天然气水合物形成条件预测及防止技术
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防止天然气水合物形成的方法——热力学抑制剂法概述天然气水合物是一种在高压低温条件下,天然气分子和水分子结合而形成的物质。
在深海沉积物、陆地冷区和天然气管道中常见。
虽然它是一种重要的能源资源,但在天然气储运过程中也会带来许多问题,其中最主要的问题就是天然气水合物的形成和堵塞。
天然气水合物通常形成在沉积物中,占据埋藏在沉积物中的油气空间,从而降低油气的开采效率。
在管道运输中,水合物也可能引起管道输送能力降低、管道爆炸等安全问题,严重威胁天然气输送的安全性。
因此,防止天然气水合物的形成和解决水合物问题,对天然气工业发展具有重要意义。
本文将讨论一种常用的防止天然气水合物形成的方法——热力学抑制剂法。
热力学抑制剂法解析热力学抑制剂法是一种使用添加剂抑制水合物形成的方法。
其基本原理是向水合物体系中添加一种高效的物质,改变体系的化学势使水合物体系的蒸汽压下降,从而抑制天然气水合物的形成。
热力学抑制剂法分为两大类:1. 低浓度热力学抑制剂法该方法是在天然气水合物形成压力下添加一定量的低浓度抑制剂。
低浓度抑制剂的添加量通常在天然气水合物形成压力的百分之二至十之间。
通过低浓度抑制剂的添加,改变天然气水合物体系的化学势,从而抑制水合物的形成。
低浓度抑制剂添加后,压力和温度下降,从而改变水合物的形成条件。
低浓度热力学抑制剂的特点是添加量小,不影响系统的稳定性,对环境和天然气质量也没有异影响。
2. 高浓度热力学抑制剂法该方法是向水合物体系中添加一定量的高浓度抑制剂,使其达到在水合物形成压力下稳定的条件。
高浓度热力学抑制剂的添加量通常在天然气水合物形成压力的百分之二十至四十之间。
高浓度抑制剂的添加使得水合物体系的化学势比自然状态下的水合物体系更稳定,相对水的化学势更高,从而抑制水合物的形成。
高浓度热力学抑制剂的特点是添加量较大。
这种方法通常用于储存和运输天然气水合物时,以抑制其在管道和储罐中的形成。
抑制剂的种类和特点热力学抑制剂的种类根据其化学成分和性质,可分为多种类型。
天然气水合物的危害与防止天然气水合物(又称冰火)是一种在高压和低温条件下形成的物质,由水和天然气分子相结合而成。
它主要存在于深海沉积物中,是一种潜在的能源资源。
然而,天然气水合物也具有一定的危害,并需要采取适当的措施进行防止和控制。
以下是有关天然气水合物的危害和防止方法的详细说明。
一、天然气水合物的危害1. 环境污染:天然气水合物的开采和开发过程中,会产生大量的废水和废气。
废水中含有一定浓度的盐和重金属等有毒物质,如果未经处理直接排放到环境中,将会对水体和生态系统造成严重污染。
废气中含有甲烷等温室气体,其对全球气候变化的影响也不可忽视。
2. 地质灾害:天然气水合物属于一种稳定的结构,在地质条件发生改变时,有可能导致其解聚释放出大量的天然气。
这些气体若在地下形成较大规模的气囊,有可能引发火灾、爆炸等地质灾害,对周围环境和人类的安全造成威胁。
3. 海洋生态系统破坏:天然气水合物存在于深海沉积物中,开采和开发这些水合物往往需要使用大量的设备和工具,这些设备在操作过程中可能会对海洋生态系统造成破坏。
例如,底部拖缆或钻浆泄漏可能导致海洋底栖生物死亡,捕捞设备的使用可能破坏底栖生物的生活环境。
4. 社会经济影响:天然气水合物是一种潜在的能源资源,如果能够成功开发和利用,将会对经济产生重大的影响。
然而,由于水合物开发技术的复杂性和风险性,开发难度较大,并且需要大量的资金投入。
