焦化分馏塔顶部结盐的预防及处理措施
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194随着催化裂化原料重质化、劣质化,重油催化裂化装置两个通病愈发明显,其中一个就是分馏系统的结盐现象,它严重危害分馏的操作,结盐主要出现在分馏塔中上部,尤其是分馏塔顶循系统、塔上部塔板和塔顶油气至油气水分离罐管线,影响装置正常生产及长周期运行。
1 分馏塔结盐现象1.1 塔顶循系统管线结盐腐蚀装置在运行过程中顶循系统频繁出问题(管线减薄腐蚀泄露),影响到催化裂化装置的正常生产。
1.2 顶循备用泵出现盘不动车的现象在装置运行过程中,顶循备用泵在盘车过程中间断性出现轻重不均或盘不动车的现象。
经过对泵壳内的块状结晶体取样分析,发现结晶体的主要成分为氯化铵。
1.3 分馏塔顶油气管线和塔顶油气空冷管束出现不同程度腐蚀泄漏在2017年,2018年分馏塔塔顶油气总管线和塔顶油气空冷便出现了不同程度的泄漏,其泄漏位置主要集中在管线底部、空冷翅片管和空冷入口弯头,通过对空冷管线内壁黑色附作物进行取样化验发现黑色附作物主要是氧化铁和氯化铵。
2 分馏塔结盐的危害分馏塔结盐主要集中的中上部,若结盐严重会造成塔盘堵塞、设备磨损和管线减薄等,甚至破坏分馏工况造成经济损失。
主要影响如下:(1)分馏塔顶的温度调节控制不灵活,容易出现波动。
(2)结盐会造成塔板堵塞,降低塔板分离效果。
(3)顶循环回流泵泵壳内结盐,导致备用泵处于不备用的状态。
(4)结晶析出的大颗粒盐在高速流动过程中会磨损沿线的管道,使管道出现大幅减薄。
3 分馏塔结盐原因分析分馏塔结盐主要分两步:(一)NH 3、HCl的生成;(二)铵盐的形成与积聚。
3.1 NH 3、HCl的生成NH 3: 催化裂化反应过程中,原料中一部分氨氮化合物附着在催化剂表面通过物理或化学反应作用发生加氢反应生成氰化物,进而裂解反应生成NH 3②。
催化裂化装置原料中的R-NH 2等化合物,在有三氧化二铝的催化剂和730℃高温作用下,部分化合物发生水解反应生成NH 3。
HCl:原油经过一次加工后,氯盐主要存在于高馏分产物-常压渣油中,一次加工过程也可以理解为对氯盐的浓缩过程。
延迟焦化装置分馏塔顶结盐处理措施发布时间:2021-07-19T16:49:00.553Z 来源:《基层建设》2021年第9期作者:汪青汉[导读] 摘要:延迟焦化装置是传统的炼油装置。
安徽实华工程技术股份有限公司安徽合肥 230091摘要:延迟焦化装置是传统的炼油装置。
该装置的分馏塔顶结盐会给生产造成困扰。
本文以某两家地炼的延迟焦化装置分馏系统增设了在线水洗除盐设施为例,使用数据对比的方式,体现除盐效果。
主题词:结盐延迟焦化在线水洗除盐分馏塔 1 概述延迟焦化的原料以减压渣油、回炼重污油、轻污油及其他化工废剂。
原料中的盐含量高,携带的氮化物在反应过程中会生成NH3,NH3与Cl-反应生成NH4Cl、与H2S反应生成NH4HS等铵盐。
在高温下铵盐会分解,但在分馏塔顶温度下降后会重新生成铵盐,生产中分馏塔顶部塔盘、空冷管束、顶循泵等设备和管线经常出现严重的结盐、堵塞、腐蚀和泄露等许多安全隐患[1],严重时会造成非计划停工。
2.结盐的危害分馏塔顶结盐主要是由于焦化原料的氮化物在焦炭塔内反应时生成NH3,NH3与Cl-反应生成极易溶于水的NH4Cl。
分馏塔油气上升至塔顶的过程中,随着温度逐渐降低会重新生成NH4Cl晶体颗粒。
若分馏塔顶部操作温度较低,会产生液相水,油气中放入NH4CL就会溶解在低温水相中。
