(人名反应)重排反应
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人名反应及常见反应(F-G)Favorskii重排可以烯醇化的α-卤代酮在烷氧基,羟基或胺催化下重排分别生成酯,羧酸或酰胺的反应。
环状底物的Favorskii重排Feist–Bénary呋喃合成反应在碱性条件下,由α-卤代酮和β-酮酸酯反应制备呋喃的反应。
常用的催化剂有胺或吡啶。
Ferrier碳环化反应路易斯酸催化下一锅法高效地将5,6-不饱和呋喃糖转化为取代环己酮类化合物的反应。
此反应也被称为Type II Ferrier rearrangement(与之相对的Ferrier重排反应-Type I Ferrier reaction),此反应可以用于合成手性的肌糖类化合物,如胺基肌糖,脱氧肌糖,不和肌糖,选择性-O-取代肌糖和肌糖膦酸酯等等。
Ferrier重排反应在Lewis酸催化下O-取代的烯糖衍生物通过烯丙位重排与O-, S-, C- N-, P-和卤代亲核试剂反应得到2,3-不饱和糖苷类化合物的反应。
1914年Emil Fischer在水中加热三-O-乙酰基-D-烯糖时发现了此反应。
后来经过Robin Ferrier等人的系统研究,扩展到O-, S-, C- N-, P-和卤代等亲核试剂。
通常情况下,此类反应要用路易斯酸催化,三氟化硼乙醚是最常用的催化剂,另外InCl3,SnCl4,ZnCl2等也会用于此反应。
常用溶剂有:二氯甲烷和甲苯等。
生成的糖苷化合物主要是直立键产物(α:β=7:1)。
Fétizon氧化剂Fétizon氧化剂,以Celite为载体的碳酸银(I),该试剂是一种十分温和的氧化试剂,适用于对酸和碱都敏感的化合物的氧化,1968年由Marcel Fétizon首先发现。
可以氧化伯醇和仲醇,特别是可以选择性的把半缩醛氧化成内酯,效果十分好。
而该氧化反应也被称为Fétizon氧化。
反应体系中的极性基团和醇的α-H附近的大位阻基团对反应活性有很大的抑制作用。
Baeyer-Villiger氧化反应机理反应实例Beckmann重排肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排,生成相应的取代酰胺,如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺:反应机理在酸作用下,肟首先发生质子化,然后脱去一分子水,同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上,所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。
迁移基团如果是手性碳原子,则在迁移前后其构型不变,例如:反应实例Bischler-Napieralski合成法反应机理反应实例Cannizzaro反应反应机理反应实例Claisen重排烯丙基芳基醚在高温(200°C)下可以重排,生成烯丙基酚。
当烯丙基芳基醚的两个邻位未被取代基占满时,重排主要得到邻位产物,两个邻位均被取代基占据时,重排得到对位产物。
对位、邻位均被占满时不发生此类重排反应。
交叉反应实验证明:Claisen重排是分子内的重排。
采用 γ-碳14C标记的烯丙基醚进行重排,重排后 γ-碳原子与苯环相连,碳碳双键发生位移。
两个邻位都被取代的芳基烯丙基酚,重排后则仍是α-碳原子与苯环相连。
反应机理Claisen 重排是个协同反应,中间经过一个环状过渡态,所以芳环上取代基的电子效应对重排无影响。
从烯丙基芳基醚重排为邻烯丙基酚经过一次[3,3]σ迁移和一次由酮式到烯醇式的互变异构;两个邻位都被取代基占据的烯丙基芳基酚重排时先经过一次[3,3]σ迁移到邻位(Claisen 重排),由于邻位已被取代基占据,无法发生互变异构,接着又发生一次[3,3]σ迁移(Cope 重排)到对位,然后经互变异构得到对位烯丙基酚。
取代的烯丙基芳基醚重排时,无论原来的烯丙基双键是Z-构型还是E-构型,重排后的新双键的构型都是E-型,这是因为重排反应所经过的六员环状过渡态具有稳定椅式构象的缘故。
反应实例Claisen 重排具有普遍性,在醚类化合物中,如果存在烯丙氧基与碳碳相连的结构,就有可能发生Claisen 重排。
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1.(4R,5R)二苯基-1,3二氧环戊环保护醛酮2.[1,2]-Meisenheimer重排3.[1,2]-Wittig重排4.[2,3]-Meisenheimer重排5.[2,3]-Wittig重排6.1,2-1,3-二元醇的保护Protectionof1,2-1,3-diol7.1,3-二噻烷1,3-Dithiane8.1,3-偶极环加成反应(1,3-DipolarCycloaddition)9.2,4-二甲氧基苄基保护胺基10.Abiko-Masamune羟醛缩合反应11.Abramov膦酰化反应(改正版)12.