一旦投资失败,将会对相关企业和国家的财务状况产生负面影响。
二、天然气水合物的防止1. 加强监管和管理:针对天然气水合物开采和开发活动,应加强监管和管理。
完善相关法律法规,建立健全的监测和检测机制,确保开发活动符合环境保护和安全标准。
对违规行为严肃追责,提高违法成本,减少不合规行为的发生。
2. 发展环保技术:开发天然气水合物的过程中,应加强环境保护技术研究和应用。
例如,开展废水处理和废气排放控制技术研发,提高处理效率和降低对环境的影响。
同时,应大力发展清洁能源技术,减少对水合物的依赖,推动可再生能源的发展。
天然气水合物的形成机理及防治措施X刘 佳,苏花卫(中原油田分公司,河南濮阳 457061) 摘 要:天然气水合物是在天然气开采加工和运输过程中,在一定温度和压力下,天然气与液态水形成的冰雪状结晶体。
在天然气开采加工和运输过程中,会堵塞井筒管线阀门和设备,从而影响天然气的开采、集输和设备的正常运转。
本文通过分析天然气水合物的形成条件,得出了几条具有实际意义的水合物防治措施,对天然气的安全生产具有一定的现实意义。
关键词:天然气水合物;形成条件;防治措施 中图分类号:T E868 文献标识码:A 文章编号:1006—7981(2012)13—0049—02 天然气水合物是在天然气开采加工和运输过程中,在一定温度和压力下,天然气与液态水形成的结晶体,外观形似松散的冰或致密的雪,它的相对密度为(0.8~0.9)[1];天然气水合物是一种笼形晶状包络物,即水分子借氢键结合成晶格,而气体分子则在分子力作用下被包围在晶格笼形孔室中;天然气水合物极不稳定,一旦条件破坏,即迅速分解为气和水。
在天然气开采加工和运输过程中,在管道中形成的水合物能堵塞井筒管线阀门和设备,从而影响天然气的开采、集输和设备的正常运转。
只要条件满足,天然气水合物可以在管道井筒以及地层多孔介质孔隙中形成,这对油气生产和输送危害很大。
1 天然气水合物形成的条件1.1 水分生成水合物的首要条件是具有充足的水分[2],即管道内气体的水蒸气分压要大于气体-水合物中的水蒸气分压。
若气体中的水蒸气分压低于水合物中的水蒸气分压,则不能形成水合物,即使已经形成也会融化消失。
1.2 烃类及杂物研究表明,烃类物质并不是全部都可以形成水合物,直链烷烃中只有CH 4、C 2H 6、C 3H 8能形成水合物[3],支链烷烃中只有异丁烷能形成水合物。
此外,天然气中的杂质组分H 2S 、CO 2、N 2和O 2等也可促使水合物的生成。
通常,天然气组分中C 2以上烃类含量不高,它们主要形成I 形水合物。
Safety is the goal, prevention is the means, and achieving or realizing the goal of safety is the basic connotation of safety prevention.(安全管理)单位:___________________姓名:___________________日期:___________________防止天然气水合物形成的方法-热力学抑制剂法(通用版)防止天然气水合物形成的方法-热力学抑制剂法(通用版)导语:做好准备和保护,以应付攻击或者避免受害,从而使被保护对象处于没有危险、不受侵害、不出现事故的安全状态。
显而易见,安全是目的,防范是手段,通过防范的手段达到或实现安全的目的,就是安全防范的基本内涵。
防止天然气水合物形成的方法有三种:一是在天然气压力和水含量一定的情况下,将含水的天然气加热,使其加热后的水含量处于不饱和状态。
