新型阻燃剂
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BDP--新型磷系阻燃剂:生命的呼唤一、残酷的现实(本文版权归好磷网所有,仅作共享交流之用,转载请注明出处。
)现代社会对塑料产品的各种性能要求越来越高,对塑料制品的防火性能和安全提出了更高的方式,特别是在电子、电线、电缆和室内建筑材料方面,不但要求高的阻燃性,还要求无公害。
有人做过统计,火灾中被浓烟熏死呛死的人是烧死者的4、5倍。
在一些火灾中,被“烧死”的人实际上是先烟气中毒窒息死亡之后又遭火烧的。
浓烟致人死亡的主要原因是一氧化碳中毒。
在一氧化碳浓度达1.3%的空气中,人吸上两三口气就会失去知觉,呼吸13分钟就会导致死亡。
而常用的塑料制品材料燃烧时所产生的烟气中,一氧化碳的含量高达2.5%。
此外,火灾中的烟气里还含有大量的二氧化碳。
在通常的情况下,二氧化碳在空气中约占0.06%,当其浓度达到2%时,人就会感到呼吸困难,达到6%、7%时,人就会窒息死亡。
目前,卤素阻燃剂仍占主导位臵,但其发烟量大,燃烧时释放卤化氢气体,遇到水蒸气形成具有强腐蚀性的氢卤酸,易造成二次污染,对环境造成恶劣影响,而且卤素阻燃剂在燃烧时,有的甚至能产生剧毒气体,对人的威胁更大。
2015年5月25日,河南省平顶山市鲁山县康乐园老年公寓发生特别重大火灾事故,造成39人死亡、6人受伤,过火面积745.8平方米,直接经济损失2064.5万元。
国务院安委办通报了该起特别重大火灾事故情况。
通报称,造成火势迅速蔓延和重大人员伤亡的主要原因是建筑物大量使用聚苯乙烯夹芯彩钢板,由于大火燃烧迅猛,并产生大量有毒有害烟雾,导致重大人员伤亡。
通报要求针对聚苯乙烯、聚氨酯泡沫塑料极易燃烧且会产生有毒气体的特性,集中开展公众聚集场所使用聚苯乙烯、聚氨酯泡沫塑料作为装修装饰和保温材料的专项整治。
这些有机高分子材料为人类提供了便利,但其自身存在的易燃性也一直存在着潜在的火灾风险困扰。
因此,阻燃剂未来的发展趋势是向无卤、低烟、低毒、高效、高耐热性、无环境污染,以及对被阻燃材料的性能影响小的发向发展。
PC阻燃剂1. 引言PC阻燃剂,全称聚碳酸酯阻燃剂,是一种在聚碳酸酯(Polycarbonate,PC)材料中添加的化学物质,用于提高该材料的抗火性能。
PC阻燃剂在工业和消费电子等领域中广泛应用,以提供更安全可靠的产品。
本文将介绍PC阻燃剂在工业中的应用、其阻燃机制、不同类型的PC阻燃剂以及其选择和使用注意事项等内容。
2. PC阻燃剂的应用PC阻燃剂在工业中的应用非常广泛,尤其是在电子和电气设备领域。
以下是几个典型的应用例子:2.1 电子产品PC阻燃剂常用于电子产品的外壳材料,如计算机、手机、显示器等。
由于PC本身具有良好的机械性能和透明性,加入阻燃剂后,可以提高其阻燃性能,减少火灾发生的可能性。
2.2 汽车零部件汽车内部的仪表盘、门把手、座椅等部件通常采用PC材料,阻燃剂的添加可以提高这些部件的阻燃性能,提高乘车安全。
2.3 照明设备PC材料常用于照明设备的灯罩、灯壳等部件,添加阻燃剂可以增加其耐高温性能,改善产品的可靠性。
3. PC阻燃剂的机制PC阻燃剂通过以下几种机制提高聚碳酸酯材料的阻燃性能:3.1 气相阻燃机制PC阻燃剂在高温下分解产生气体,从而稀释燃烧源附近的氧气浓度,抑制燃烧反应的进行,达到阻止火焰传播的效果。
3.2 凝相阻燃机制PC阻燃剂在高温下分解产生炭化物,形成气体、液体和固体三相体系,覆盖在材料表面上形成保护层,隔离空气和燃烧源,抑制燃烧反应。