在塔顶回流过程中,NH4CL逐步失水并浓缩,最终成为一种粘度很大的半流体。
这种半流体与铁锈、焦炭粉末等混合在一起沉积于塔盘、塔顶回流线、降液管、受液盘处,积累到一定程度就会阻碍液体的流动,堵塞塔盘上的开孔,从而导致分馏塔压降逐渐增大,气液接触减少,塔板效率下降,塔顶气相负荷较大,破坏了分馏塔的正常操作[2]。
严重时还会发生冲塔等事故。
同时NH4Cl会在空冷管束、顶循泵等设备和管线经常出现严重的结盐、照成堵塞、腐蚀和泄露等事故。
分馏塔顶结盐的一般表现为:顶循集油箱或集液的受液盘易抽空、顶循泵不上量、切塔或进分馏塔油气波动时、顶循空冷和塔顶油气冷却系统能力下降,顶循返塔温度逐渐升高等。
焦化装置分馏塔上部结盐分析及其应对措施
夏文伟; 朱天福; 付强; 郭守学
【期刊名称】《《当代化工研究》》
【年(卷),期】2018(000)009
【摘要】中国石化青岛炼化公司延迟焦化装置于2008年5月建成投产,由中国石化工程公司设计,装置原设计规模为250万吨/年,采用"两炉四塔"工艺技术。
装置于2011年7月进行扩能改造,改造后规模扩大为290万吨/年。
在装置实际运行中分馏塔上部系统曾多次发生结盐问题,导致顶循回流流量大幅波动、顶循泵密封泄露、管线腐蚀穿孔、塔盘分离效果变差,严重影响产品质量和装置长周期运行。
本文就分馏塔上部结盐的现象进行介绍、原因进行分析,提出了减缓分馏塔上部结盐的措施。
【总页数】2页(P20-21)
【作者】夏文伟; 朱天福; 付强; 郭守学
【作者单位】中国石化青岛炼油化工有限责任公司山东266500
【正文语种】中文
【中图分类】T
【相关文献】
1.延迟焦化装置分馏塔结盐原因分析及预防措施 [J], 杨万强;周建刚;万生瑶
2.延迟焦化装置分馏塔结盐原因分析及解决措施 [J], 李林;吴云鹏;孙丽琳
3.延迟焦化装置分馏塔顶结盐原因分析与对策 [J], 巫文娟;段波;徐佳;鲍阳
4.焦化装置分馏塔上部结盐分析及其应对措施 [J], 夏文伟;朱天福;付强;郭守学
5.延迟焦化装置分馏塔顶结盐问题分析与技术改造 [J], 陈楠;陶新建;张磊
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重油催化装置分馏塔结盐分析及处置摘要:分馏塔结盐是影响催化裂化装置长周期运行的重要因素。
结合分馏塔结盐的现象及原因,分析某重油催化裂化装置分馏塔洗盐操作过程,并对洗盐过程中出现的问题进行总结,提出有效预防措施。
关键词:催化裂化分馏塔结盐洗盐一、结盐的原因在催化裂化反应中,原料油中的无机氯盐和有机氯化物发生吸热水解或热分解反应,生成HCl;而原料中的氮化物则会生成NH3。
在分馏塔内,携带气态NH3、HCl的反应油气在上升过程中温度逐渐降低,当温度降至330℃(1)左右时,NH3和HCl可生成NH4CI,继续以细小颗粒随油气不断上升。
当温度降低至140℃左右时,油气中NH4CI则会结晶析出进入液相,随塔内液相回流至下层塔盘。
由于NH4CI水溶液的沸点高于水的沸点,分馏塔下部温度升高,在向下流的过程中,水逐渐汽化,最后铵盐在塔盘上聚集或被塔内回流带到下层塔盘。
随着时间的推移,顶循环段和柴油段塔盘、降液管、受液盘处,以及机泵和换热器的低流速死区便会有铵盐的晶体聚集,盐层加厚而阻碍塔内液体的流动,进而降低气液相传质传热效率,导致塔顶温度控制不住而冲塔(2)。
沉积在降液管底部的盐层使降液管底部高度减小,压力降增加,最终导致液泛、淹塔。