目前在气井井场采用加热器即为此法一例。
当设备或管道必须在低于水合物形成温度以下运行时,就应采用其他两种方法:一种是利用吸收法或吸附法脱水,使天然气露点降低到设备或管道运行温度以下;另一种则是向气流中加入化学剂。
目前常用的化学剂是热力学抑制剂,但自20世纪90年代以来研制开发的动力学抑制剂和防聚剂也日益受到人们的重视与应用。
天然气脱水是防止水合物形成的最好方法,但出自实际情况和经济上考虑,一般应在处理厂(站)内集中进行。
否则,则应考虑加热和加入化学剂的方法。
关于脱水法将在下面各节中介绍,本节主要讨论加入化学剂法。
水合物热力学抑制剂是目前广泛采用的一种防止水合物形成的化学剂。
向天然气中加入这种化学剂后,可以改变水在水合物相内的化学位,从而使水合物的形成条件移向较低温度或较高压力范围,即起到抑制水合物形成的作用。
常见的热力学抑制剂有电解质水溶液(如CaCl2等无机盐水溶液)、甲醇和甘醇类有机化合物。
天然气水合物成因与存在环境的分析天然气水合物是一种在寒冷高压环境中形成的天然气和水分子结合而成的结晶物质。
它具有巨大的潜力,可用作替代传统天然气和石油资源的能源,因此引起了广泛的关注。
本文将讨论天然气水合物的成因和存在环境。
首先,让我们来看看天然气水合物的成因。
天然气水合物主要由甲烷(CH4)和水分子组成,结构类似于冰晶,但其中间的结构空隙被甲烷分子占据。
水合物形成需要特定的环境条件,包括低温、高压和适当的甲烷和水分子浓度。
在这样的环境下,水分子会形成类似于冰晶的结构,并将甲烷分子捕获在其中。
天然气水合物的形成与寒冷高压环境密切相关。
在近海地区,冷水流经含有丰富有机物质的沉积物层。
有机物质通过生物降解产生甲烷气体,并随水流运送到较低的温度和较高的压力区域。
在这些条件下,甲烷和水分子结合形成水合物。
在陆地地区,天然气水合物的形成主要与寒冷地下水和含有有机物质的岩层密切相关。
岩层中的有机物质通过地下水的循环和扩散分解,产生甲烷气体,并与冷却的地下水中的水分子结合形成水合物。
天然气水合物存在的环境主要是深海和寒冷地下。
在深海环境中,大量的天然气水合物储存在海洋沉积物层中。
深海的高压和低温条件促进了水合物的形成。
然而,这些水合物的稳定性很大程度上取决于所处的水深。
水合物在较浅的水深中往往不稳定,容易分解。
而在陆地环境中,天然气水合物主要分布在季节性冻土层下和高寒地区的冰川和冻土层中。
寒冷地下的高压和低温条件提供了水合物形成所需的环境。
在这些地区,水合物往往与温度和湿度密切相关,因为温度和湿度的变化会影响水合物的稳定性。
天然气水合物的存在对能源开发具有重要意义。
然而,由于天然气水合物在低温高压条件下的稳定性,以及其在天然气开采和运输中的技术挑战,要将其作为可用的能源资源仍然面临一些困难。
因此,更多的研究仍然需要进行,以便更好地了解天然气水合物的性质和开发潜力。
总之,天然气水合物的形成与寒冷高压环境密切相关,它在深海和寒冷地下的存在环境中被广泛分布。
一、天然气水合物的形成条件天然气水合物是一种在极低温和高压下形成的天然气和水的复合物。
它主要形成于海底或极寒地区的冰层下方,具体的形成条件主要包括以下几个方面:1.温度条件:天然气水合物的形成需要极低的温度,在摄氏零下10度至零下20度左右的温度范围内,水分子能够与天然气分子形成结晶结构,形成水合物。
2.压力条件:高压也是天然气水合物形成的重要条件。
海底深层的巨大压力能够促进水合物的形成,使得天然气分子和水分子更容易结合。