3.3 其他机制PC阻燃剂还可以通过抑制自由基、稳定燃烧链反应等机制提高材料的阻燃性能。
4. PC阻燃剂的分类根据不同的阻燃机制和化学结构,PC阻燃剂可以分为以下几类:4.1 溴系阻燃剂溴系阻燃剂是最常用的PC阻燃剂之一,具有阻燃效果显著、成本较低等优点。
但由于溴系阻燃剂会释放出光刺激物质,对环境有一定的污染作用,所以在一些特定的应用领域中需要谨慎使用。
4.2 磷系阻燃剂磷系阻燃剂是一种比溴系阻燃剂更环境友好的选择,可以提供良好的阻燃效果,并且具有较低的毒性和烟雾产生。
新型阻燃剂DDP的合成1、前言PET,PEN是最常见的聚酯,被广泛用作合成纤维和工程塑料的原材料,但由于聚酯材料的易燃性,它们的应用受到一定限制。
解决该问题的途径是对聚酯进行阻燃改性。
DDP就是聚酯的新型共聚型阻燃剂之一, DDP的结构式通过直接酯化过程,采用DDP共聚,可以提高聚酯的阻燃性,并保持聚酯原有的机械加工性能[1],因而本项研究具有广阔的应用前景。
另外,由于聚酯的纺丝温度通常高于290℃,在此温度下,许多阻燃剂就会分解,失去阻燃特性,因而越来越强调阻燃剂的热稳定性[2,3]。
本文对DDP进行了热失重分析,其初始热分解温度可达到312℃。
2、实验部分2.1 原料9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOP),实验室自己合成[4];衣康酸,化学纯,新华活性材料研究所;丙酮,分析纯,北京化学试剂公司;邻二甲苯,分析纯,北京化学试剂公司。
2.2 仪器北京科学仪器厂XT-4A型显微熔点测定仪;美国热电公司Megana-560型红外光谱仪(KBr压片法);美国Varian公司Unity型超导核磁谱仪(溶剂:DMSO-d6,内标:TMS);Dupont2000热分析仪(气氛:氮气,升温速率:10℃ min,试样重量:8mg)。
2.3 合成方法方法 1:向四口烧瓶中加入80ml邻二甲苯和43.2gDOP,通入氮气,搅拌,加热到90℃,再缓慢加入26g衣康酸,然后在145℃温度下回流反应8h。
反应体系冷却后,DDP从邻二甲苯中结晶析出。
方法2:向装有分馏柱、搅拌器和氮气入口的四口烧瓶中加入43.2gDOP和28.6g衣康酸,通入氮气,并连续搅拌,缓慢加热到165℃,在此温度下回流反应3~4h,可制得粗品DDP,然后将此粗品加入到100ml丙酮中,加热,回流2h,冷却后,DDP从丙酮中析出。
3、结果与讨论3.1 理化性质和结构分析3.1.1 熔点用XT-4A显微熔点测定仪测定方法1和方法2制得样品的混熔点是191~192℃。
乙氧基五氟环三磷腈阻燃机理
乙氧基五氟环三磷腈(ET-FPC)是一种新型的含氟功能化阻燃剂,具有较高的阻燃性能和热稳定性。
其阻燃机理主要体现在以下几个方面:
1. 水解释放水溶解热:ET-FPC中的氟原子与氨气反应生成氟化氢(HF),HF能够与水分子反应生成水溶解热,这种水解反应释放的水溶解热可以降低物质的燃烧温度。
2. 水蒸气稀释效应:ET-FPC在高温下分解生成的氟化氢能够与空气中的水蒸气反应生成氟化物,同时释放出水蒸气。
由于水蒸气具有良好的稀释性能,可以有效稀释可燃气体,降低可燃性。
3. 气相凋灭效应:ET-FPC分解产生的氟化物能够与燃烧反应中生成的自由基发生反应,减少或消耗自由基,从而中断燃烧链反应,有效抑制火焰蔓延。
4. 气相抑制效应:ET-FPC分解生成的气体产品,如氟化氢和二氧化碳,可以阻碍氧气与燃烧物质接触,降低氧浓度,减小可燃气体的浓度,从而减缓燃烧速率。
