黑龙江科技学院考试试题第1套
课程名称：分析化学课程编号：适用专业(班级)：化工11级1-2班共4页命题人：教研室主任：第1页
一、填空题（每空1分，共15分）
1.滴加的标准溶液与待测组分恰好反应完全的这一点，称为化学计量点。在待测溶液中加入指示剂，当指示剂变色时停止滴定，这一点称为滴定终点。
2.沉淀形式是指被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质，称量形式是指沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。
3.判断下图所示滴定曲线类型，并选择一适当的指示剂。（见下图、表）曲线的类型为__强碱滴定弱酸_，宜选用__酚酞_为指示剂。
p H 指示剂变色范围p H
苯胺黄 1. 3 — 3. 2
甲基橙 3. 1 — 4. 4
10 甲基红 4 .4 — 6. 2
酚酞8. 0 — 10.0
8 硝胺11.0 — 12. 3
6
4
2
50 100 150 200 标准溶液加入量%
4、4.NH4H2PO4水溶液的质子条件式[NH3]+[OH-]+[HPO42-]+2[PO43-]=[H+]+[H3PO4]。
5.某三元酸的电离常数分别是K a1 = 1×10-2，K a2 = 1×10-6，K a3 = 1×10-12。用NaOH标准溶液滴定时有___2____个滴定突跃。滴定至第一计量点时，溶液pH ＝_4_，可选用_甲基橙_作指示剂。
6.根据有效数字计算规则计算：1.683 + 3
7.42×7.33÷21.4－0.056 = 14.4 。
7.测得某溶液pH值为2.007,该值具有_3__位有效数字
8.对于某金属离子M与EDTA的络合物MY，其lgK'(MY)先随溶液pH增大而增大这是由于_EDTA的酸效应减小，而后又减小；这是由于__金属离子水解效应增大_。
9．常见的氧化还原滴定法主要有高锰酸钾法，重铬酸钾法，碘量法。
二、选择题（每题10分，共10分）
1．下列反应中滴定曲线对称的反应是（A ）。
A．Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+B．2 Fe3+ + Sn2+ = 2 Fe2+ + Sn4+
C．I2 +2 S2O32- =2I- + S4O62- D．MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O 2．在滴定分析测定中，属偶然误差的是（D ）
A．试样未经充分混匀B．滴定时有液滴溅出
C．砝码生锈D．滴定管最后一位估读不准确
3．下列各项叙述中不是滴定分析对化学反应要求的是（ D ）。
A．反应必须有确定的化学计量关系B．反应必须完全
C．反应速度要快D．反应物的摩尔质量要大
4．用KMnO4法滴定Fe2+时，Cl-的氧化被加快，这种情况称( C )
A．催化反应B．自动催化反应
C．诱导效应D．副反应
5．只考虑酸度影响，下列叙述正确的是（A ）
A．酸度越大，酸效应系数越大B．酸度越小，酸效应系数越大
C．酸效应系数越大，络合物的稳定性越高D．酸效应系数越大，滴定突跃越大6．下列叙述中，哪个不是重量分析对称量形式的要求（ C ）。
A. 称量形式必须有确定的化学组成
B. 称量形式必须稳定
C. 称量形式的颗粒要大
D. 称量形式的摩尔质量要大
7．关于准确度与精密度关系的四种表述中正确的是( A )
(1) 精密度是保证准确度的必要条件
(2) 高的精密度一定能保证高的准确度
(3) 精密度差，所测结果不可靠，再衡量准确度没有意义
(4) 只要准确度高，不必考虑精密度
A．1,3 B．2,4 C．1,4 D．2,3
8．分析纯的下列试剂不可以当基准物质的是（C ）
A．CaCO3 B．硼砂C．FeSO4·7H2O D．邻苯二甲酸氢钾9．用0.1mol/L的HCl溶液滴定同浓度的NH3H2O(K b＝1.80×10-5)时，适宜的指示剂为（ C ）。
A．甲基橙(pk HIn=3.4) B．溴甲酚兰(pk HIn=4.1)
C．甲基红(pk HIn=5.0) D．酚酞(pk HIn=9.1)
10．用K2Cr2O7法测Fe2+，加入H3PO4的主要目的是（D ）
A．同Fe3+形成稳定的无色化合物，减少黄色对终点的干扰
B．减小Fe3+/Fe2+的电极电位数值，增大突跃范围
C．提高酸度，使滴定趋于完全D．A和B
三、简答题（共4题，25分）
1．为什么NaOH 标准溶液能直接滴定醋酸，而不能直接滴定硼酸?试加以说明。（4分）
答：因为醋酸的pK a 为4.74，满足cK a ≥10-8的准确滴定条件，故可用NaOH 标准溶液直接
滴定；硼酸的pK a 为9.24，不满足cK a ≥10-8的准确滴定条件，故不可用NaOH 标准溶液直
接滴定。
2．什么是金属指示剂的封闭和僵化？如何避免？（7分）
答：如果指示剂与金属离子形成更稳定的配合物而不能被EDTA 置换，则虽加入过量的EDTA 也达不到终点，这种现象称为指示剂的封闭。想避免这种现象，可以加入适当的配位剂来掩蔽能封闭指示剂的离子。
指示剂与金属离子形成的配合物如果是胶体或沉淀，在滴定时指示剂与EDTA 的置换作用将因进行缓慢而使终点拖长，这种现象称为指示剂的僵化。想避免这种现象，可以加入有机溶剂或将溶液加热，以增大有关物质的溶解度及加快反应速率，接近终点时要缓慢滴定，剧烈振摇。
3． 哪些因素影响氧化还原滴定的突跃范围的大小？如何确定化学计量点时的电极电位？（8分）
答：(1) 对于反应 n 2Ox 1 + n 1Red 2 ＝ n 2 Red 1 + n 1 Ox 2
化学计量点前0.1%：2
/Red Ox Red Ox 22/Red Ox 059.03' c c lg 059.0'22222n n ⨯+=+=θθϕϕϕ 化学计量点后0.1%：1
/Red Ox Red Ox 11/Red Ox 059.03' c c lg 059.0'11111n n ⨯-=+=θθϕϕϕ 所以凡能影响两条件电极电位的因素（如滴定时的介质）都将影响滴定突跃范围，此外与n 1, n 2有关，但与滴定剂及被测溶液的浓度无关。
(2) 对于可逆对称氧化还原反应：2
12211sp ''n n n n ++=θθϕϕϕ , 与氧化剂和还原剂的浓度无关；对可逆不对称氧化还原反应n 2Ox 1 + n 1Red 2 ＝ a n 2 Red 1 + b n 1 Ox 2
111
221212211sp ]a[Red ]b[Ox lg 059.0''－－a b n n n n n n ++++=θ
θϕϕϕ 与氧化剂和还原剂的浓度有关，对有H + 参加的氧化还原反应，还与[H +]有关。
4．什么是共沉淀和后沉淀？发生的原因是什么？对重量分析有什么不良影响？（6分）
答：当一种难溶物质从溶液中沉淀析出时，溶液中的某些可溶性杂质会被沉淀带下来而混杂于沉淀中，这种现象为共沉淀，其产生的原因是表面吸附、形成混晶、吸留和