乙酰乙酸酯合成法(acetoacetic ester synthesis)13.Achmatowicz反应14.Acyloins缩合(偶姻缩合反应), Acyloin Condensation(酮醇缩合)15.Adler酚氧化反应16.Akabori-Momotani胺基醇合成反应17.Albright–Goldman氧化反应18.Alder烯反应19.Aldol condensation(羟醛缩合反应)20.Algar-Flynn-Oyamada氧化反应21.Allan–Robinson反应22.Allen膦重排反应23.Alper羰基化反应24.Amadori重排反应25.Amii三氟甲基化(AmiiTrifluoromethylation)26.Andersen手性亚砜合成法( 安德森Chiral Sulfoxide Synthesis)27.Angeli-Riminia羟肟酸合成28.Appel反应29.Arens-van Dorp反应30.Arndt–Eistert同系化反应31.Asinger反应32.Atherton-T odd反应33.Auwers-Inhoffen二烯酮-苯酚重排反应34.Auwers黄酮合成反应35.aza-[2,3]-Wittig重排(氮杂-[2,3]-Wittig重排)36.aza-Claisen重排(氮杂Claisen重排)37.aza-Cope重排反应(氮杂-Cope重排)38.Aza-Henry反应39.aza-Wittig反应(氮杂Wittig反应)40.Beayer-Drewson靛蓝合成反应41.Baeyer-Villiger芳环三苯甲基化反应42.Baeyer–Villiger氧化43.Baeyer吡啶合成反应44.Baeyer二芳基甲烷合成反应45.Baker-Venkataraman重排46.Baldwin’s Rule(鲍德温规则)47.Balz-Schiemann反应, Balz-Schiemann 反应48.Bamberger咪唑合成49.Bamberger重排50.BAMFORD-STEVENS-SHAPIRO烯化反应51.Baran试剂52.Barbier反应53.Bargellini反应54.Barluenga试剂(Barluenga’sReagent)55.Bartoli吲哚合成反应56.Barton-Kellogg反应( 巴顿–凯洛格Reaction)57.Barton-McCombie脱羟基反应58.Barton-Zard吡咯合成法(Barton-ZardPyrroleSynthesis)59.Barton–Zard吡咯合成反应60.Barton碘乙烯合成( 巴顿Vinyl Iodide Synthesis)61.Barton脱氨基反应62.Barton亚硝酸酯光解反应, Barton反应(巴顿Reaction)63.Barton自由基脱羧反应, Barton脱碳酸反应(BartonDecarboxylation)64.Batcho–Leimgruber吲哚合成反应65.Baylis-Hillman反应66.BBr3裂解醚反应67.Beayer-Drewson靛蓝合成反应68.Beckmann重排反应69.Beirut反应70.Benary共轭醛合成反应71.Benzoin安息香缩合(安息香Condensation)72.Berchtold烯胺扩环反应73.Bergman芳环化反应74.Betti反应75.Biginelli反应76.Bingel Reaction(宾格尔反应)77.Birch还原反应78.Bischler–Möhlau吲哚合成反应79.Bischler–Napieralski反应, Bischler-Napieralski异喹啉合成反应80.Blaise反应,Blaise反应81.Blanc反应82.Blanc环化(BlancCyclization)83.Blomquist大环化反应84.Blum–Ittah氮杂环丙烷合成反应85.Bode多肽合成(Bode PeptideSynthesis)86.Bodroux-Chichibabin87.Boekelheide反应88.Boger吡啶合成反应89.Borch还原胺化反应90.Borsche-Beech反应91.Borsche–Drechsel环化反应92.Boulton–Katritzky重排93.Bouveault-Blanc反应94.Bouveault-Locquin氨基酸合成反应95.Bouveault醛合成反应96.Boyer-Schmidt-Aube重排(Boyer-Schmidt-AubeRearrangement)97.Boyland–Sims氧化98.Bradsher反应99.Brandi-Guama螺环丙烷重排反应100.Breckport β-内酰胺合成101.Bredereck噁唑合成法(BredereckOxazoleSynthesis)102.Bredereck咪唑合成103.Bredereck试剂104.Brook重排反应105.Brown硼氢化氧化反应106.Brown炔基异构化反应107.Bucherer–Bergs反应108.Bucherer反应109.Bucherer咔唑合成110.Büchner扩环反应111.Buchwald-Hartwig反应,Buchwald–HartwigC-N偶联反应简介112.Buchwald-Hartwig偶联反应中常见的配体113.Burgi-Dunitz轨道角114.Burgess试剂115.Burke硼酸试剂116.Burton三氟甲基化(BurtonTrifluoromethylation)117.Cadiot–Chodkiewicz coupling,Cadiot-Chodkiewicz偶联反应118.Cadogan–Sundberg吲哚合成119.Caglioti还原反应120.Camps喹啉合成(CampsQuinolineSynthesis)121.Cannizzaro反应122.CAN制备芳基砜123.Carroll重排124.Castro–Stephens偶联反应(Castro-StephensCoupling) 