5. 凝固剂效应:ET-FPC分解生成的磷氧化物可以与燃烧反应中的碳生成磷酸盐,形成炭燃灼物的保护层,阻止炭燃灼物进一步燃烧,避免燃烧的蔓延。
综上所述,乙氧基五氟环三磷腈的阻燃机理主要包括水解释放
水溶解热、水蒸气稀释效应、气相凋灭效应、气相抑制效应和凝固剂效应等多方面因素的协同作用。
反应型阻燃剂在当今社会,防火安全已经成为人们关注的焦点。
为了满足这一需求,反应型阻燃剂应运而生,成为防火安全的重要守护者。
本文将详细介绍反应型阻燃剂的原理、优势、应用领域以及未来的发展趋势。
一、反应型阻燃剂的原理反应型阻燃剂不同于传统的添加型阻燃剂,其原理在于通过化学反应将阻燃元素直接连接到聚合物分子链上,从而达到永久阻燃的效果。
这种阻燃剂能够在聚合物材料的整个生命周期内提供持续的阻燃保护,而不会像添加型阻燃剂那样因迁移、挥发或分解而失去效果。
二、反应型阻燃剂的优势1.永久阻燃:由于反应型阻燃剂是通过化学键合方式与聚合物分子链相连,因此其阻燃效果具有永久性,有效避免了添加型阻燃剂因迁移、挥发或分解而导致的阻燃性能下降的问题。
2.高性价比:虽然反应型阻燃剂的初次投入成本相对较高,但其长期稳定的效果和节省的维护成本使得其具有较高的性价比。
3.环保:反应型阻燃剂在生产过程中不使用任何有毒有害的物质,对环境友好,符合当前绿色环保的发展趋势。
三、反应型阻燃剂的应用领域1.建筑材料:在建筑领域,防火安全至关重要。
反应型阻燃剂能够为建筑材料提供可靠的防火保护,有效降低火灾发生的概率和损失。
2.电子产品:电子产品中的线路板、塑料外壳等部件都需要具备防火性能。
反应型阻燃剂能够为电子产品提供可靠的防火保护,保证其安全运行。
3.汽车制造:汽车中使用的各种高分子材料都需要具备防火性能。
反应型阻燃剂能够为汽车制造提供可靠的防火保护,保证乘员安全。
四、反应型阻燃剂的未来发展趋势随着人们对防火安全需求的不断提高,反应型阻燃剂的应用前景将更加广阔。
未来,反应型阻燃剂将朝着高效、环保、低成本的方向发展。
同时,随着新材料的不断涌现,反应型阻燃剂的应用领域也将不断拓展。
总之,反应型阻燃剂作为一种新型的防火安全材料,已经成为人们关注的焦点。
其独特的优势和应用前景使得其在防火安全领域具有广泛的应用前景和发展空间。
相信在不久的将来,反应型阻燃剂将成为防火安全的重要守护者,为人们的生命财产安全保驾护航。
新型阻燃剂种类
新型阻燃剂主要有以下几种种类:
1.硅酸盐类阻燃剂:硅酸盐类阻燃剂是目前应用最广泛的一
类阻燃剂,常见的有氢氧化铝、氢氧化镁、磷酸铵铝、氧化镁等。
它们通过在高温下分解释放出多水,吸收热量,稀释燃烧
气体,阻碍火焰蔓延,具有优异的阻燃性能。
2.溴系阻燃剂:溴系阻燃剂主要包括溴化物和溴代磷酸酯两
大类。
溴化物类阻燃剂具有优异的阻燃性能,但由于其对环境
的潜在危害,逐渐受到限制。
而溴代磷酸酯类阻燃剂具有良好
的阻燃效果和较低的毒性,是目前广泛应用的一类阻燃剂。
3.氮磷系阻燃剂:氮磷系阻燃剂具有极高的热稳定性和阻燃
性能,可溶于有机溶剂中,广泛应用于塑料、橡胶等材料阻燃。
常见的氮磷系阻燃剂有磷酸铵盐、磷氮包合物等。
4.无机填料类阻燃剂:无机填料类阻燃剂主要包括纳米氧化镁、纳米二氧化硅、纳米氢氧化铝等。
它们具有高温稳定性和
优异的防火性能,能够有效降低材料的燃烧速度和火焰蔓延。
5.有机阻燃剂:有机阻燃剂主要包括含磷阻燃剂、含氮阻燃剂、含硅阻燃剂等。
这些阻燃剂通过阻碍燃烧链反应,减缓材
料的燃烧速度,具有良好的阻燃效果。
