10 可见光区光催化分解水制氢的研究进展
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石墨相氮化碳可见光催化分解水制氢作者:刘澈来源:《中国科技纵横》2018年第01期摘要:随着人们对光催化剂研究的深入,利用光催化剂将水裂解产生氢气已经成为可以将太阳能转化为化学能的有效手段。
各种氧化物、氮化物和硫化物光催化剂因其各自具有独特的光催化性能而受到广泛的研究。
为进一步提高其在实际应用中的光催化效果,提高可见光利用率,科研学者们尝试了各种方法进行改进,如掺杂改性、复合改性、形貌调整等等。
本文依据前辈专家学者的科研成果,简单的从可见光利用方面阐述了现阶段可见光催化剂的研究和进展。
关键词:光解水制氢;石墨相氮化碳;可见光中图分类号:TQ426 文献标识码:A 文章编号:1671-2064(2018)01-0210-021 概述随着人类社会的快步发展,人类对能源的需求持续增长,地球储存的能源已经无法满足人类长期的发展需求。
同时化石能源的大量使用造成了环境大面积的破坏,严重威胁了人类的生存健康,寻求一种清洁高效的新能源成为能源发展的新方向。
氢能,作为一种二次能源具有着清洁,高效,热值高,原料广等优点,被认为是一种最理想的无污染绿色能源。
但是,氢在地球上主要是以化合物的形式存在,最广泛的来源就是水。
工业上往往用电解水制氢、煤炭气化制氢等方式制备氢气,都存在着能耗高,会带来污染等问题。
光催化剂是进行光解水制氢的基本要素,半导体光催化剂的催化原理可以用能带理论来解释,半导体存在着不连续的能带结构,价带和导带之间存在着具有一定宽度的禁带,当半导体光催化剂受到等于或高于其禁带宽度的光子能量的太阳光照射时,价带上的电子就会跃迁到导带上,同时在价带上产生相应的空穴,形成电子-空穴对。
电子、空穴在一定的作用力下迁移至粒子的表面,因其具有较强的氧化还原能力,从而使附着在粒子表面不能吸收光的物质发生氧化还原反应。
光解水制氢技术的首次提出是在1972年,日本东京大学的Fujishima教授[1]发现二氧化钛单晶电极经过太阳光的照射可以将水分解为氧气和氢气,直接将太阳能转化为化学能。
光催化材料最新研究进展1.简介当今世界正面临着能源短缺和环境污染的严峻挑战,解决这两大问题是人类社会实现可持续发展的迫切需要。
中国既是能源短缺国,又是能源消耗大国。
近年来,伴随社会经济的快速发展,中国石油对外依存度不断攀升,已经严重影响国家经济健康发展和社会稳定,并威胁到国家能源安全。
同时,石油等化石能源的过度消耗导致污染物大量排放,加剧了环境污染,尤其是我国近年来雾霾天气的频繁出现,严重影响了人民的生活和身体健康,开发和利用太阳能是解决这一难题的有效方法之一。
我国太阳能资源十分丰富,每年可供开发利用的太阳能约1.6×1015W,大约是2010年中国能源消耗的500倍。
从长远看,太阳能的有效开发与利用对优化中国能源结构具有重大意义。
然而太阳能存在能量密度低、分布不均匀、昼夜/季节变化大、不易储存等缺点。
如图1所示,光催化技术可以将太阳能转换为氢能。
氢能能量密度高、清洁环保、使用方便,被认为是一种理想的能源载体。
目前氢能的利用技术逐渐趋于成熟,以氢气为燃料的燃料电池已开始实用化,氢气汽车和氢气汽轮机等一些“绿色能源”产品已开始投入市场。
氢利用技术的成熟提高了对制氢技术快速发展的要求。
高效、低成本、大规模制氢技术的开发成为了“氢经济”时代的迫切需求。
自20世纪70年代日本科学家利用TiO2光催化分解水产生氢气和氧气以来,光催化材料一直是国内外研究的热点之一。
光催化太阳能制氢方法是一种成本低廉、集光转换与能量存储于一体的方法,该领域的研究越来越受到各国的广泛关注。
国际上光催化材料研究竞争十分激烈。
光催化材料不仅具有分解水制氢的功能,而且具有环境净化功能。
利用光催化材料净化空气和水已成为当今世界引人注目的高新环境净化技术。
太阳能转换效率是制约光催化技术走向实用化的关键因素之一,光催化材料的光响应范围决定了太阳能转换氢能的最大理论转化效率。
光催化领域经过40余年的发展和积累,正孕育着重大突破,光催化太阳能转换效率不断提高,光催化技术正处于迈向大规模应用的关键阶段,国际竞争十分激烈。
光催化制氢光催化制备氢气进展报告中文摘要太阳光光催化水解制氢是解决能源和环境问题的一重要途径。
有效地实现可见光催化水解制氢技术的关键在于光催化材料的选择和光催化体系的选择。
本文介绍了光催化制氢原理,以及光催化剂在改性研究、光催化剂催化体系的研究进展和研究方向。
关键词:制氢光催化改性光催化体系 TiO21引言随着人口和经济的迅速增长,世界能源的消耗成倍增长,加速了化石燃料的枯竭,因而寻找新能源代替化石燃料已刻不容缓。
在新能源领域中,氢能已普遍被认为是一种最理想的新世纪无污染的绿色能源,这是因为氢燃烧,水是它的唯一产物。
氢是自然界中最丰富的元素,它广泛地存在于水、矿物燃料和各类碳水化合物中。