二、结盐的现象2022年8月以来,由于成品油销售不畅,装置被迫低负荷生产,因此分馏塔顶部温度控制较低,使得分馏塔处于结盐的边缘运行,此时极易造成结盐。
(1)9月24日,分馏塔28~32层塔盘压降5.19KPa(上涨至9.76KPa),并持续上涨,分析认为是分馏塔顶循抽出口至塔顶位置的结盐有加剧趋势;(2)25日轻柴油馏出温度已升高5℃,馏出量明显减少且大幅波动,21~28层塔盘压降开始出现缓慢升高趋势,在提高分馏塔冷回流降低塔顶温度的情况下,柴油出装量没有增加,可见此时柴油抽出口至顶循抽出口塔段已出现部分结盐,致使柴油馏出不畅。
(3)分析汽油及柴油馏程,发现粗汽油终馏点共出现5次不合格,分馏塔结盐使轻柴油馏分得不到充分精馏便随粗汽油组分进入粗汽油罐,致使塔顶馏出中油气夹带柴油馏分,最终产品不合格影响正常生产操作。
收稿日期:2008-11-29作者简介:尚立蔚(1976-),男,甘肃景泰人,工程师,工学学士,从事压力容器和塔内件的设计、研究工作。
文章编号:1000-7466(2009)03-0104-02焦化分馏塔塔顶结盐分析及对策尚立蔚,谢培军,于勇斌,舒建军(甘肃蓝科石化高新装备股份有限公司,甘肃兰州 730070)摘要:阐述了延迟焦化装置焦化分馏塔塔顶结盐的现象,并分析了结盐的原因,提出了一些处理方案和相应的预防措施。
关键词:分馏塔;延迟焦化装置;结盐;原因;措施中图分类号:TE 962 文献标志码:BAnalysis of Salt Coagulation in C atalytic Fractionating C olumn Top and the MeasuresSHANG Li -wei ,XIE Pei -jun ,YU Yong -bin ,SHU Jian -jun (Lanpec Techno logies Limited ,Lanzhou 730070,China )A bstract :Phenomena of salt co ag ulation in cataly tic fractio nating co lum n w ere expounded andthe reaso n o f salt coagulation w as analy zed .The scheme o f treating process w as presented ,the co rrespo nding preventing measures we re set do w n .Key words :fractionato r ;delayed coke r ;salt coagulation ;cause ;measure 随着炼油厂原料的日益重质化,为了获取更高的轻质油收率和经济效益,炼油厂重油加工的主要装置———延迟焦化装置的作用日趋重要。
分馏塔结盐水洗一、分馏塔顶循结盐的原因分析催化原料中的盐类在国内目前的电脱盐水平不可能全部脱除,特别是有机氯化物和氮化物更是不可能彻底清除,这是分馏塔顶循结盐的内在因素。
催化原料中N 、Cl 、H 、O等原子在高温环境下反应生成N2 、NH3 、O2 等产物,有机氯化物和无机氯化物发生吸热水解反应,分解产生HCl,焦碳塔的油气将水解的HCl迅速带走,使得水解反应不断进行,从而产生大量的HCl。
反应方程式如下:MClx (固) + X H2O (汽)→M(OH)X(固)+ X HCL(气)在分馏塔内,HCl 和NH3 在337.8下结合生成NH4Cl,反应方程式如下: NH3(气)+ HCl(气)→ NH4Cl(气)NH4Cl以极小的颗粒形式被携带至上部塔盘,当温度降至140度以下时,NH4Cl 失水缩合后结晶析出,成为一种粘性很强的半流体,与铁锈等一起沉积在塔盘、降液管、受液槽、抽出口等介质的流速偏低的位置,从而造成回流中断。