阻燃剂的最新研究进展阻燃剂是一种可以减缓或阻止物体燃烧过程的化学物质。
在过去几十年中,阻燃剂的研究得到了广泛关注,随着人们对火灾安全的重视度不断提高,研究者们不断努力寻找更有效的阻燃剂以提高材料的耐火性能。
以下是阻燃剂的最新研究进展:1.环境友好型阻燃剂:传统的阻燃剂通常含有致癌物质或其他对环境和人体有害的成分。
近年来,研究人员开始关注环境友好型阻燃剂的开发。
例如,一些天然植物提取物被发现具有良好的阻燃性能,如毛白杨、脲醛树脂等材料可以代替传统阻燃剂中的有害成分。
2.纳米阻燃剂:纳米材料具有独特的物理和化学性质,例如高比表面积、尺寸效应等,这使得纳米阻燃剂成为当前的研究热点。
一些研究表明,添加纳米阻燃剂可以显著提高材料的阻燃性能。
例如,纳米氧化铝、纳米石墨烯和纳米层状硼酸盐等材料被广泛研究用于阻燃材料。
3.无毒阻燃剂:传统的阻燃剂通常含有致癌物质或其他对人体健康有害的成分。
因此,研究人员开始寻找无毒的阻燃剂以提高材料的安全性。
例如,氮磷型无毒阻燃剂是一种新型的阻燃剂,可以通过抑制热解过程中的磷气体释放来降低燃烧产物的有毒性。
4.高效阻燃剂:目前,一些新型的阻燃剂被研究开发出来,可以在较低的添加量下显著提高材料的阻燃性能。
例如,具有氟化铝锂的聚丙烯闭孔泡沫材料被发现具有优异的阻燃性能和热稳定性。
5.基于能源存储材料的阻燃剂:近年来,随着能源存储技术的发展,一些能够同时具备阻燃和储能功能的材料受到了研究人员的关注。
例如,研究人员合成了具有阻燃和储能功能的氧化石墨烯材料,可以用于制备高性能锂离子电池。
总之,阻燃剂的研究进展日新月异,不断涌现出新型的阻燃剂。
环境友好型、纳米材料、无毒、高效和基于能源存储材料的阻燃剂是当前的研究热点,这些进展为材料的防火安全提供了新思路和新方法。
上海锶铭橡塑科技有限公司
新型有机硅阻燃剂
FS-2049 / FS-2070
产品特点:
FS-2049/FS-2070是我公司开发的特殊结构的纯有机硅结构化合物阻
燃剂,具有良好的热稳定性、成碳性和阻燃性能,在PC中具有良好的
分散性能,阻燃性能更持久稳定。
FS-2049/FS-2070可替代KSS,HES及2025等阻燃剂,与我公司硅系抗
滴落剂复配具有更好的阻燃效果。
产品性能
外观:可流动性白色粉末
热分解温度/ N2/5% : >300°C
有效成分: 99 %
使用方法
FS-2049/FS-2070主要适用于半透明PC材料的阻燃,建议添加量为
0.1%~0.5wt%,依据增韧剂、抗滴落剂、制品厚度等不同,进行试验,
确定合适的添加量。
应用举例:
物料配比 1.6 mm 1.2 mm 1.0 mm PC: FS2070 : FR3300=99:0.5:0.5V0- - PC: FS2070 : FR3300=98.5:0.5:0.8-1.0V0V0V0 4. 注意事项
本产品属于消防法非危险物。
需放置与阴暗干燥的场所。
因是流动性粉
末,操作时须戴口罩。
进入眼睛时,请立即用流水冲洗20分钟以上,
接受医生诊断。
5. 包装
200g(密封袋)、20kg/25kg(纸板桶或纸箱)。
聚醚型tpu阻燃剂聚醚型TPU是一种性能优异的热塑性弹性体,广泛应用于制鞋、电线电缆、体育用品、汽车配件等领域。
然而,由于聚醚型TPU具有易燃性,因此,提高其阻燃性能成为研究和应用的关键问题。
本文主要介绍聚醚型TPU阻燃剂的应用及其研究进展。
一、聚醚型TPU阻燃剂的种类聚醚型TPU阻燃剂主要分为无机阻燃剂和有机阻燃剂两大类。
无机阻燃剂主要包括红磷、磷酸酯、氢氧化铝等;有机阻燃剂主要包括卤系阻燃剂、磷系阻燃剂、氮系阻燃剂等。