然而,传统的制氢方法,需要消耗巨大的常规能源,使氢能身价太高,大大限制了氢能的推广应用。
于是科学家们很快想到利用取之不尽、廉价的太阳能作为氢能形成过程中的一次能源,使氢能开发展现出更加广阔的前景。
科学家们发现了以光催化材料为“媒介”,能利用太阳能把水裂解为燃料电池所必需的氧和氢,科学家称这种仅用阳光和水生产出氢和氧的技术为“人类的理想技术之一”。
1.1半导体制氢原理图1所示为半导体光催化制氢反应的基本过程:半导体吸收能量等于或大于禁带宽度的光子,将发生电子由价带向导带的跃迁,这种光吸收称为本征吸收。
本征吸收在价带生成空穴,在导带生成电子,这种光生电子-空穴对具有很强的还原和氧化活性,由其趋动的还原氧化反应称为光催化反应。
如图1所示,光催化反应包括,光生电子还原电子受体H+和光生空穴氧化电子给体D-的电子转移反应,这两个反应分别称为光催化还原和光催化氧化。
根据激发态的电子转移反应的热力学限制,光催化还原反应要求导带电位比受体的电位(H+/H2)偏负,光催化氧化反应要求价带电位比给体的电位(D/D-)偏正;换句话说,导带底能级要比受体的电位(H+/H2)能级高,价带顶能级要比给体的电位(D/D-)能级低。
在实际反应过程中,由于半导体能带弯曲及表面过电位等因素的影响,对禁带宽度的要求往往要比理论值大。
光催化分解水制氢的基本过程首先,了解光催化分解水的基本过程前,需要知道一些关于光催化的基础知识。
光催化是利用光照激发光敏催化剂产生活性物种,从而加速化学反应的过程。
在光催化分解水的过程中,光敏催化剂被激活后,能够吸收光能,并且将其转化为化学能以驱动水分子分解的反应。
1.吸光:光敏催化剂吸收太阳光的能量,并将其转化为激发态能量。
这些光敏催化剂通常是半导体材料,如二氧化钛(TiO2)、二硫化硒(SeS2)等。
它们具有宽带隙和良好的光吸收特性,可以在紫外光范围内有效地吸收光能。
2.电子-空穴对的生成:吸收光能后,光敏催化剂中的电子被激发到价带中,形成电子-空穴对。
电子从价带跃迁到导带上,形成导电性,而留下的空穴则具有氧化性。
3.迁移和分离:在电子-空穴对生成后,电子和空穴会通过光敏催化剂中的能带结构相应迁移和分离。
电子将迁移到催化剂表面,而空穴则将在催化剂内部扩散。
4.能量传递:电子和空穴分别在催化剂的表面和内部与溶液中的水分子发生反应。
电子在催化剂表面与溶液中的水分子发生还原反应,生成氢气。
空穴在催化剂内部与溶液中的水分子发生氧化反应,生成氧气。
5.电子和空穴回归:经过反应后,电子和空穴会回到各自的初始状态。
一部分电子会回归到催化剂的价带上,而空穴会在催化剂内部等待下一次反应。
然而,光催化分解水制氢仍面临一些挑战。
目前,光敏催化剂的效率仍相对较低,且催化剂的稳定性和寿命也是一个问题。
此外,水分子的分解需要较大的能量,因此目前的研究主要集中在提高光敏催化剂的效率和稳定性,以及寻找更高效的分解水的方法。
总结起来,光催化分解水制氢的基本过程包括吸光、电子-空穴对的生成、迁移和分离、能量传递以及电子和空穴的回归。
这一过程利用光敏催化剂将太阳能转化为化学能,从而实现水分子的分解并产生氢气。
随着对光敏催化剂材料和技术的不断研究和改进,光催化分解水制氢有望成为一种可持续的能源转化方式。
光催化光解水制氢百科解释说明引言部分的内容:1.1 概述:光催化光解水制氢是一种利用太阳能将水分子分解成氢气和氧气的现代科学技术。
通过这种方法,不仅可以生产出清洁的燃料氢气,还能同时减少对环境的影响。
光催化光解水制氢被认为是一种可持续发展和环境友好的能源解决方案。
1.2 文章结构:本文主要包含五个部分:引言、光催化光解水制氢的原理与机制、光催化材料在光解水制氢中的应用、光解水制氢过程中面临的挑战和展望以及结论。
文章将从介绍概念开始,然后深入探讨光催化反应的定义与特点、光解水制氢的原理与相关反应以及选择与设计适合于该过程的光催化剂等内容。
随后,会介绍半导体材料在该领域中的应用、复合材料与异质结构设计以及催化剂修饰及载流子传输调控技术等方面。
接下来,我们将重点讨论动力学限制和提高效率的策略、资源与环境可持续性考虑以及商业化应用前景与未来发展方向。
最后,我们将总结本论文的主要研究成果,并展望未来在这一领域的研究方向。
1.3 目的:本文的目的是全面阐述光催化光解水制氢的原理、机制和应用,并分析该过程中所面临的挑战和可能的解决办法。
通过对相关文献和研究成果进行综合整理和分析,希望为读者提供一个深入了解光催化光解水制氢以及其潜在应用价值和发展前景的全面指南。
此外,本文还将探讨存在于该领域中尚未解决问题,并提出未来进一步研究该技术时可能关注的重点方向。
根据以上内容撰写了文章"1. 引言"部分,请您查看并反馈满意度。
2. 光催化光解水制氢的原理与机制2.1 光催化反应的定义与特点光催化反应是指利用光能激发物质中的电子和空穴,在固体表面或溶液中进行化学反应的过程。