125.Catellani反应126.Chan–Lam C–X偶联反应127.Chan炔还原反应128.Chan酰氧基乙酸酯重排反应129.Chapman rearrangement130.Charette不对称环丙烷化(CharetteAsymmetricCyclopropanation)131.Chichibabin吡啶合成反应132.Chichibabin反应133.Chugaev消除反应134.C-H催化氧化反应(CatalyticC-HOxidation)135.Ciamician–Dennstedt重排136.Claisen克莱森缩合137.Claisen异恶唑合成138.Claisen重排反应139.Clauson-Kaas吡咯合成反应140.Clemmensen还原141.Click ChemistryAzide-AlkyneCycloaddition142.Clive-Reich-Sharpless烯合成反应143.Cloke-Wilson环丙基酮重排反应144.Collman试剂(Collman’sReagent)145.Colvin炔合成反应bes喹啉合成反应ins三氟甲磺酸化试剂148.Concellon烯烃合成反应149.Conia-烯反应(Conia–EneReaction)150.Conrad–Limpach反应151.Cope 1,5-二烯重排反应152.Cope消除反应153.Cope重排反应154.Corey-Bakshi-Shibata还原反应155.Corey-Chaykovsky反应156.Corey-Fuchs炔合成反应,Corey-Fuchs反应157.Corey-Gilman-Ganem氧化反应(Corey-Gilman-GanemOxidation)158.Corey-Kim氧化反应159.Corey–Nicolaou大环内酯化反应160.Corey–Seebach反应161.Corey-Winter烯合成反应,Corey-Winter烯烃合成反应( 科里–温特Olefin Synthesis)162.Cornforth Rearrangement康福斯重排反应163.Cr(η6-arene)(CO)3络合物(Cr(η6-arene)(CO)3Complex) 164.Crabbe´丙二烯合成反应165.Crabbe联烯合成(CrabbeAlleneSynthesis)166.Crabtree导向氢化催化剂167.Cram规则和Felkin-Anh规则168.Criegee臭氧化反应169.Criegee二醇氧化裂解,Criegee二醇裂解170.Cristol-Firth脱羰卤代反应171.Curtius 重排,Curtius 重排合成胺及其衍生物172.Dakin-West反应173.Dakin氧化反应174.Danheiser成环反应175.Danheiser苯环化反应176.Danishefsky二烯177.Danishefsky-Kitahara双烯化反应(Danishefsky-KitaharaDiene)178.Darapski氨基酸合成179.Darzens-Nenitzescu烯烃酰基化反应180.Darzens缩水甘油酸酯缩合181.DAST182.Davidson恶唑合成反应183.David-Thieffry二醇单苯醚化反应184.Davies铁手性助剂185.Davis氧杂氮丙啶氧化反应186.De Kimpe氮杂环丙烷的合成187.de Mayo反应188.Debus-Radziszewski咪唑合成反应189.Delépine胺合成反应,Delépine反应,Delepine 反应(德尔宾Amine Synthesis)190.Delepine醛氧化反应191.Demjanov重排192.Dess-Martin高碘烷氧化193.DIBAL还原剂194.Dieckmann缩合反应,Dieckmann缩合反应狄克曼Condensation195.Diels-Alder-不对称Diels-Alder反应(AsymmetricDiels-AlderReaction)196.Diels-Alder反应(狄尔斯–阿尔德反应)197.Dimroth重排反应198.199.Di-π-methane重排(Di-π-methaneRearrangement)200.Doebner–von Miller反应201.Doebner喹啉合成反应202.DOERING-LAFLAMME丙二烯合成203.Doering-LaFlamme丙二烯合成(Doering-LaFlammeAllene Synthesis)204.Dondoni甲酰基化反应205.Dötz反应206.Dowd-Beckwith扩环反应207.Du Bois胺基化(DuBois Amination)208.Dudley reagent209.Duff反应210.Duthaler-Hafner对映选择性烯丙基化反应211.Dutt–Wormall叠氮化反应212.Dyotropic重排反应(dyotropicrearrangement)213.Eaton试剂214.Eckert氢化催化剂215.Eglinton偶联216.Ehrlich-Sachs芳香亚胺合成217.Elbs稠环芳烃合成218.Elbs氧化219.Ellman亚胺(Ellman’sImine)220.Emmert还原缩合反应221.Enders