3.适宜的气体组成:天然气水合物的形成需要适宜的气体成分,一般为甲烷等轻烃类气体。
不同的气体组成会影响水合物的形成过程和稳定性。
二、天然气水合物的分布规律天然气水合物主要分布在全球的冷海域和极寒地区,其分布规律主要受以下几个因素影响:1.海底地质构造:海底地质构造是影响天然气水合物分布的重要因素之一。
裂陷盆地、深海扇、海底隆起等不同地质构造对水合物的分布和储量都有一定影响。
2.沉积环境:海底沉积环境的不同也会对水合物的分布产生影响。
例如富营养的海域、富有机质的沉积环境更有利于水合物的形成。
3.气候环境:气候环境对水合物的分布同样有一定影响,寒冷气候和丰富降水的地区更容易形成水合物。
4.地球动力学作用:地球内部的构造和地质运动也会对水合物的形成和分布产生一定影响。
三、结语天然气水合物的形成条件和分布规律是一个复杂而又有待深入研究的课题。
随着人们对海底资源的深入挖掘,天然气水合物的开发利用将成为未来的重要方向。
对于天然气水合物的形成条件和分布规律的深入研究,不仅能够为天然气水合物资源的有效勘探和开发提供理论依据和技术支持,同时也对于保护海洋环境、促进海洋科学研究和应对气候变化等方面具有重要意义。
希望在未来能够有更多科研人员投入到天然气水合物的研究中,为人类社会的可持续发展做出更大的贡献。
四、天然气水合物的形成机制天然气水合物的形成机制涉及到天然气和水在特殊条件下的化学反应过程。
在海底或极寒地区的极低温和高压环境下,天然气分子和水分子发生相互作用,从而形成天然气水合物。
天然气水合物的预测与预防技术路线1.天然气水合物生成条件的预测水合物一般在35摄氏度以下就有可能生成。
天然气水合物的生成主要与压力、温度和天然气的组分等因素有关,一般要具备以下 3个条件:(1)天然气中有液态水存在或含有过饱和状态的水汽;(2)一定的低温和高压条件下;(3)气体压力波动或流向突变产生扰动或有晶体存在。
预测天然气水合物生成的条件有以下几种:经验图解法,是根据天然气水合物生成的平衡曲线,推算天然气生成水合物的最高温度和最低压力条件。
压力越高,温度越低越易生成水合物。
但对含有H2S的天然气误差较大。
具有一定的局限性。
相平衡常数法,它基于气—固平衡常数估算水合物生成条件,该法适于典型烷烃组成的无硫天然气,而对非烃含量多的气体或高压气体,准确性较差。
不适合预测输气管线内水合物的生成。
统计热力学方法,水在水合物状态与纯水态相比在能量上更为有利时就会生成。
何种状态在能量上处于有利地位与该状态具有最低的化学位有关。
该方法对于预测长输管道内天然气水合物的生成具有较高的精度,突破了前两种方法的局限性。
2.天然气长输管线水合物生成的预防天然气管道中的水合物是逐渐生成的,不会在瞬间堵塞全部管道,若发现及时,处理得当,将不会影响下游用气。
否则,将会发生管道堵塞,甚至破裂。
天然气水合物的防治从根本上讲,是防止其生成。
研究如何预防水合物的生成,对于保证输气管道安全运行具有重大的意义。
预防输气管道水合物生成的措施如下:(1) 施工、设计中应考虑防止水合物生成的问题防止管道水合物的生成,从施工、设计中就应该开始考虑。
如减少施工和试压中遗留的水;在管道吹扫和试压后,应增加清管次数;在投产后,应进行水露点测试,对重点地段进行重点清管;对新投运的管道,应定期加入抑制剂,在管道的设计和施工阶段应尽量避免过多的使用弯管,以降低管道的曲率,减少局部摩阻等。
该措施虽然能在一定程度上预防水合物的生成,但不能解决根本问题,并不可靠。
天然气管道水合物形成与防控技术研究第一章概述天然气是一种重要的能源,其在中小型城市和近海区域的供应越来越多地依赖于管道输送。