其中,卤系阻燃剂具有较好的阻燃效果,但挥发分高、有毒性;磷系阻燃剂具有较好的抑烟效果,但热稳定性较差;氮系阻燃剂具有优良的耐热性和低毒性,但阻燃效果较差。
因此,研究新型聚醚型TPU阻燃剂具有重要的实际意义和应用价值。
二、聚醚型TPU阻燃剂的应用1. 制鞋行业:聚醚型TPU在制鞋行业中广泛应用,由于其优异的耐磨性、耐油性、低温性能等,已成为制鞋行业的主要材料之一。
然而,聚醚型TPU的易燃性给制鞋行业带来了安全隐患。
因此,在制鞋行业中,聚醚型TPU阻燃剂的添加可以有效提高鞋材的阻燃性能,降低火灾风险。
2. 电线电缆行业:聚醚型TPU在电线电缆行业中广泛应用于绝缘材料、护套材料等。
然而,聚醚型TPU的易燃性给电线电缆行业带来了安全隐患。
因此,在电线电缆行业中,聚醚型TPU阻燃剂的添加可以有效提高电缆材料的阻燃性能,降低火灾风险。
3. 体育用品行业:聚醚型TPU在体育用品行业中广泛应用于运动鞋、运动器材等。
然而,聚醚型TPU的易燃性给体育用品行业带来了安全隐患。
因此,在体育用品行业中,聚醚型TPU阻燃剂的添加可以有效提高体育用品的阻燃性能,降低火灾风险。
4. 汽车配件行业:聚醚型TPU在汽车配件行业中广泛应用于密封条、减震件等。
然而,聚醚型TPU的易燃性给汽车配件行业带来了安全隐患。
因此,在汽车配件行业中,聚醚型TPU阻燃剂的添加可以有效提高汽车配件的阻燃性能,降低火灾风险。
三、聚醚型TPU阻燃剂的研究进展1. 无机阻燃剂:无机阻燃剂具有优良的耐热性、低毒性等特点,但在聚醚型TPU中的分散性较差,影响其阻燃效果。
阻燃剂DOPO市场发展现状背景介绍阻燃剂是一种能够提高材料抗火性能的化学物质。
其中,DOPO(9,10-二氢-9-氧代-10-磷酸-菲-10-磷酸酯)作为一种磷氧代复合酸酯类阻燃剂,具有低毒、低烟等特点,被广泛应用于电子电器、建筑材料、汽车等领域。
DOPO市场现状阻燃剂DOPO市场在过去几年里取得了显著的发展。
以下是DOPO市场发展的几个重要方面:1. 市场规模扩大阻燃剂DOPO市场规模在过去几年里持续扩大。
随着全球电子电器、建筑和汽车产业的发展,对阻燃剂的需求不断增加。
DOPO由于其优异的阻燃性能和环境友好性,成为了市场上的热门产品。
2. 技术应用拓展DOPO的技术应用范围在不断拓展。
过去主要应用于电子电器领域,如电路板、塑料外壳等。
然而,随着对防火性能要求的提高,DOPO已经在建筑、交通工具等领域得到了广泛应用。
特别是在高端建筑和航空航天领域,DOPO的应用逐渐增多。
3. 技术研发进展DOPO的技术研发一直是该市场的关键。
目前,研发机构和企业不断努力改进DOPO的阻燃性能和稳定性。
通过结构优化和合成工艺改进,DOPO的性能得到了显著提高。
同时,还有一些新型DOPO阻燃剂研发获得突破,为DOPO市场的进一步发展提供了新的机遇。
4. 国际市场竞争加剧DOPO市场是一个全球性市场,各个国家和地区都有生产和销售DOPO的企业。
特别是在一些发达国家,DOPO市场的竞争非常激烈。
为了在竞争中取得优势,企业在技术研发、市场拓展等方面都加大了投入。
这也促进了DOPO市场的进一步壮大。
DOPO市场发展趋势分析基于对DOPO市场的现状分析,可以预测DOPO市场未来的发展趋势:1. 市场规模持续增长随着全球经济的发展和对阻燃剂要求的提高,阻燃剂DOPO市场的规模有望持续增长。
电子电器、建筑和汽车产业的快速发展将为DOPO的需求提供持续的增长动力。