SAMP/RAMP腙烷基化反应222.Erlenmeyer-Plöchl吖内酯合成223.Eschenmoser–Claisen酰胺缩酮重排224.Eschenmoser-Tanabe裂解反应225.Eschenmoser偶联(EschenmoserCoupling)226.Eschenmoser脱硫反应227.Eschenmoser烯化反应228.Eschenmoser亚甲基化(EschenmoserMethylenation) 229.Eschenmoser盐230.Eschweiler-Clarke反应(Eschweiler-ClarkeReaction) 231.Etard铬酰氯氧化232.Evans氨基酸合成233.Evans羟醛缩合反应234.Favorskii重排235.quasi-Favorskii(类Favorskii)重排反应236.Feist–Bénary呋喃合成反应237.Feldman烯烃环戊烷合成反应238.Felkin-Anh规则239.Feringa–Alexakis不对称迈克尔加成反应240.Ferrier碳环化反应241.Ferrier重排反应242.Fétizon氧化剂243.Fiesselmann噻吩合成244.Finkelstein反应245.Fischer-Speier酯化反应246.Fischer恶唑合成247.Fischer吲哚合成反应248.Fleming-Kumada oxidation249.Forster重氮化合物合成反应250.Franchimond反应251.Frankel-Shibasaki烯丙胺重排反应252.Freunderberg-Schonberg硫酚合成253.Freunderberg-Schonberg硫酚合成254.Friedel-Crafts烷基化反应255.Friedel-Crafts酰基化反应256.Friedlaender反应257.Friedländer喹啉合成反应258.Fries重排259.Fritsch–Buttenberg–Wiechell重排反应260.Fujimoto-Belleau反应261.Fujiwara-Moritani Reaction(藤原-守谷反应) 262.Fujiwara镧系金属催化反应263.Fukuyama胺合成反应264.Fukuyama还原反应265.Fukuyama偶联反应266.Fukuyama吲哚合成反应267.Furst-Plattner规则268.Gabriel–Colman重排269.Gabriel反应270.Garegg-Samuelson二醇消除反应271.Garigipati脒合成反应272.Gassman羟吲哚合成反应273.Gassman吲哚合成反应274.Gattermann–Koch reaction275.Gattermann醛合成(GattermannAldehydeSynthesis)276.Gewald氨基噻吩合成277.Giese自由基加成反应(GieseRadicalAddition)278.Glaser - Hay偶联,Glaser偶联反应( 格拉泽Reaction) 279.Goldberg胺化(GoldbergAmination)280.Goldberg偶联反应281.Gomberg–Bachmann反应282.Gould–Jacobs反应283.Graham双吖丙啶合成284.Griesbaum共臭氧化反应285.Griess脱氨基反应286.Grignard反应(格氏反应)287.Gröbcke-Blackburn-Bienaymé胺基咪唑合成反应288.GROB裂解,Grob断裂反应(GrobFragmentation) 289.Guareschi–Thorpe缩合290.GUY–LEMAIRE–GUETTE氯化试剂291.Hajos–Wiechert反应292.Haller–Bauer反应293.Hammick吡啶烷基化反应294.Hanaoka-Wrobel喹诺里西啶合成295.Hantzsch 合成法296.Hantzsch吡咯合成法297.Hantzsch二氢吡啶合成法298.HASSNER–GHERA–LITTLE关环反应299.Hauser-Beak邻位锂化反应300.Hauser-Kraus环化反应301.Heck反应, Heck 反应302.Hegedus吲哚合成反应303.Heine 反应304.Hell–Volhard–Zelinsky反应305.Henry反应306.Herz反应307.Hetero-Diels–Alder reaction(杂-Diels–Alder反应)308.Hill-Barrett钙催化的氢胺化反应309.Hinsberg噻吩合成反应310.Hiyama交叉偶联反应311.Hiyama偶联反应(桧山Cross Coupling)312.Hofmann–Löffler–Freytag反应313.Hofmann消除反应314.Hofmann(霍夫曼)规则315.Hofmann异腈合成反应316.Hofmann重排, Hofmann 降解制备胺317.Horner–Wadsworth–Emmons反应Masamune–Roush 改进法318.Horner-Wadsworth-Emmons反应319.Hosomi Sakurai反应320.Houben-Hoesch反应321.