相比传统的热催化反应,光催化反应具有以下几个显著特点:首先,光能可以高效提供活性能量,使得部分惰性物质也能够发生反应;其次,光催化反应在温和条件下进行,减少了对环境的热污染;此外,光催化材料具有可再生性和可调控性等优点,在节约资源和环境可持续性方面具有潜力。
石墨相氮化碳可见光催化分解水制氢1 概述随着人类社会的快步发展,人类对能源的需求持续增长,地球储存的能源已经无法满足人类长期的发展需求。
同时化石能源的大量使用造成了环境大面积的破坏,严重威胁了人类的生存健康,寻求一种清洁高效的新能源成为能源发展的新方向。
氢能,作为一种二次能源具有着清洁,高效,热值高,原料广等优点,被认为是一种最理想的无污染绿色能源。
但是,氢在地球上主要是以化合物的形式存在,最广泛的来源就是水。
工业上往往用电解水制氢、煤炭气化制氢等方式制备氢气,都存在着能耗高,会带来污染等问题。
光催化剂是进行光解水制氢的基本要素,半导体光催化剂的催化原理可以用能带理论来解释,半导体存在着不连续的能带结构,价带和导带之间存在着具有一定宽度的禁带,当半导体光催化剂受到等于或高于其禁带宽度的光子能量的太阳光照射时,价带上的电子就会跃迁到导带上,同时在价带上产生相应的空穴,形成电子 - 空穴对。
电子、空穴在一定的作用力下迁移至粒子的表面,因其具有较强的氧化还原能力,从而使附着在粒子表面不能吸收光的物质发生氧化还原反应。
光解水制氢技术的首次提出是在 1972 年,日本东京大学的 Fujishima 教授 [1] 发现二氧化钛单晶电极经过太阳光的照射可以将水分解为氧气和氢气,直接将太阳能转化为化学能。
在这样的基础之上,各种各样的光催化剂被科学研究者们发现,本文旨在从光催化剂的角度出发,就现存的一些利用可见光解水制氢的方法进行简单的介绍以及其研究进展。
2 研究现状综述石墨相氮化碳即 g-C3N4 是一种具有优异光催化性能的非金属半导体,其组成元素是地球上含量丰富的C和N,相比于金属半导体而言成本较低。
且 g-C3N4 具有密度低、化学稳定性好、耐磨性强[2]等优点。
由于g-C3N4的禁带带宽合适,在2.7eV左右,可以吸收太阳光谱中波长小于475nm的光波,可见光可激发;且g-C3N4没有毒性,适用范围广,引起了学者们的广泛研究。
光催化水制氢何成峰【摘要】通过表面改性的方法,以聚偏氟乙烯( PⅤDF)电纺纤维为基材,制备氟碳聚合物电纺纤维毡(表面含有羧基基团);在水热条件下,用含有羧基基团的氟碳聚合物电纺纤维毡作为载体,通过羧基基团对金属离子的吸附络合作用,控制半导体粒子在纤维表面的增长和成核,制备2种半导体复合光催化材料;在光化学反应仪中用制得的催化剂催化水产生氢气,初见成效。
%Using poly ( vinylidene fluoride) ( PⅤDF) electrospinning fiber as base material, with the method of the surface modification, fluorocarbon polymer containing carboxyl electrospinning fiber felt was prepared. Under hydrothermal conditions, using fluorocarbon polymer containing carboxyl electrospinning fiber felt as the carrier, through the fluorocarbon polymer electrospinning fiber surface carboxyl complexing adsorption of metal ions in the solution, controlling semiconductor particles’ nucleation and growth on the surface of the fiber, two semiconductor composite photocatalytic materials were prepared. Hydrogen was produced from water used the catalyst produced in the photochemical reaction instrument.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2015(000)022【总页数】4页(P75-77,80)【关键词】氟碳聚合物;静电纺丝;半导体光催化剂;制氢【作者】何成峰【作者单位】杭州莱锡检测技术有限公司,浙江杭州 310018【正文语种】中文【中图分类】O61当今世界开发新能源迫在眉睫,由于现今所用的能源如石油、天然气、煤,石油气均属不可再生资源,而且地球上存量有限,但是人类生存又时刻离不开能源,所以必须寻找新的能源。