2. 技术研发持续推进DOPO市场的竞争将继续加剧,技术研发成为企业赢得竞争的关键。
磷酸盐结合剂磷酸盐结合剂(phosphate binder)以酸性正磷酸盐或缩聚磷酸盐为主要化合物并具有胶凝性能的无机材料。
它是由磷酸与氧化物或氢氧化物或碱反应生成的耐火材料结合剂。
磷酸盐结合剂的结合形式属化学反应结合或聚合结合。
磷酸与碱金属或碱土金属氧化物及其氢氧化物反应生成的结合剂多数为气硬性结合剂,即不须加热在常温下即可发生凝结与硬化作用。
磷酸与两性氧化物及其氢氧化物或酸性氧化物反应生成的结合剂多数为热硬性结合剂,即须经加热到一定温度发生反应后方可产生凝结与硬化作用。
磷酸盐用作耐火材料的结合剂在产生陶瓷结合之前的中、低温范围内具有较强的结合强度,所以被广泛用作不定形和不烧耐火材料的结合剂。
分类磷酸盐的分类一般是以其化合物中所含的金属氧化物(M2O)与五氧化二磷(P2O5)的摩尔比(R=M2O//P2O5)来区分,其分类见表1。
表1磷酸盐结合剂的分类但作为耐火材料结合剂的磷酸盐则分为两类:(1)正磷酸盐结合剂,即含一个磷原子化合物的结合剂,如磷酸二氢铝(AL(H2PO4)3)、磷酸一氢铝(Al2HPO4)3);(2)缩聚磷酸盐结合剂,即含2个磷原子以上的磷酸盐化合物,如三聚磷酸钠(Na5P3O10)、六偏磷酸钠((NaPO3)6)等。
正磷酸盐结合剂又可按其化合物名称命名,主要有以下几种:磷酸铝结合剂,磷酸锆结合剂,磷酸镁结合剂,磷酸铬结合剂和复合磷酸盐结合剂等。
适合作耐火材料结合剂的缩聚磷酸盐主要有:焦磷酸钠(Na4P2O7),三聚磷酸钠,六偏磷酸钠、超聚磷酸钠(Na2P4O11)等。
磷酸铝结合剂用氢氧化铝与磷酸反应而制得,其反应式如下:反应生成的铝的磷酸盐也可用如下方式表示:由此可计算出所生成的不同磷酸盐中AL2O3与P2O5摩尔比,一般用此摩尔比的百分数来表示磷酸铝结合剂的中和度(Nm):纯正磷酸的Nm=0,Al(H2PO4)3的Nm≈33%,AL2(HPO4)3的Nm≈67%,AlPO2的Nm≈100%。
中和度对正磷酸铝结合剂的胶凝性能影响很大。
一般Nm在33%~67%之间的磷酸铝结合剂具有较好的胶结性能,也即具有胶结性能的磷酸铝化合物主要为磷酸二氢铝(又称一代磷酸铝或双氢磷酸铝)和(磷酸一氢铝)(又称二代磷酸铝)。
这类磷酸盐结合剂有液体状的和固态粉末状的。
液体状的是用活性Al(OH)3与H3PO4直接反应制得。
中和度Nm<45%的磷酸铝结合剂是透明的粘稠溶液,Nm>45%的是乳白色粘稠悬浮液,一般以Nm=35%~45%,水分含量不大于60%的磷酸铝结合剂的胶结性能为最好。
此种结合剂为Al(H2PO4)3与Al2(HPO4)3或AlH3(PO4)3•3H2O的混合物。
固态粉末状磷酸铝结合剂是用液状磷酸二氢铝为主要的溶液在常温下真空蒸发,之后在空气中于95℃左右蒸发制得,工业上是用喷雾干燥器喷雾干燥制得。
固体磷酸二氢铝结晶形态为斜方六面体结晶,有极强的吸水性,遇水易溶解。
液状磷酸铝结合剂的粘度与温度、浓度和组成有关。
粘度随磷酸二氢铝含量的提高而增大,如图1所示。
在同样的浓度下,粘度则随着温度升高而下降,如图2所示。
而组成与AL2O3/P2O5摩尔比有关,其粘度随AL2O3/P2O5摩尔比的提高而增大,如图3所示。
图lAl(H2PO4)3含量对磷酸铝结合剂粘度的影响图2温度对磷酸铝结合剂粘度的影响图3AL2O3/P2O5摩尔比对磷酸铝结合剂粘度的影响磷酸铝结合剂加热过程中发生的相变化与其AL2O3/P2O5摩尔比有关,以原始组成AL2O3/P2O5=0.43为例,其加热过程相变化示于图4。