休克尔规则(Hückel规则)322.Hunsdiecker-Borodin反应323.Hurd–Mori 1,2,3-噻二唑的合成324.IBX氧化反应IBX Oxidation325.Ing–Manske反应326.Ireland模型327.Iron-Catalyzed C-H Functionalization(铁催化导向碳氢官能团化)328.Ishikawa试剂329.Ivanov反应330.Jacobsen–Katsuki环氧化反应331.Jacobsen水解动力学拆分332.Japp–Klingemann腙合成反应333.Jocic反应334.Johnson–Claisen原乙酸酯重排335.Johnson-Corey-Chaykovsky反应336.Jones氧化反应(JonesOxidation)337.Julia-Bruylants环丙基甲醇重排338.Julia-colonna不对称环氧化反应339.Julia–Kocienski烯化反应340.Julia-Lythgoe烯化反应,Julia–Lythgoe烯化反应,Julia-Lythgoe烯烃合成341.Jung–Olah–Voronkov醚裂解反应342.Kabachnik-Fields反应343.Kagan-Horner-Knowle不对称氢化反应344.Kagan-Molander偶联反应345.Kahne 糖苷化反应, Kahne–Crich糖苷化反应346.Kaiser-Johnson-Middleton二腈环化反应347.Katada反应348.Keck不对称烯丙基化反应349.Keck大环内酯化反应350.Keck自由基烯丙基化反应351.Kennedy氧化环化反应352.Kinugasa β-内酰胺合成反应353.Knoevenagel缩合反应354.Knorr喹啉合成反应355.Knorr吡咯合成356.Kolbe–Schmitt反应357.Kochi-Fürstner偶联反应(Kochi-FürstnerCrossCoupling) 358.Koch–Haaf羧基化反应359.Kochi脱羧氯代反应360.Koenigs-Knorr糖苷化反应361.Konaka镍氧化试剂362.Kondrat’eva吡啶合成反应363.Kornblum氧化反应364.Koser试剂365.Kostanecki反应366.Kotha–Schollkopf氨基酸合成反应367.Krapcho反应368.Kröhnke吡啶合成369.Kucherov反应370.Kulinkovich反应371.Kumada偶联反应denburg吡啶苄基化反应rock吲哚合成反应wesson试剂375.Leuckart–Wallach反应376.Leuckart苯硫酚合成反应377.Ley-Griffith氧化反应378.Lieben 卤仿反应379.Liebeskind–Srogl偶联反应380.Lindlar Reduction381.Lossen重排382.Luche还原383.Luche锌烯丙化反应384.Lu-Trost-Inoue反应385.MacMillan催化剂386.Madelung吲哚合成反应387.Malaprade乙二醇氧化断裂MalapradeGlycolOxidativeCleavage388.malonic ester synthesis(丙二酸酯合成反应)389.Mamedov杂环重排反应390.Mander试剂391.Mannich反应, Mannich Reaction (曼尼希反应) 392.Mann芳基醚脱烷基反应393.Markovnikov规则(马氏规则)394.Marshall硼氢化裂解395.Martin硫化物脱水试剂396.Masamune酯化反应397.McFadyen–Stevens还原398.McMurry偶联反应399.Meerwein 试剂400.Meerwein–Ponndorf–Verley还原401.Meerwein芳基化反应402.Meerwein盐403.Meisenheimer络合物404.Meth-Cohn喹啉合成反应405.Meyer–Schuster重排406.Meyers恶唑啉合成法407.Meyers醛合成反应408.Michaelis-Arbuzov膦酸酯合成409.Michaelis-Nylen吡啶膦酸化反应410.Michael加成反应411.Midland还原412.Migita-Sano邻苯醌二甲烷合成413.Minisci反应414.Minisci环氧化415.Mislow–Evans重排反应416.Mitsunobo-通过Mitsunobo反应由醇制备氨基化合物417.Mitsunobu反应418.Mitsunobu反应合成叠氮化合物419.Mitsunobu硫代反应420.Mitsunobu卤代反应421.Mitsunobu醚化反应422.Miyaura硼酸酯化反应423.MnO2 氧化424.Moffatt氧化反应, Pfitzner-Moffatt氧化反应425.Morgan–Walls反应426.Mori-Ban吲哚合成反应427.Mukaiyama Michael加成反应428.Mukaiyama羟醛缩合反应429.Mukaiyama试剂430.Mukaiyama氧化反应431.Mukaiyama水合反应432.Murahashi偶联反433.Myers-Saito环化反应434.Myers不对称烷基化反应435.Narasaka-Heck环化反应436.Nazarov环化反应437.Neber重排反应438.Nef反应439.Negishi交叉偶联反应440.Nenitzescu吲哚合成反应441.Newman-Kwart反应442.Nicholas反应443.Nicolaou