可见光光催化剂的研究进展李成希;孟祖超;刘祥【摘要】综述TiO2、改性TiO2光催化剂和非TiO2体系光催化剂在可见光催化领域的研究进展,概述了光催化剂的光催化原理和应用方向,针对可见光光催化剂发展现状中存在的量子效率和可见光利用率低、且回收难等问题进行阐述,并指出制备组成可控、形貌可控、易于回收利用且可见光利用率高的新型光催化剂是研究首要方向.【期刊名称】《工业催化》【年(卷),期】2016(024)004【总页数】9页(P7-15)【关键词】催化化学;可见光光催化剂;改性TiO2;非TiO2体系;铋系可见光光催化剂【作者】李成希;孟祖超;刘祥【作者单位】西安石油大学化学化工学院,陕西西安710065;西安石油大学化学化工学院,陕西西安710065;西安石油大学化学化工学院,陕西西安710065【正文语种】中文【中图分类】TQ034;O643.36综述与展望CLC number:TQ034;O643.36 Document code: A Article ID: 1008-1143(2016)04-0007-091972年,Fujishima A等[1]首次发现了单晶TiO2电极能够光催化分解水,Carey J H等[2]将TiO2用于光催化降解水中有机污染物,由此光催化材料引起广泛关注。
虽然TiO2具有廉价、无毒、光催化性能好和稳定性高等优点,但TiO2光催化剂的禁带宽度为3.2 eV,仅在紫外光区有响应。
紫外光(波长<400 nm)在太阳光中不足5%[3],可见光[波长(400~700) nm]在太阳光中达43%。
因此,提高可见光响应成为半导体光催化剂应用的关键。
目前,对TiO2的修饰改性使之光响应波长红移至可见光区及新型非TiO2可见光催化材料的开发是光纳米催化剂主要研究方向。
本文综述TiO2、改性TiO2光催化剂和非TiO2体系光催化剂在可见光催化领域的研究进展,概述了光催化剂的应用方向,针对可见光光催化剂发展现状存在的主要问题进行阐述,并提出可见光光催化剂未来的发展趋势。
光催化研究发展综述性报告本人申请攻读动力工程与工程热物理专业博士学位,由于对后续能源与新能源技术专业太阳能分解水制氢方向有浓厚的兴趣,通过对相关文献的阅读和参加相关报告,对太阳能光催化分解水制氢有了详细的了解,对其发展简述如下:/ 、八1.前言当今人类社会面临能源和环境两大问题[1-2]。
能源的短缺和环境的污染严重制约着人类社会的发展。
一方面,社会的高速发展使得人类对于能源的需求越来越大,而我们目前所用的能源还是以传统的化石燃料为主,但是因为化石燃料的不可再生性,或者说是形成的时间周期太长,使得其必有枯竭的一天。
据估计,按照目前的开采水平和消耗量,石油还能够维持四十年左右,煤炭最多也就是两百年,而天然气还可以维持大概六十多年。
另一方面,化石燃料的燃烧,引起严重的环境污染和对环境的危害,如温室效应、酸雨、光化学烟雾等等,对人类的生存产生了严重的威胁。
研究自然的、社会的、生态的、经济的以及利用自然资源过程中的基本关系,以确保全球的可持续发展已经成为各国都十分关注的一个话题。
就像美国,在2009 年提出的7870 亿美元的巨额经济刺激计划中,把发展新能源定位于抢占未来发展制高点的重要战略产业,并提出在未来的三年的时间里,国内可再生能源产量要增加一倍。
而我国人口众多,常规能源储备远低于世界平均水平,而且近几十年来,环境污染也是日益严峻。
这使得寻找一种清洁可持续的替代能源变得更加迫切。
而我国幅员辽阔,拥有极为丰富的太阳能资源,开发潜力巨大,从长远发展来看完全可以满足国家可持续发展的需求。
但太阳能能量密度低、分散性强、不稳定、不连续的缺点使得我们至今仍缺乏对其高效低成本大规模利用的有效手段。
但是考虑到占地表约3/4 的水域和植物的光合作用,我们是不是可以利用太阳能分解水,制取氢气,而氢气又是是一种无色无臭无味无毒的清洁燃料,具有储能密度高、无污染、易于与电能相互转换等优点,被视为一种最为理想的替代能源。
1972年,日本学者Fujishima和Honda[3]对光照TiO?电极导致水分解产生氢气的发现,使得太阳能转化为氢能成为了现实,也为利用太阳能过程中各种困难的解决提供了一个理想的途径。
太阳能光解⽔制氢原理,这有望成为⼯业制氢⽓最好⽅法氢能源为什么不能推⼴?最⼤的原因是没有可靠⾼效经济的氢⽓来源。
利⽤太阳能发电,然后电解⽔制氢⽆疑是⼀种最好的⽅法,⽬前太阳能电解⽔制氢效率达到10%以上,太阳能制氢成本(包括⽣产和运输)达到2~4美元/kgH2。
导读:1、光解⽔光催化研究开端;2、光解⽔光催化分解⽔的基本原理;3、光催化分解⽔反应热⼒学;4、光催化分解⽔反应动⼒学;5、太阳能光解⽔制氢研究进展;6、提⾼光催化剂分解⽔制氢效率的⽅法。
●在可再⽣能源资源中,太阳能是可以满⾜当前和未来⼈类能源需求最⼤的可利⽤资源,到达地球表⾯太阳能的0.015%已⾜以⽀持⼈类社会的正常发展。
因此,收集和转换太阳能资源⽤于进⼀步的能源供应,是解决当前⼈类⾯临的能源危机问题的⼀个重要途径。