然而,天然气输送过程中会发生水合物的形成,严重损害管道的安全运行,这对于天然气市场的发展产生了严重的影响。
因此,天然气管道水合物防控技术逐渐成为研究的热点和难点。
第二章天然气水合物的形成机理水合物是指气体分子和水分子按一定比例结合成的固体物质。
天然气管道中,由于气体分子和水分子的物理和化学作用,易于形成水合物,特别是在低温低压的条件下更加容易。
天然气水合物的形成机理主要有三个方面:天然气成分、温度和压力。
第三章天然气管道水合物的危害及防控技术管道输送天然气的过程中,水合物会堵塞管道,同时还会造成管道的损坏和事故,给管道的安全运行带来威胁。
因此,对于天然气管道的水合物防控技术研究非常重要。
激活剂是目前常用的水合物防控技术,可通过添加一定的碱性金属盐将管道内的水分子离子化,使成为传导电子的自由离子,进而破坏水合物晶体结构,溶解、解除管道的水合物堵塞。
此外,还可以采取自然气热稳定剂、物理隔离、降低压力、提高温度、增加流速、增加流量等防控措施。
第四章天然气管道水合物形成与防控技术研究进展随着防控技术的不断研究,各种复杂的水合物防控技术和新型激活剂相继发展。
新型激活剂如离子液体、自申肯酸盐、有机羧酸盐、草酸盐等进一步提高了水合物防控的效果。
同时,充分了解管道本身的性质和周围气候环境信息,有效预测管道内水合物的风险,也将在防控方面发挥重要作用。
第五章结论天然气管道水合物的形成会造成严重的安全隐患,对于管道的安全运行和天然气市场的发展都产生了不利影响。
为了提高天然气的输送、存储和布局的安全性和可行性,需要借助科学严谨的研究,积极探索高效、安全的管道输送技术和水合物防控技术,为国家节能减排、推动绿色发展做出更大的贡献。
天然⽓⽔合物防治天然⽓⽔合物形成条件及抑⽌⼀、天然⽓⽔合物在⽔的冰点以上和⼀定压⼒下,天然⽓中某些⽓体组分能和液态⽔形成⽔合物。
天然⽓⽔合物是⽩⾊结晶固体,外观类似松散的冰或致密的雪,相对密度为0 .96 -0. 9 8 ,因⽽可浮在⽔⾯上和沉在液烃中。
⽔合物是由90 % ( ω) ⽔和10 %( ω) 的某些⽓体组分( ⼀种或⼏种) 组成。
天然⽓中的这些组分是甲烷、⼄烷、丙烷、丁烷、⼆氧化碳、氮⽓及硫化氢等。
其中丁烷本⾝并不形成⽔合物,但却可促使⽔合物的形成。
天然⽓⽔合物是⼀种⾮化学记量型笼形品体化合物,即⽔分⼦( 主体分⼦) 借氢键形成具有笼形空腔( 孔⽳) 的品格,⽽尺⼨较⼩且⼏何形状合适的⽓体分⼦(客体分⼦) 则在范德华⼒作⽤下被包围在品格的笼形空腔内,⼏个笼形品格连成⼀体成为品胞或晶格单元。
以往研究结果表明,天然⽓⽔合物的结构主要有两种。
相对分⼦质量较⼩的⽓体( 如CH4、C2H6、H2 S、CO2 ) ⽔合物是稳定性较好的体⼼⽴⽅晶体结构( 结构D ,相对分⼦质量较⼤的⽓体( 如C3H8、iC4H10) ⽔合物是稳定性较差的⾦刚⽯型结构( 结构II ) .见图1 所⽰。
图1 天然⽓⽔合物晶体结构单元(a)笼形空腔(b)晶胞结构I 和I II 都包含有⼤⼩不同⽽数⽬⼀定的空腔即多⽽体。
图1表⽰了由12⾯体、14 ⾯体和16⾯体构成的三种笼形空腔。
较⼩的12 ⾯体分别和另外两种较⼤的多⾯体搭配⽽形成I、II两种⽔合物晶体结构。
结构I 的晶胞内有46个⽔分⼦,6 个平均直径为0.8 60 nm ⼤空腔和2 个平均直径为0 . 795nm⼩空腔来容纳⽓体分⼦。
结构II晶胞内有136个⽔分⼦,8 个平均直径为0.940nm ⼤空腔和16 个平均直径为0 .782nm ⼩空腔来容纳⽓体分⼦。