IBX 脱氢反应444.Niementowski喹啉合成反应445.Niementowski喹唑啉合成反应446.Noyori不对称氢化反应447.Nozaki–Hiyama–Kishi偶联反应448.Nysted试剂449.O’Donnell氨基酸合成反应450.Oppenauer氧化451.OsO4/NaIO4氧化合成醛452.Overman重排453.O-酰基异肽法(O-acylisopeptideMethod) 454.Paal–Knorr吡咯合成455.Paal–Knorr呋喃合成456.Paal噻吩合成457.Parham环化反应458.Parikh–Doering氧化459.Passerini反应460.Paternó–Büchi反应461.Pauson-Khand反应462.Pauson-Khand环戊酮合成463.Pavorov反应464.Payne重排465.PCC(PyrindiumChlorochromate)氧化466.PDC(pyridiniumdichromate)氧化467.Pechmann香豆素合成468.Perkin反应469.Perkow磷酸烯基酯的合成470.Petasis反应471.Petasis试剂472.Peterson烯化反应473.Pfitzinger反应474.Pfitzner-Moffatt氧化反应475.Pictet–Gams异喹啉合成476.Pictet–Spengler四氢异喹啉合成477.Piloty-Robinson Pyrrole Synthesis 478.Pinacol 偶联反应(频哪醇Coupling)479.Pinacol重排480.Pinner反应481.Pinnick氧化482.Polonovski–Potier反应483.Polonovski反应484.Pomeranz–Fritsch 反应485.Povarov反应486.常用试剂----Prakash试剂487.Prévost反式双羟化反应488.Prilezhaev反应489.Prins反应490.Pschorr环化反应491.Pummerer重排492.Ramberg-Backlund重排493.Reformatsky反应494.Regitz重氮化合物合成495.Reimer–Tiemann反应496.Reissert反应497.Reissert吲哚合成反应498.Remfry-Hull嘧啶合成反应499.Riley氧化500.Ritter反应501.Robinson–Gabriel反应502.Robinson-Schöpf反应503.Robinson关环反应504.Rosenmund-von Braun反应505.Rosenmund还原506.Roskamp-Feng反应507.Roush不对称烯丙基化反应508.Rubottom氧化反应509.Ruff–Fenton醛糖降解反应510.Rupe重排511.Saegusa氧化反应512.Sakurai烯丙基化反应513.Sandmeyer反应514.Sanford反应515.Sarett-Collins氧化(Sarett-CollinsOxidation) 516.Sawada试剂517.Schiemann反应518.Schlittler–Müller反应519.Schmidt 三氯乙酰亚胺酯糖苷化反应520.Schmidt重排521.Scholl反应522.Schotten-Baumann反应523.Seyferth-Gilbert增碳反应524.Shapiro反应525.Sharpless不对称环氧化反应526.Sharpless不对称羟胺化527.Sharpless不对称双羟基化反应528.Sharpless烯合成反应529.Shiina大环内酯化反应530.Simmons-Smith环丙烷化反应531.Skraup喹啉合成532.Smile重排反应533.Snieckus氨基甲酸酯重排534.Sommelet–Hauser重排535.Sommelet反应536.Sonogashira反应537.Staudinger还原538.Staudinger烯酮环加成反应539.Steglich酯化反应540.Stephen醛合成反应541.Sternbach苯二氮䓬合成542.Stetter反应543.Stevens重排544.Stieglitz N-卤代胺重排545.Stille-Kelly反应546.Stille偶联反应547.Stille偶联反应548.Still–Gennari 反应549.Stobbe缩合反应550.Stoltz α-烯丙基酮不对称合成反应551.Stork–Danheiser反应552.Stork烯胺烷基化反应553.Strecker氨基酸合成反应554.Stryker试剂(Stryker’sReagent)555.