光催化技术是通过光催化剂,利⽤光⼦能量将许多需要在苛刻条件下发⽣的化学反应,转化为可在温和的环境下进⾏的先进技术。
利⽤光催化技术分解⽔制氢,可以将低密度的太阳光能转化为⾼密度的化学能,在解决能源短缺问题上具有深远的应⽤前景。
美国能源部提出如果光催化分解⽔制氢的太阳能转换氢能效率达到10%,太阳能制氢成本(包括⽣产和运输)达到2~4美元/kgH2,这项技术就有可能⾛向⼤规模应⽤。
⽬前氢⽓呼吸机原理是⽤质⼦膜电解⽔制氢,未来⼤规模应⽤氢医学,家⽤吸氢机或者医院⼤规模供氢,可以采⽤这种太能够光解制氢。
但太阳能氢能转化受到诸多动⼒学和热⼒学因素的限制,⽬前半导体材料实现的最⾼太阳能转换氢能效率距离实际应⽤的要求还有很⼤的差距。
要解决太阳光分解⽔制氢技术在应⽤⽅⾯的瓶颈问题,关键在于提髙光催化剂的分解⽔制氢活性。
■光催化研究开端早在20世纪30年代,就有研究者发现在有氧或真空状态下Tio2在紫外线照射下对染料都具有漂⽩作⽤,⼈们还知道在此过程中Tio2⾃⾝不发⽣改变。
尽管当时TiO2被称为光敏剂"phoTiOsensitizer⽽不是光催化剂“ phoTiOcatalyst"。
催化制氢的发展现状
催化制氢是一种使用催化剂来加速氢气产生反应的方法。
它是一种可持续的制氢技术,可以通过多种原料如天然气、生物质、水等来产生氢气。
催化制氢的发展正在取得一系列重要进展。
以下是一些关键的发展现状:
1. 催化剂研究:研究人员正在不断开发新型的催化剂,以提高制氢反应的效率和选择性。
例如,铂、钯、铑等贵金属催化剂被广泛用于催化制氢反应,但高成本限制了其大规模应用。
因此,研究人员正在寻找更廉价、高效的催化剂替代品,如非贵金属催化剂、过渡金属氧化物等。
2. 光催化制氢:光催化制氢是一种利用光能来促进制氢反应的技术。
研究人员正在开发新型的光催化剂,以提高光催化制氢的效率和稳定性。
例如,半导体材料如二氧化钛(TiO2)和氧化锌(ZnO)被广泛研究,它们可以吸收光能并在催化剂表面产生电子-空穴对,从而促进水分解反应生成氢气。
3. 电催化制氢:电催化制氢是一种利用电能来促进制氢反应的技术。
研究人员正在研究新型的电催化剂,以提高电催化制氢的效率和稳定性。
例如,金属合金催化剂、有机催化剂和无机催化剂等被广泛研究。
4. 催化剂载体:催化剂载体是催化剂的载体材料,它可以提高催化剂的稳定性和活性。
研究人员正在探索新型的催化剂载体材料,如碳纳米管、氧化铝、氧化锆等,以提高催化制氢的效率和稳定性。
总的来说,催化制氢的发展正朝着更高效、更稳定、更廉价的方向发展。
这将为氢能产业的发展提供更可持续、环保的解决方案。
光催化制备氢气进展报告中文摘要太阳光光催化水解制氢是解决能源和环境问题的一重要途径。
有效地实现可见光催化水解制氢技术的关键在于光催化材料的选择和光催化体系的选择。
本文介绍了光催化制氢原理,以及光催化剂在改性研究、光催化剂催化体系的研究进展和研究方向。
关键词:制氢光催化改性光催化体系 TiO21引言随着人口和经济的迅速增长,世界能源的消耗成倍增长,加速了化石燃料的枯竭,因而寻找新能源代替化石燃料已刻不容缓。
在新能源领域中,氢能已普遍被认为是一种最理想的新世纪无污染的绿色能源,这是因为氢燃烧,水是它的唯一产物.氢是自然界中最丰富的元素,它广泛地存在于水、矿物燃料和各类碳水化合物中.然而,传统的制氢方法,需要消耗巨大的常规能源,使氢能身价太高,大大限制了氢能的推广应用。
于是科学家们很快想到利用取之不尽、廉价的太阳能作为氢能形成过程中的一次能源,使氢能开发展现出更加广阔的前景.科学家们发现了以光催化材料为“媒介",能利用太阳能把水裂解为燃料电池所必需的氧和氢,科学家称这种仅用阳光和水生产出氢和氧的技术为“人类的理想技术之一”。
1.1半导体制氢原理图1所示为半导体光催化制氢反应的基本过程:半导体吸收能量等于或大于禁带宽度的光子,将发生电子由价带向导带的跃迁,这种光吸收称为本征吸收.本征吸收在价带生成空穴,在导带生成电子,这种光生电子—空穴对具有很强的还原和氧化活性,由其趋动的还原氧化反应称为光催化反应.如图1所示,光催化反应包括,光生电子还原电子受体H+和光生空穴氧化电子给体D—的电子转移反应,这两个反应分别称为光催化还原和光催化氧化.根据激发态的电子转移反应的热力学限制,光催化还原反应要求导带电位比受体的电位(H+/H2)偏负,光催化氧化反应要求价带电位比给体的电位(D/D-)偏正;换句话说,导带底能级要比受体的电位(H+/H2)能级高,价带顶能级要比给体的电位(D/D-)能级低。
在实际反应过程中,由于半导体能带弯曲及表面过电位等因素的影响,对禁带宽度的要求往往要比理论值大.也就是说,能够实现完全分解水得到氢气和氧气光催化材料的带隙必须大于1.23eV,并且导带和价带的位置相对氢标准电极电位的位置合适。
光解水制氢的原理光解水制氢是一种利用光能将水分解为氢和氧气的化学反应过程。
它是一种可持续发展的方法,因为水是广泛存在的资源,并且制氢过程中产生的氢气是一种清洁的能源。