Nm=0.43的磷酸铝结合剂其组成物有Al2(HPO4)2、Al(H2PO4)3和ALH3(PO4)2•3H2O,3种化合物加热过程相转变是不同的。
但加热到约1300℃以上时均转变为ALPO4(鳞石英型的)。
加热到大于1760℃时,AlPO4也会逐渐分解成AL2O3,并逸出P2O5。
磷酸锆结合剂用氢氧化锆与正磷酸反应可制得磷酸锆结合剂,其反应如下:反应生成的锆的磷酸盐也可写成如下形式:同磷酸铝结合剂一样,磷酸锆结合剂中具有胶结性能的化合物为磷酸二氢锆和磷酸一氢锆,也即中和度Nm在0.5~1之间具有胶结性能。
此类结合剂不适于长期保存。
表2为各种锆的磷酸盐的化学组成。
表2锆的磷酸盐结合剂的化学组成磷酸镁结合剂用正磷酸与镁质材料反应制得,可采用的镁质材料有氧化镁、氢氧化镁、轻烧镁砂等、正磷酸与氧化镁反应生成的镁的磷酸盐中只有Mg(H2PO4)2可溶于水中,其组成为11%MgO和89%H3PO4,因此磷酸镁胶结剂就是磷酸二氢镁的溶液。
磷酸二氢镁的配制方法:按MgO/P2O5=1,将必要数量的镁质材料分批地倒入浓度为60%的正磷酸溶液中,每倒入一批物料都须仔细不断搅拌直至MgO完全溶解。
此溶解反应时会释放出大量的热,因此必须将反应器置于流水中冷却。
冷却后的溶液经过过滤即可制得液状磷酸镁结合剂,也可将磷酸二氢镁溶液经过喷雾干燥后制得粉状磷酸二氢镁使用。
磷酸二氢镁加热过程中会发生如下脱水和转化反应:磷酸镁结合剂可作刚玉质、尖晶石质和锆英石质等耐火材料的结合剂。
磷酸铬结合剂用正磷酸与含铬材料反应制得。
所用的含铬材料有铬酸酐(CrO3)、氧化铬、氢氧化铬、挥发性酸的铬盐或铬铁矿。
用CrO3制备时可将CrO3直接加入浓度为60%的磷酸中搅拌即可制得。
此种结合剂受热后CrO3还原成Cr2O3,从而生成铬的磷酸盐。
用其他含铬材料制备时,可用密度为1.7g/㎝3的正磷酸混合,加热即可制得胶结性良好的绿色液体。
磷酸铬结合剂的化学组成如表3所示。
表3铬的磷酸盐结合剂化学组成复合磷酸盐结合剂有铝铬磷酸盐、镁铬磷酸盐和钠铬磷酸盐等结合剂。
铝铬磷酸盐结合剂是用铝的磷酸盐与50%~60%铬的磷酸盐混合搅拌制得,以其组成为AL2O3•Cr2O3•2P2O5的结合剂具有较好的胶结性能,这种结合剂可长期保存而不影响其结合性能。
镁铬磷酸盐结合剂是用MgO和Cr2O3的混合物与正磷酸反应而制得。
镁铬磷酸盐结合剂的化学组成列于表4。
钠铬磷酸盐结合剂是用重铬酸钠Na2cr2O7•2H2O与正磷酸混合反应制得。
其配制比例为30%~60%的重铬酸钠,10%~70%的浓度为60%的正磷酸和适量的水,可视使用条件不同加以调整。
表4镁铬磷酸盐结合剂的化学组成三聚磷酸钠结合剂用正磷酸和纯碱为原料经过中和和聚合而制得的。
三聚磷酸钠分子式为Na5P3O10,又称焦偏磷酸钠或三磷酸五钠。
其生产过程分为3个阶段。
第1阶段为磷酸与纯碱的中和反应,制取磷酸钠盐的混合液,其反应式如下:反应生成物为磷酸一氢钠和磷酸二氢钠。
第2阶段为控制磷酸钠中和溶液中的中和度,所谓中和度系指磷酸一氢钠在磷酸一氢钠和磷酸二氢钠含量之和中所占的摩尔百分数,即:根据理论计算,当由Na2HPO4和NaH2PO4缩聚为三聚磷酸钠时,其中和度应控制在66.67%,这时的产品中三聚磷酸钠和五氧化磷的理论值分别为100%和57.88%。
第3阶段为将制得的磷酸钠混合液进行干燥脱水,缩聚成三聚磷酸钠,其反应式如下:为了制取较纯的三聚磷酸钠产品,工业上通常采用薄膜干燥或喷雾干燥法生产。