【化学空间】菅沢反应 Sugasawa Reaction 556.Suzuki–Miyaura反应557.Suzuki-镍催化Suzuki偶联反应558.Swern氧化反应559.Takai反应560.Takemoto不对称Michael加成催化剂561.Tamao-Fleming 氧化(玉尾–弗莱明oxidation) 562.Tebbe试剂563.TEMPO氧化564.TEMPO氧化醇到醛酮565.Thorpe-Ziegler反应566.Tiffeneau–Demjanov重排567.Tishchenko反应568.TPAP (Ley-Griffith)氧化反应569.Trost环戊烷化反应570.Trost氧化(TrostOxidation)571.Truce-Smile重排572.Tsuji-Trost反应573.Tsuji-Wilkinson脱羰基574.Tsuji-Wilkinson脱羰基反应575.U. Schollkopf法合成手性氨基酸576.Upjohn双羟化反应机理图577.Ugi反应578.Ullmann醚合成(UllmannEtherSynthesis)579.Ullmann偶联反应580.van Leusen噁唑合成反应581.Van Leusen反应582.Van Leusen咪唑合成反应583.Vilsmeier-Haack甲酰化反应584.Vinylcyclopropane-cyclopentenerearrangement(乙烯基环丙烷-环戊烯重排)585.von Braun反应586.von Pechman重氮烯烃环加成反应587.von Pechmann反应 | 人名反应小课堂588.Wacker氧化反应589.Wagner–Meerwein重排590.Wallach重排反应591.Wallach咪唑合成反应592.常用试剂----Weinreb酰胺593.weinreb酰胺制备酮594.Weiss–Cook缩合反应595.Wenker反应596.Wharton反应597.White催化剂598.Widequist四氰基环丙烷合成599.Willgerodt–Kindler反应600.Williamson醚合成反应601.Wissner羟基酮合成602.Wittig-Schlosser反应603.Wittig反应604.Wohl–Ziegler反应605.Wolff–Kishner还原606.Wolff重排607.Woodward顺位双羟化反应608.Wurtz反应609.Yamaguchi酯化反应610.Yamamoto酯化611.Yamazaki鸟嘌呤合成反应612.Yamamoto 偶联613.Zaitsev消除规则614.Zavyalov吡咯合成反应615.Zimmerman重排616.Zimmerman-Traxler过渡态模型617.Zincke-Suhl环己二烯酮合成618.Zincke反应619.Zinin联苯胺重排620.α-氨基酸的重氮化取代反应621.苯甲醚利用LiCl脱甲基622.不对称丙烯基硼化AsymmetricAllylboration 623.不对称环氧化合物的选择性开环624.氘氢标记反应(DeuteriumLabelingReaction) 625.叠氮-炔环加成626.二苯乙醇酸重排反应627.二烯酮苯酚重排628.二氧化硒氧化(SeleniumDioxide)629.芳香环卤化反应Halogenation ofAromatic Ring630.芳香卤代烃在金属催化作用下的腈化反应631.芳香杂环Heck反应632.非均相催化还原(HeterogeneousHydrogenation)633.格氏试剂634.关环复分解反应【Ring-closingmetathesis(RCM)】635.硅烷氧化制备醇636.过氧化酮氧化(OxidationwithDioxirane)637.还原Weinreb酰胺制备醛638.还原缩醛法合成醚(EtherSynthesis by Reduction of Acetal)639.红铝氢化还原(Red-Al)640.环化异构化反应(Cycloisomerization)641.环氧化合物制备醇642.磺酰氯的制备643.活性二氧化锰氧化644.加氢金属化反应Hydrometalation645.交叉脱氢偶联反应(CrossDehydrogenativeCoupling (CDC))646.金属催化C-H活化(CatalyticC-H activation)647.金属卡宾的环丙烷化反应(CyclopropanationwithMetal Carbenoid)648.金属氢化物的还原反应649.均相加氢Homogeneous Hydrogenaton650.李朝军三组分反应651.联亚胺法还原(DiimideReduction)652.邻位金属化反应(DirectedorthoMetalation)653.面包酵母不对称还原酮654.偶氮偶合反应,重氮偶联反应(diazocoupling)655.钯催化的C-O键形成反应656.强酸脱甲基反应657.羟基的选择性氧化综述658.亲核环氧化反应(NucleophilicEpoxidationwith Peroxide)659.炔烃的环化三聚(CyclotrimerizationofAlkynes)660.炔烃复分解反应661.三甲基碘硅烷脱甲基反应662.三卤化铝脱甲基反应663.史氏不对称环氧化反应664.双活化底物的烷基化665.四氧化锇氧化666.羰基的选择性反应667.羰基化偶联反应CarbonylativeCross Coupling668.脱硫氟代反应669.脱羧偶联反应670.脱氧氟化Deoxyfluorination671.烯基加氢甲酰化反应Hydroformylation672.烯烃交叉复分解反应673.烯烃双羟化反应674.消除反应(EliminationReaction)675.硝酮的1,,3-偶极子环化(1,3-DipolarCycloaddition of Nitrone)676.亚砜/氧化硒的syn-β消除677.氧化加汞-脱汞还原678.乙硫醇钠脱甲基反应679.由醇制备烷烃680.由醛肟制备腈681.余金权C−H活化反应682.俞氏糖基化反应简介683.原子转移自由基聚合(AtomTransferRadical Polymerization)684.张绪穆烯炔环异构化反应685.酯,酰胺,腈类的部分还原686.重氮盐参与的Heck反应。