光解水制氢的原理涉及到光催化剂、光吸收和电子传递过程。
首先,光催化剂是光解水制氢过程中的关键因素之一、光催化剂是一种能够吸收光能的材料,它能够将光能转化为化学能,并促使光解水反应的进行。
传统的光催化剂包括二氧化钛(TiO2)、氧化锌(ZnO)等。
这些光催化剂可以通过光吸收过程将光能转化为激发态电子。
其次,光吸收是光解水制氢过程中的另一个重要步骤。
当光照射到光催化剂的表面时,光子会被吸收,导致光催化剂中的电子从基态跃迁到激发态。
这种激发态电子具有较短的寿命,因此需要及时传递给其他分子或离子,以免损失光能。
接下来是电子传递过程。
光催化剂通过电子传递过程将激发态电子转移到反应物上,以完成光解水制氢反应。
一种常见的电子传递过程是光生电子和光生空穴在材料中的分离,其中光生电子参与氧发生反应,而光生空穴参与水的氧化反应。
在光解水制氢过程中,光生电子通常与水分子发生反应,将水分子还原为氢气。
这个反应被称为还原反应。
光生电子在还原反应中从水分子中夺取电子,生成氢离子(H+)。
氢离子在水中可以与自由电子结合,生成氢气(H2)。
同时,光生空穴可以与水分子发生反应,形成氧气(O2)。
这个反应被称为氧化反应。
总结起来,光解水制氢的原理是通过光催化剂吸收光能,将光能转化为激发态电子,然后通过电子传递过程将激发态电子转移到水分子上进行还原反应,生成氢气。
光解水制氢是一种可持续发展的制氢方法,可以利用光能和水这两种广泛存在的资源,而且光解水制氢过程中产生的氢气是一种清洁的能源。
但是,目前光解水制氢的效率还比较低,需要进一步的研究和改进。
光催化分解水的原理
光催化分解水的原理是利用太阳能将水分解成氢气和氧气。
当太阳光照射到一种特殊的光催化剂上时,光催化剂会将太阳能转化为化学能,从而将水分解成氢气和氧气。
这个过程可以理解为一种人工光合作用,其科学原理是半导体材料的光电效应。
当入射光的能量大于等于半导体的能带(Band Gap)时,光能被吸收,价带(VB)电子跃迁到导带(CB),产生光生电子(e-)和空穴(h+)。
电子和空穴迁移到材料表面,与水发生氧化还原反应,产
生氧气和氢气。
光分解水制氢主要包括3个过程,即光吸收、光生电荷迁移和表面氧化还原反应。
光催化半解水和全解水摘要:一、光催化半解水和全解水的定义与过程1.光催化半解水的定义2.光催化全解水的定义3.光催化半解水和全解水的过程二、光催化半解水和全解水的应用前景1.能源领域2.环境领域3.化工领域三、光催化半解水和全解水的研究进展1.光催化剂的制备与性能优化2.反应机理的研究3.应用前景的拓展正文:光催化半解水和全解水是利用光催化剂在光照条件下,将水分解为氢气和氧气的过程。
光催化半解水是指在光催化过程中,水分解为氢气和氧气,但两者并未完全分离。
而全解水则是指水分解为完全分离的氢气和氧气。
一、光催化半解水和全解水的定义与过程光催化半解水和全解水的过程主要包括光吸收、光催化和光生电子与空穴的复合。
在光催化半解水中,光生电子和空穴在光催化剂表面附近复合,而在全解水中,光生电子和空穴会迁移到光催化剂的表面,进而促进水分解反应。
二、光催化半解水和全解水的应用前景光催化半解水和全解水在能源、环境和化工等领域具有广泛的应用前景。
例如,在能源领域,光催化半解水可以用于太阳能电池和水分解制氢;在环境领域,光催化半解水和全解水可以用于水污染物的去除和处理;在化工领域,光催化半解水和全解水可以用于有机合成和材料制备。
三、光催化半解水和全解水的研究进展目前,光催化半解水和全解水的研究主要集中在光催化剂的制备、性能优化和反应机理等方面。
例如,研究者通过掺杂、负载和复合等方法,提高光催化剂的光催化活性、稳定性和选择性。
同时,研究者还通过原位表征技术和理论计算方法,探究光催化半解水和全解水的反应机理,以期为光催化剂的设计和应用提供理论指导。
总的来说,光催化半解水和全解水作为一种可持续的能源转化和环境保护技术,具有重要的理论意义和实际价值。
SOLAR ENERGY 09/2013太阳能SOLAR ENERGY21一 引言能源和环境是人类社会可持续发展中所面临的两个重大战略问题。随着传统能源煤、石油、天然气等的日益枯竭以及环境恶化,人们迫切需要寻找新的清洁能源。氢能是一种清洁、高效、可贮可见光区光催化分解水制氢的研究进展介绍了光催化分解水的基本原理,综述了近年来各种类型的半导体光催化剂在可见光区分解水制氢的研究进展,并对未来的发展方向进行了展望。可见光;光催化;分解水制氢;半导体;太阳能摘 要:关键词:宁夏大学 天然气转化国家重点实验室培育基地 ■ 苏光 马保军存、可运输的能源,被誉为“未来的石油”。因此以太阳能为原料通过光催化的方法分解水制氢是一种极具发展潜力的能源利用方式,是“人类的理想技术之一”。1972年日本东京大学的Fujishima和Honda首次发现了在TiO2电极上光电催化分解水