⽓体分⼦填满空腔的程度主要取决外部压⼒和温度,只有⽔合物品胞中⼤部分空腔被⽓体分⼦占据时,才能形成稳定的⽔合物。
3吕景昶,试采高级工程师,1964年出生;毕业于合肥工业大学地质系,现任华北石油局井下作业大队研究所所长;主要从事于油气井和煤层气井的测试和试采工程技术工作。
地址:(450042)河南省郑州市须水华北石油局井下作业大队。
电话:(3)。
天然气井水合物的形成及解决措施吕景昶3 马德志 杨朝霞(中国石化新星公司华北石油局) 吕景昶等.天然气井水合物的形成及解决措施.天然气工业,2001;21(增刊):111~112摘 要 未经处理的天然气中都含有一定的水蒸气,它在一定的条件下会生成冷凝水、冰塞和水合物。
水合物是一种笼形晶格包络物,即水分子籍氢键结合成笼形晶格,而气体分子则在范德华力作用下,被包围在晶格的笼形孔中,在一定的温度和压力条件下,由天然气中某些气体组分和液态水形成的白色结晶固体,极易产生堵塞。
因此,针对施工中遇到的问题,相应采取了对水合物形成压力的预测,使作业时的起下电子压力计尽可能选择在形成水化物前下入和求产结束后提出。
通过在井内管柱内注入甲醇和乙二醇进行预防和解堵,使用甲醇的成本和效果都优于乙二醇。
地面采用小型水套炉进行加热的方法。
鄂北6口天然气井9层现场施工表明效果良好。
主题词 鄂尔多斯盆地 北 气井 水合物 预防措施 水合物是一种晶状固体物质,极易形成在井内离地面一定距离的试采管柱里,造成在施工过程中掉压力计等事故;及在地面的阀门、分离器、流程的弯头等处产生堵塞,使试采工作中断,影响施工进度和资料的准确录取。
水合物的形成条件 水合物的形成是在一定的温度和压力条件下,由天然气中某些气体组分和液态水形成的白色结晶固体。
外观类似松散的冰或致密的雪,密度为0.88~0.90g/cm 3。
戊烷和己烷以上烃类一般不形成水合物。
(1)必要条件有二:①气体处于水汽的饱和或过饱和状态并存在游离水;②有足够高的压力和足够低的温度。
(2)辅助条件有三:①压力的波动以及气体的高速流动;②流向突变产生的搅动;③水合物晶体的存在及晶种停留的特定物理位置(如弯头、孔板、阀门、粗造的管壁)。
天然气水合物形成条件预测及防止技术
李长俊
西南石油学院 四川省南充市 637001
杨 宇
西南地质局川西采输处
【摘要】在天然气的输送和处理过程中,经常会形成水合物堵塞管道和设备而严重地影响正常生产。
本文介绍了输气管道中形成水合物的原因。
为了避免水合物堵塞,需要知道水合物压力及温度条件。
综述了水合物压力、温度预测的经验图解法、相平衡计算法和统计热力学方法。
简述防止水合物的常用四种方法。
关键词:天然气 管道 水合物 形成条件 技术状况
中图分类号:TE83212
1 天然气水合物的结构
天然气水合物(Gashydrates)也称水化物。
它是一种包裹着小气体分子的水的固体结晶物,是一种复杂的、但又不稳定的白色结晶体,一般用M・nH2O表示, M为水合物中的气体分子,n为水分子数,如CH4・6H2O,CH4・7H2O,C2H6・7H2O等。
也有多种气体混合的水合物。
大量研究水合物结构表明,水合物是由氢键连接的水分子结构形成笼形结构,气体分子则在范德华力作用下,被包围在晶格中。
气体水合物有Ⅰ型和Ⅱ型两种结构,如图1所示。
有关水合物晶格的构造与特性列于表1中。
图1 气体水合物晶体结构
表1 水合物的结构数据
参 数 结构Ⅰ结构Ⅱ
单位晶胞中水分子数46136
单位晶胞中小孔穴数216
单位晶胞中大孔穴数68
小空穴平均直径3191!3190!