每天一个人名反应--Hofmann重排伯酰胺在次卤酸盐处理经异氰酸酯中间体而生成少一个碳原子的伯胺。
亦称Hoffmann降解反应。
Hofmann重排是一个1,2-亲核重排(迁移)反应,中间体为异氰酸酯。
后者很少被分离出,而是经水解、脱羧直接形成产物伯胺。
异氰酸酯若醇解则得氨基甲酸酯、胺解得脲。
在这些反应中,若迁移碳为手性碳,则构型保持。
R基可为烷基或芳基。
当R为大于6个碳的烷基时,收率低,此时可用Br2/NaOMe替代Br2/NaOH,产物为氨基酸酯,后者可以水解成胺。
伯酰胺的氧化重排也可用其它氧化剂,如次氯酸钠、四醋酸铅。
高价碘是近年发展的比较绿色的试剂,可避免使用溴、铅等有害试剂。
NBS/DBU为温和的体系,甲氧基、氨基、硝基取代的苯甲酰胺也可顺利反应。
参考文献1. Hofmann, A. W. The effect of bromine on amides in basic solutions. Ber. 1881, 14,2725-2736.2. Hofmann, A. W. The effect of bromine on amides in basic solutions. Ber. 1882, 15, 407-416.3. Hofmann, A. W. The effect of bromine on amides in basic solutions. Ber. 1882, 15, 762-775.4. Kovacic, P., Lowery, M. K., Field, K. W. Chemistry of N-bromamines and N-chloramines. Chem. Rev. 1970, 70, 639.5. Zhdankin, V. V., Stang, P. J. Recent Developments in the Chemistry of Polyvalent Iodine Compounds. Chem. Rev. 2002, 102, 2523-2584.6. Stick, R. V.; Stubbs, K. A. J. Carbohydr. Chem. 2005, 24, 529–547.7. Jia, Y.-M.; Liang, X.-M.; Chang, L.; Wang, D.-Q. Synthesis 2007, 744–748.8. Yu, C.; Jiang, Y.; Liu, B.; Hu, L. Tetrahedron Lett. 2001, 42, 1449–1452.9. Jew, S.-s.; Kang, M.-h. Arch. Pharmacol Res. 1994, 17, 490–491.摘自:有机人名反应——机理及应用第四版,Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis。
人名反应及常见反应(拾遗)二苯乙醇酸重排反应苯偶酰通过苯基重排得到二苯基乙醇酸的反应。
二烯酮苯酚重排4,4-二取代环己二烯酮在酸催化下重排为 3,4-二取代苯酚的反应。
不对称丙烯基硼化Asymmetric Allylboration有手性辅助基团的烯丙基硼烷和醛反应,能够高立体选择性得到手性的单烯丙基醇。
这种高立体选择性能够继续精细有机合成之中起到重要作用。
而且近年来该反应被各种改进,使原本选择性不高的底物酮也能够适用于本反应。
二氧化硒氧化(SeleniumDioxide)•二氧化硒能够氧化烯丙基位的C-H得到烯丙醇产物。
虽然这试剂是有毒的,但是该反应非它不可,条件也很温和所以经常还是在被使用。
如果加入助氧化剂TBHP的话,可以把二氧化硒的使用量减少到催化量。
叠氮-炔环加成点击化学(Click Chemistry)是由美国诺贝尔化学奖获得者、史格堡研究院(Skaggs institute)化学生物研究所的研究员贝瑞·夏普利斯(K. Barry Sharpless)提出的一类反应。
这类反应一般是高产率,应用范围广,生成单一的不用色谱柱分离的副产物,反应具有立体选择性,易于操作,反应溶剂易于除去。
这一概念同样适用于其他领域,如医药,材料,可以合成大量的化合物库用于其他领域的研究。
有很多类型的热力动力学只生产一种产物的反应满足点击化学的条件,如环氧乙烷,杂氮环丙烷的亲核开环反应,非醛基羰基化合物反应(制备腙或杂环化合物),C-C双键三键的反应(如氧化制备环氧化合物,和迈克尔加成和环加成反应等)。
芳香环卤化反应Halogenation of Aromatic Ring芳香杂环Heck反应芳香杂环作为受体的发生在分子内或分子间的Heck反应。
重氮盐参与的Heck反应芳基重氮盐可以发生的反应最常见的就是Sandmeyer反应可以制备卤代芳烃,芳基酚或芳基腈,另外就是Balz-Schiemann反应制备芳基氟化物,偶氮偶合反应制备偶氮二芳基类化合物。
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