五 结论本文对天津大学10kWp非晶硅光伏直接并网系统进行了介绍。随着光伏器件价格的不断下降和国家对光伏产业的政策扶持,光伏发电必将会成为能源结构中的重要组成因素。通过对其一部分时间的监测,目前仍需进一步研究的光伏并网问题为:(1) 选址问题:光伏直接并网系统选址需考虑到当地的气候因素、负荷情况以及并入电网的等级和容量问题,而光伏组件往往对占地面积需求较大,建议推广光伏屋顶并网系统。(2) 光伏发电对电网稳定运行问题:由于光伏发电过度依赖天气状况,所产生的电量很不稳定,因此需要保证光伏电站和水电、火电等电站的配
合发电,最大程度地减小由于光伏电站发电量波动对电网的影响。
参考文献[1] IEEE STD 929-2000 IEEE Recommended Practice for UtilityInterface of Photovoltaic(PV)Systems[S].[2] 张海林,杨勇.自动化系统中的串行通信协议的设计[J].计算机工程与应用,2003,39(31):159—160.[3] 王飞,余世杰,苏建徽,等.太阳能光伏并网发电系统的研究[J].电工技术学报,2005,20(5):72—74.[4] 周德佳,赵争鸣,吴理博,等.基于仿真模型的太阳能光伏电池阵列特性的分析[J].清华大学学报 (自然科学版),2007,47(7):1109—1112,1117.[5] Masters G M.Renewable and efficient electric power systems[M].Hoboken,NJ:Wiley,2004.[6]郑诗程,夏伟.三相光伏并网系统的控制策略研究[J].电力电子,2007,(3):43—46.
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太阳能SOLAR ENERGY22制氢的现象[1],该领域迅速成为国际前沿和研究热点。在这项研究工作之后,世界各国的科学家除了对TiO2光催化剂进行大量系统的研究外,还合成了大量新型的半导体光催化剂材料[2~5]。但到目前为止,大部分光催化剂半导体只在紫外光区有响应,而紫外光在太阳光能量中的比例不足5%,可见光则约占太阳光总能量的43%,因此研究和开发高效、稳定、廉价的可见光光催化剂是提高太阳能利用效率的关键。本文综述了近年来可见光区光催化分解水制氢的研究进展。二 光催化分解水的基本原理当用一束光子能量高于半导体禁带宽度的光照射半导体时,半导体的价带电子发生带间跃迁,从价带跃迁至导带,在导带产生电子e-,在价带生成空穴h+。光生电子和空穴因库仑相互作用被束缚形成电子-空穴对,这种电子-空穴对根据其能量具有一定的还原和氧化能力。光生电子和空穴对产生后会向催化剂表面迁移,在迁移过程中,大部分光生电子和空穴会发生体相和表面复合过程,导致光催化剂效率低下。当光生电子迁移到光催化剂表面被捕获后,在适合的条件下会与吸附物种H+发生还原反应生成H2,而空穴则会与吸附物种OH-发生氧化反应生成O2。由于分解纯水的艷 值为237.2kJ/mol,因此从热力学的角度考虑,分解水的反应非常难以进行,需要提供一定的外界能量,理论上半导体的禁带宽度要大于1.23eV才可能实现水的分解反应。但实际上还存在光能损失、电化学中的过电位、反应物吸附、产物脱附等多方面的要求,一般认为最合适的禁带宽度约为1.8eV。三 可见光半导体光催化材料1 氧化物光催化体系由于O2p轨道能量较高导致氧化物半导体带宽较大,一般只能吸收紫外光,在可见光下能分解水产氢的氧化物半导体数量非常少,但是通过对催化剂的金属组分进行适当的调变,人们设计合成了多种在可见光下可分解水产氢的光催化剂。韩国的Lee小组[6]合成了一种新型的PbBi2Nb2O9
光催化剂,其禁带宽度为2.88eV,对可见光有很
好的吸收。以甲醇为牺牲剂,用λ>420nm的可见光照射含有1wt%Pt/PbBi2Nb2O9光催化剂的反应溶液时,产氢速率为7.6µmol/h,量子效率为0.95%,而且该催化剂在光照条件下能够保持稳定。2001年邹志刚等[7]报道了Ni掺杂的InTaO4光催化材料,在世界范围内首次实现了可见光照射下纯水分解,虽然量子产率很低,但是该研究为太阳能分解水制氢这一关键技术的突破奠定了基础。2008年,上官文峰研究组和日本Teroaka小组合作制备了BiYWO6氧化物固溶体光催化体系[8]。该催化剂可认为是Bi2WO6和Y2WO6两种半导体组成的固溶体,它的导带由Y4d+W5p+Bi6p共同组成,其价带由Bi6s+O2p组成,由于Bi6s的参与使得催化剂价带位置提高,禁带宽度为2.71eV,在可见光区具有很好的吸收。担载贵金属助剂的BiYWO6可在可见光照射下分解纯水同时产生氢气和氧气。唐新德等人[9]采用固相法制备了Cr掺杂的光催化剂Sm2InNbO7,研究表明Cr对Sm2InNbO7的适量掺杂不会改变原晶体的结构,而且Cr的掺杂使得Sm2InNbO7在可见光区的光吸收呈明显增加趋势,当Cr的掺杂量为2%时,可见光催化分解水析氢速率为掺杂改性前析氢速率的3.9倍。2 氮氧化物光催化体系TiO2具有廉价、无毒、稳定性高等优点,在光催化领域受到了人们的广泛关注,是一种模型催化剂,但是由于TiO2的禁带宽度为3.2eV,只在紫外光区有响应。2001年日本的Asahi研究小组[10]