大空穴平均直径4133!4168!
单位水分子中小孔穴数,γ11/232/17
单位水分子中大孔穴数,γ23/231/172 天然气水合物形成预测
形成水合物的主要条件有两个:天然气必须处于适当的温度和压力下;天然气必须处于或低于水汽的露点,出现“自由水”。
因此对于一定组分的天然气,在给定压力下,就有一水合物形成温度,低于这个温度将形成水合物。
而高于这个温度则不形成水合物。
随着压力升高,形成水合物的温度也随之升高。
如果天然气中没有自由水,则不会形成水合物。
除此之外,形成水合物还有一些次要的条件,包括气体流速及扰动,晶种的存在等。
天然气形成水合物有一个最高温度,即临界温度,若超过这个温度,再高的压力也不能形成水合物。
表2列出各种天然气组分形成水合物的临界温度。
表2 天然气组分形成水合物的临界温度名 称CH4C2H6C3H8iC4H10nC4H10CO2H2S
形成水
合物临界
温度(℃)
21151415515215110102910
天然气在管道中流动,随着压力、温度变化,有可能形成水合物。
如图2所示,曲线1、2分别代表气体沿管线压力和温度变化曲线,曲线3为根据天然气组分和压力沿线分布所确定的生成水合物的温度曲线。
设天然气的露点为T d,当天然气输入管道后,由于温度高于露点,气体未被水蒸汽饱和,因此,当x<x d时没有水析出,也就不会形成水合物。
当天然气温度逐渐降到T d(x d处),就形成饱和气体,因此当x≥x d后就开始有水析出。
若管内气体温度高于生成水合物的温度,也不会生成水合物。
8 管道技术与设备2002年
1—压降曲线;2—温降曲线;3—水合物形成温度曲线;
4—生成水合物堵塞后的压降曲线
图3 预测管道中两处形成水合物
但到达n点时,天然气的温度等于生成水合物的温度,自此点开始直到N点这一区域就是可能生成水合物的区域。
由于在n点开始生成水合物,天然气中部的水蒸汽转变为水合物,使得含水量减少,此时露点从T n降到T n′。
如果T n′低于输气管道的最低温度,当气体继续流动时就不再发生水蒸气的冷凝,也就不再可能生成水合物了。
如果天然气在n点生成水合物后,其露点由T n′降到T n″,且T n″高于输气管道中气体的最低温度,则还有可能形成水合物(如图3所示)。
当天然气输送到r点时,气体温度T r等于露点T n″,又被水蒸气所饱和,因此在此点开始生成第二处水合物,并使露点降到
T r′。
根据T r′是否低于输气管道中的最低温度,决定r点之后管道内是否可能再形成水合物。
若T r′低于输气管道中的最低温度,则不会再形成水合物,否则可能还会再形成水合物。
由前面分析可知,输气管道中水合物形成与气体压力、温度及水汽含量密切相关。
同时,水合物的形成反过来也会对管道输送发生影响。
如图2、图3中曲线4表示水合物堵塞管道后使得压力下降。
预测天然气水合物生成条件温度或压力的方法比较多,而常用的有经验图解法、相平衡常数法(Katz法)和统计热力学法。
近年来对高压条件下天然气水合物生成预测方法的研究十分活跃。
下面将介绍无抑制剂存在时天然气水合物生成的主要预测方法。
211 经验图解法
图4是甲烷及不同相对密度天然气形成水合物的平衡曲线。
曲线上方为水合物形成区,曲线下方为不存在区。
由该图可知压力越高,温度越低越易形成水
图4 预测形成水合物的压力—温度曲线
合物。
根据该图可大致确定天然气形成水合物的温度和压力。
但对含有H2S的天然气误差较大。
若相对密度在两条曲线之间,需采用内插法进行近似计算。
为了便于计算机运算,图4已回归成如下公式〔1〕:
Δ=015539 P3=314159517+51202743×10-2T-51307049×10-5T2+31398805×10-6T3(1)Δ=016 P3=31009796+51284026×10-2T-21252739×10-4T2+11511213×10-5T3(2)Δ=017 P3=21814824+51019608×10-2T+31722427×10-4T2+31781786×10-6T3(3)Δ=018 P3=2170442+5182964×10-2T-61639789×10-4T2+41008056×10-5T3(4)Δ=019 P3=21613081+51715702×10-2T-11871161×10-4T2+1193562×10-5T3(5)Δ=110 P3=21527849+010625T-51781363×10-4T2+31069745×10-5T3(6)
P=10-3×10P3(7)
式中 P———气体压力,MPa;
P3———参考压力,MPa;
Δ———气体的相对密度;
T———气体温度,℃。
若已知天然气的相对密度和温度,可选择式(1)~(7)中合适的公式计算水合物形成压力。
若已知相对密度和压力可选择式(1)~(7)中合适的公式进行迭代求得水合物形成温度。
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第1期・设计与研究・
212 相平衡计算法
1940年Katz根据气—固平衡常数,提出了一种估算天然气水合物生成条件的方法,可用于计算含有典型烷烃组成的无硫天然气,而对非烃含量多的气体及压力高于619MPa时误差较大。
对有n种组分天然气,根据气—固平衡应满足
∑n i=1x i=∑
n
i=1
y i
K i
=110(8)
式中 x i———天然气中i(i=1,2,……,n)组分在
固相中的摩尔分数(干基);
y i———天然气中i(i=1,2,……,n)组分在
气相中的摩尔分数(干基);
K i———天然气中i(i=1,2,……,n)组分的
气—固平衡常数,可由图5查取。
图5 气—固平衡常数
由上面方法,在给定压力下,确定水合物形成温度的步骤是首先假定一水合物形成温度,然后对于每一组分查图5确定各自的K i值;计算每一组分的y i/ K i;求∑y i/K i值,若(8)式不满足,则重新假设水合物温度并进行计算直到(8)式满足为止。
若已知温度,需确定压力时,可由与前面相同的步骤求出。
213 统计热力学法
由前面介绍可知,气体水合物存在两种结构,每种结构都存在水相(冰、液态水或为水蒸气之一)。
水合物状态与纯水态(冰、液态或汽态中的水)相比在能量上更为有利时就会形成。
一般认为纯水状态转变为水合物状态包含以下两步:
纯水(α相)至空水合物晶格(β相),空水合物晶格(β相)到填充了气体的水合物晶体格(H相),其中α、β和H用来表示所考虑的三种状态,何种状态在能量上处于有利地位与该状态具有最低的化学位有关。
对有水合物生成的相平衡体系,水在水合物相(H 相)与在富水相(W相)中的化学位μ应当相等,即
μH=μW(9)如果以水在β相的化学位μβ为基准,则可写出
μβ-μH=μβ-μW(10)或ΔμH=ΔμW(11) 1959年,Vanderwaals和Platteeuw提出了简单的气体吸附模型,计算空水合物晶格和填充晶格相态的化学位差ΔμH为
ΔμH=μB-μH=-R T∑2
m-1
γ
m
ln1-∑
j
Y jm(12)式中 μβ———完全空的水合物晶格中水的化学位;
μH———完全填充的水合物晶格中水的化学位;
γ
m
———水合物结构的特性常数,见表1;
R———气体常数,8131434J/mol;
T———温度,K;
Y jm———m型式孔穴被j组分所占据的分率。
(未完待续)
01 管道技术与设备2002年。