全国化学竞赛初赛冲刺试卷（二）
（时间：3小时满分：100分）
第一题（4分）
第八周期将包括______种元素；原子核外出现第一个5g电子的元素的原子序数是______。第116号元素可能与______元素的化学性质最相似。元素电负性差值为0的键称为_________。
第二题（4分）
HgCl2虽然是以共价键为主的化合物，但熔融HgCl2却具有一定的导电性。
3．上述反应相当于___________反应。
第三题（6分）
环境恶化和能源匮乏是当今世界面临的两个重大问题，科学家们设想通过光合作用将太阳能转化为化学能，再通过原电池将化学能转化为电能，在大量获取能量的同时避免对环境造成破坏。
18
22
θ
4．设一长满绿藻的正方形游泳池，边长为10.0m ，在平均照度下，每cm 2面积上可按上
第四题（11分）
写出出满足如下条件烃X 、Y 、Z 的结构式。
1．开链不饱和烃X 具有光学活性，且摩尔质量最小。
2．芳香烃Y 分子中C 、H 个数相同，不存在三键或三、四元环；Y 的结构中所有H 原子空间环境相同但不共平面，而所有碳原子共平面而空间环境不完全相同。
3．环烷烃Z 的化学式为C 10H 16，由若干个六元环组成，具有一定的空间对称性；Z 仅有仲、叔两种碳原子，且个数比是3︰2；所成碳碳键中：仲碳－仲碳︰仲碳－叔碳︰叔碳－叔
第五题（8分）
将KCl 与NiCl 2按物质的量3︰1比例混合在300atm 压力的单质氟气中，在300℃时氟化，生成其中的一种紫色晶体
A 。研究发现A 中阴离子具有正八面体结构，其中心原子为镍，此时镍原子核外d 亚层电子有3个未成对电子。
2
2
某翠绿色单斜晶体A 溶于水难溶于乙醇，对光敏感。下面是一条比较成熟的合成A 的工艺路线，方法如下：①称取一定量的硫酸亚铁铵，在烧杯中用适量水溶解，并加适量稀硫酸将所得溶液酸化，再加入一定量的饱和草酸溶液，加热至沸腾，搅拌，析出黄色的草酸亚铁沉淀（FeC 2O 4·2H 2O ）；②将草酸亚铁沉淀加入适量饱和K 2C 2O 4溶液，在313K 温度下逐滴加入适量3% H 2O 2，即得深棕色的草酸铁与氢氧化铁的混合沉淀；③将混合沉淀再加热至沸腾后立即停止加热，快速搅拌下逐滴加入一定量的饱和草酸溶液，然后加入一定量的95%乙醇，冰水中冷却即得翠绿色晶体A 。为了推断A 的结构，某同学称取1.000g 纯净的A 样品于烧杯中，加入足量硫酸溶液溶解，再转移至250mL 容量瓶中，摇匀、定容。从容量瓶中移取25.00mL 试液于锥形瓶中，用硫酸酸化后，水浴加热，用0.01000mol/L KMnO 4溶液滴定至终点，用去24.42mL 。在锥形瓶加入足量锌粉，充分反应后加硫酸溶液酸化，然后再用0.01000mol/L KMnO 4溶液滴定至终点，用去4.07mL 。
（1）中心离子的杂化轨道类型是什么？ （2）配位原子是什么？
（3）中心离子的配位数是多少？ （4）配离子的空间构型是什么？
第七题（6分）
1．在Cr(H 2O)62＋
溶液中加入含Co(NH 3)63＋
的溶液，无明显反应现象；而加入[Co(NH 3)5Cl]Cl 2，
离子晶体A、B由相同的＋1价离子X＋和不同的－1价离子Y－（半径140pm）、Z－（半径133pm）组成，它们的晶体结构中都是阴离子组成立方密堆积、阳离子填充在八面体空隙中；晶体A、B的密度比为1︰3.59。
＋
．计算晶体的具体密度值；
f m
－1
φ＝－－1
f m
第九题（7分）
1．一般青菜和水果中都会含有能帮助身体代谢自由基或有害物质的酵素，例如能将有害的双氧水代谢成氧气和水。请设计简易的实验能区分不同水果代谢双氧水的能力，让我们知道
2．利用离子交换树脂管柱，电性相异的离子可被吸附，
非电解质及与离子交换树脂带相同电性的离子则不会被吸
附。现有一阳离子交换树脂吸附三氯醋酸（TCA，pK a＝
0.66）、二氯醋酸（DCA，pK a＝1.30）、一氯醋酸（MCA，
pK a＝2.86）后，再以0.01mol/L的盐酸溶液将其流洗出来，
而其流出时间如右图，说明此三种酸为何可被分离及为何
有如右的流出顺序。
烃的衍生物X 的式量为124（取整数），不含O 元素，但可与NaHCO 3反应放出气体；X 经过多步反应可以氧化得到Y ，Y 可以与PCl 3反应得到A ，A 与B （式量为45）的NaOH 溶液作用有固体C 析出。Y 与水共热可以得到D （式量为92）。核磁共振显示X 、C 、D 分子结构中都各含有四种不同的氢原子。
第十一题（9分）
右图所示有机物A 在碱作用下得到环状化合物B ，
B 无光学活性；
B 经碱处理后与苄氯反应得
C ；C 经NaBH 4还原得
D （分子量206.3）
第十二题（17
分）
化合物CuCN 主要用于电镀铜及其合金、医药上作抗结核药和其他药物的原料；还可用来制造杀虫剂和其他化学药剂、用于净化熔融金属和制造防污涂料等。
1．CuCN 为无色反磁性晶体，粉末为白色，其实大部分Cu （I ）化合物为白色或无色，制得。X 可以通过硫酸铜和亚硫酸钠溶液作用得到，当SO 2通过70℃的CuSO 4水溶液时也可以得到它的晶体。将3.87g X 置于P 2O 5的干燥器中较长时间后，质量减少了9.3%，而等质量的X 在氢气流中加热，则生成0.72g 水；将相同质量的X 溶解在质量分数为75%的氨水溶液中，所得深蓝色溶液中通入过量乙炔，生成砖红色沉淀Y 及溶液，经过滤、干燥可得Y 的质量为1.51g ，元素分析发现含铜84.20%，其余为碳；滤液仍然为较深的蓝色，经盐酸酸化以后，滴加BaCl 2溶液没有沉淀产生。3.87g X 和过量浓硫酸共热，X 完全溶解并释放出0.672L （标准状况）的SO 2，剩余溶液完全蒸发结晶最多析出7.5g 胆矾晶体。
O
COOC 2H 5