通过理论计算发现,将N、C、F、P、S等元素引入到TiO2的晶格,取代部分O原子后,TiO2的禁带宽度有不同程度的减少。综合考虑离子半径、离子修饰效果等因素后,他们认为N掺杂会对TiO2
能带修饰起到最佳效果。随后作者制备了氮掺杂
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太阳能SOLAR ENERGY23的TiO2−xNx催化剂薄膜,该薄膜在可见光区具有一定的吸收,并且在可见光下能降解亚甲基蓝和甲醛气体。在此工作之后,Khan研究小组[11]将金属钛片在天然气气氛中煅烧制备了C掺杂的TiO2−xCx碳化物催化剂,由于碳的掺杂,TiO2−xCx可吸收波长小于535nm的部分可见光。在施加0.3V的偏压后,该催化剂分解水产氢的最大光转换效率达到了8.35%。这两个工作开创了可见光TiO2光催化剂研究的先河,并且将其理念扩展到了其他光催化体系,极大地促进了可见光光催化剂研究的发展。2010年Zuo F等人[12]通过一步燃烧法制备了部分还原态TiO2,EPR证实TiO2的体相存在Ti3+离子,UV-Vis吸收光谱表明Ti3+离子将TiO2的吸收边扩展到了可见区,使得该TiO2催化剂具有较高的可见光光催化产氢活性。Domen等[13]用NH3高温氮化Ta2O5制备了N原子部分或完全取代O原子的钽基氮氧化物TaON和Ta3N5。Ta2O5的带宽为3.9eV,仅仅能吸收紫外光,但是TaON及Ta3N5的吸收边分别红移到了2.4 eV和2.1eV,对可见光有很强的吸收,而且TaON和Ta3N5满足光催化分解水同时产氢和产氧的条件[14]。作者通过高温高压氨气对合成的Ta3N5催化剂进行后处理,经处理的催化剂产氢活性比未处理的催化剂活性提高了5倍[15]。2005年Domen研究小组[16]将Ga2O3和ZnO的混合物进行高温氮化制备了 (Ga1-xZnx)(N1-xOx)固溶体催化剂,XRD显示(Ga1-xZnx)(N1-xOx)具有与GaN和ZnO相同的纤维锌矿结构,可认为是GaN和ZnO形成的固溶体。GaN和ZnO的禁带宽度分别为3.4eV和3.2eV,均只能吸收紫外光,但形成的固溶体(Ga1-xZnx)(N1-xOx)却在可见光区有明显的吸收。该固溶体光催化剂在300~480nm波长范围内的平均量子效率为0.14%。在随后的工作中,该研究组[17]通过添加助剂Rh和Cr的混合氧化物后,显著提高了该固溶体催化剂的光催化产氢活性,420~440nm可见光区的平均量子效率达到了2.5%。通过对光催化剂进行加热后处理,该研究组在固溶体(Ga1-xZnx)(N1-xOx)得到了5.9%的分解纯水的量子效率[18]。该工作是可见光光催化分解水制氢研究中的突破性进展,进一步证实了太阳能光催化分解水制氢的应用前景。李灿研究小组[19]采用高温氮化的方法制备了Y2Ta2O5N2钽基氮氧化物,YTaO4光催化剂的带宽为3.8eV,只能吸收紫外光。但是经过氮化后,Y2Ta2O5N2的吸收边红移到了2.2eV,在可见光区具有很强的吸收。当以乙醇为牺牲剂,研究发现共担载Pt和Ru的Y2Ta2O5N2催化剂的产氢活性比单独担载Pt和Ru的催化剂的活性要高很多,这可能是Pt和Ru的协同效应造成的。3 硫化物光催化体系CdS半导体是人们研究最多的具有可见光响应的硫化物光催化剂,它的禁带宽度为2.4eV,可吸收波长小于510nm的太阳光。1981年,Gratzel[20]报道了Pt和RuO2共担载的CdS光催化体系可等化学计量比的分解纯水为氢气和氧气,但是否能采用CdS光催化产氧目前还存在着很大的争议。影响CdS的光催化产氢活性的因素有很多,例如CdS的晶体结构和制备方法[21, 22]、CdS的助催化剂结构和类型[23]、反应所用牺牲剂、反应温度、反应液pH值等[24]。Jang等[25]利用TiO2来修饰CdS纳米线,制备出了TiO2/CdS复合可见光催化剂。当用可见光照射该复合体系时,CdS吸收可见光产生光生电子-空穴对。由于CdS的导带位置比TiO2更高,光生电子就从CdS的导带转移到TiO2的导带上,在TiO2表面上发生还原反应;空穴则继续留在CdS的价带中,在CdS的表面发生氧化反应,这样就实现了光生电子-空穴在空间上的分离,大大提高了其分离效率,进而提高了光催化活性。日本的Kida研究组[26]开发了CdS-LaMnO3复合光催化体系,在该体系中单独的CdS仅有少量的产氢活性,单独的LaMnO3没有产氢活性。但是将两者耦合以后CdS-LaMnO3复合光催化剂的产氢活性有了很大的提高。作者认为CdS的价带比LaMnO3的价带