三聚磷酸钠为白色粉末,表观密度为0.50~0.75g/Cm3,熔点为622度,易溶于水,水溶液的pH值为9.4~9.7。
三聚磷酸钠在水中的溶解度有瞬时溶解度和最终(稳定平衡)溶解度之不同,在室温下瞬时溶解度约为,35g/100gH2O,最终溶解度约为15g/100gH2O.其溶解度与温度的关系列于表5。
用三聚磷酸钠作为碱性耐火材料的结合剂,加水溶解后会水解成磷酸二氢钠和磷酸一氢钠,此两种化合物会与碱性耐火材料中的MgO反应生成钠镁磷酸盐而产生结合作用。
表5三聚磷酸钠在水中的溶解度与温度的关系六偏磷酸钠结合剂由纯碱和正磷酸制得磷酸二氢钠,再经加热脱水和缩聚而制得。
制备过程的反应式如下:制得的六偏磷酸钠熔体为玻璃状。
此盐最早为格雷哈姆(Graham)发现,故又称为“格雷哈姆盐”。
六偏磷酸钠是玻璃体状磷酸钠盐系列中的一种。
其组成结构主要取决于Na2O/P2O5的比值。
玻璃状磷酸钠盐的Na2O/P2O5比值为1.0~1.7,而六偏磷酸钠中的Na2O/P2O5比值为1。
其结构为长链状,如下所示:玻璃状工业六偏磷酸钠在水中溶解缓慢,故用作耐火材料结合剂时须经过粉碎成粉末状方可加速其溶解,它可以任何比例与水混合。
六偏磷酸钠水溶液的浓度与粘度和温度的关系见图5。
图5不同浓度的六偏磷酸钠水溶液其粘度与温度的关系同三聚磷酸钠一样,六偏磷酸钠在水溶液中也会水解,而且随温度升高水解加速。
水解的产物为磷酸二氢钠。
在水溶液中如果有下列金属离子存在时,会大大促进六偏磷酸钠水解反应,其促进顺序如下:六偏磷酸钠用作碱性耐火材料的结合剂时,水解后生成的正磷酸盐也会与碱性耐火材料中的MgO和Ca0反应生成含镁或钙的复合磷酸盐而产生较强的结合强度。
应用在耐火材料工业中,正磷酸盐主要用作中性和酸性耐火材料的结合剂,缩聚磷酸盐主要用作碱性耐火材料的结合剂。
正磷酸盐结合剂的主要化合物为磷酸二氢盐和磷酸一氢盐,它们会与碱性耐火材料中的碱性氧化物,如MgO和CaO发生剧烈的中和反应而产生瞬间凝固,难以施工。
同时由于凝固速度太快难以形成致密的结构,因此碱性耐火材料一般不用正磷酸盐作结合剂,而是使用缩聚磷酸盐作结合剂。
正磷酸盐用作中性或酸性耐火材料结合剂时,视使用场合不同还须加少量的外加剂方可使用,如用于作耐火浇注料的结合剂时,必须加促凝剂,如铝酸钙水泥、电熔或烧结镁砂粉、NH4F等,以便在施工完毕后能发生凝结与硬化作用。
又如用作可塑耐火材料,修补料和捣打料的结合剂时,则须加保存剂,如草酸、柠檬酸、酒石酸等,以使其在储存和运输过程中酸性磷酸盐不与耐火材料中的氧化物(如AL2O3)反应生成不溶性的正磷酸盐,使混合料过早变干而失去作业性。
碱性耐火材料所用的缩聚磷酸盐主要是三聚磷酸钠或六偏磷酸钠。
缩聚磷酸盐水溶液呈碱性,pH>8。
缩聚磷酸盐须经水解方可与碱性耐火材料发生反应生成新物相而起结合作用,如以三聚磷酸钠为例其水解反应如下:水解反应生成的酸性磷酸一氢钠和磷酸二氢钠又会与碱性耐火材料中的MgO或Ca0反应生成复合正磷酸盐而起结合作用。
缩聚磷酸盐与碱性耐火材料的反应速度缓慢,因此用它们作为碱性耐火材料的结合剂时具有足够的施工时间。
缩聚磷酸钙盐既可作不烧砖(如镁砖、镁铝砖、镁铬砖等)的结合剂,又可作浇注料、喷补料的结合剂。
表6正磷酸盐和缩聚磷酸盐的应用范围此外,缩聚磷酸盐也可作各种材质耐火浇注料的分散剂(减水剂),如作铝酸钙水泥结合的普通型、低水泥型、超低水泥型、耐火浇注料,以及自流型耐火浇注料、耐火泥浆等的分散剂。
表6为磷酸盐结合剂在耐火材料工业中的使用对象。