定要求。
应用技术与设计2018年第14期85中国的磷肥产量全球第一,因此产生了数量巨大的副产物,磷石膏。
磷石膏的综合利用和资源性开发是当前建材生产需要解决的技术问题。
磷石膏由于存在多种杂质,在堆存时会影响到环境。
磷石膏通过开发利用可以成为新型建筑材料生产的原材料,提升了磷石膏的使用价值。
1 磷石膏的特点由于磷肥生产工艺的差异,磷石膏可以呈现出黄色、浅灰色或黑灰,多为细粉状,主要成分为氧化钙和三氧化硫。
另外含有少量的氟化物和磷化物。
磷石膏晶体多为针状体和板状,胶结性能和天然石膏相比还存在差距,主要缺陷是浆体需要长时间才能凝结,并且硬化后整体强度偏低。
磷石膏中的颗粒直径通常为60μm-120μm,颗粒直径存在正态分布的特点。
磷石膏含有可溶磷,含量和磷石膏的颗粒直径有关,颗粒直径还会影响到需水量和抗压强度。
特别是磷石膏存有可溶性杂质会直接影响到凝结时间。
磷石膏呈酸性,pH 值通常为2-5,含水量可以达到15%-20 %,具有较强的粘性,能溶于酸,但是难溶于水或乙醇。
不同生产工艺产生的磷石膏在化学成份方面存在一定的差异。
2 磷石膏的改性分析磷石膏可以取代天然石膏用于建筑材料的生产,需要解决的关键技术问题是消除磷石膏所含杂质对凝结时间和强度产生的负面影响。
磷石膏经过改性处理后,可将存在的有害物质转变为难溶盐,磷石膏中杂质的溶解性能可以提升,所以提升了磷石膏的利用价值,可以取代天然石膏应用于新型建材的生产。
在磷石膏的改性中主要是解决影响磷、氟等杂质的影响。
可以采取水洗的方式去除可溶性磷的存在。
另外通过煅烧的方式可以残余的共晶磷变为焦磷酸盐。
对于磷石膏存在的少量氟可以采取石灰中和的方式转变为难溶性氟,有利于提升磷石膏的性能。
此外,为了消除磷石膏中有机物的影响,可以采取水洗、浮选和煅烧加以去除。
在近年来的发展中,多采用闪烧法去除磷石膏中含有的杂质。
3 磷石膏在新型建筑材料中应用3.1 磷石膏应用于胶凝材料生产对磷石膏实施开发可以用于建筑用胶凝材料的生产。