二、现象1、顶循回流量波动2、顶循泵抽空,切换泵同样抽空3、结盐严重分馏塔压降升高4、结盐严重粗汽油在正常顶温下终馏点不合格,需要加大冷回流控制5、取顶循油样,杂质多三、洗塔准备工作:1、引除盐水至P-210B入口前。
2、切除稳汽-除盐水换热器(关闭除盐水入口阀,打开跨线阀)若除盐水温度高继续切除相关换热器。
3、打通粗汽、稳汽和柴油不合格外送流程(备用)。
4、接新鲜水线至顶循泵备用泵入口排凝处5、联系稳定岗位分馏塔准备洗塔,降粗汽至吸收塔流量6、机组岗位注意富气量和喘振点位置。
(由于冷回流量徒增,短时间富气量增加,冷回流量平稳后富气量慢慢降下来)。
7、反应注意系统压力,及时联系机组岗位调节洗塔步骤1、用粗气泵出口冷回流闸阀控制冷回流返塔量:缓慢关粗汽泵出口冷回流闸阀,同时缓慢全开冷回流调节阀和调节阀副线阀,以此控制塔顶温度不大于1032、启酸性水泵(洗塔泵),将除盐水打入冷回流限量闸阀后,用酸性水泵出口阀控制除盐水流量(6—8t/h),注水时要缓慢,用水量和冷回流量控制塔顶温度100度以下(95℃,防止顶压波动)。
分馏塔结盐原因及处理探讨摘要:催化原料中包含的化学元素比较多,氮和氯在高温条件下会产生反应,高温会促使HCl气体往外溢出,通过与催化原料中的化学元素进行反应,会在分馏塔内部产生一种化学气体,当分馏塔中的油气不断增加,会逐渐降低其温度系数,在低温环境下容易产生化学晶体,晶体的积累会堵塞降流管道,使得分馏塔液层加厚,使得分馏效果不理想。
基于此,本文对分馏塔结盐原因和相关处理措施进行了一个较为详细的说明。
关键词:分馏塔;结盐原因;处理探讨引言:受中原油田开发进度的影响,不少采油厂都采用非常规的生产方法,这就使得生产方式得到了一个巨大的调整,改变了原料的整体性质,对于设备的调整也比较大,从原来的细化处理变为了整体处理,对于催化装置也有了更高的运行要求。
要根据采油厂实际情况设计合理的生产方案,在管道进料口增设四个喷嘴,以同轴串联的方式实现再生工艺,受工艺因素和原理因素的影响,分馏塔结盐问题比较突出,这就对装置的生产效率造成了一定程度上的影响。
一、分馏塔结盐的原因分析温度变化对分馏塔的影响比较大,在特定反应条件下,分馏塔中的无机化合物和有机化合物会通过热效应发生水解反应,在这个水解过程中会产生一种叫氯化氢的物质,在后续反应中,该物质会被逐渐排出,使得水解反应有一个连续性的过程,排出的氯化氢会不断积累,如果没有及时处理,就会影响分馏塔的运行效率,除此之外,催化裂化装置受外界因素影响比较大,在减压渣油提炼这方面较为精细,所以装置中包含的原料盐分较高。
因为原油的组成成分有很多种,再加上氯化氢具有极强的渗透性,所以分馏原油和渣油中或多或少都存在一部分的氯化氢物质,当原料油流入提炼管道后,通过高温的催化作用力使得原油发生汽化反应,一部分物质生成氨,催化剂被置入反应容器中,会将部分氨气带出反应容器,原料油在化学反应的作用下,会生成一定量的氢气,氢气也是一种活跃成分,在高温条件下通过与其他催化剂作用转化为氨,氯化氢在超过一定温度时会与氨发生反应,生成一种叫氯化氨的物质,而随着温度的递增,氯化氨又会再次分解,分解成原来的两种物质。
03 焦化分馏塔结盐的处理袁存昱张海莹(中国石化胜利油田有限公司石油化工总厂山东东营257109)摘要:随着炼厂原料的日益重质化,为了猎取更高的轻质油收率和经济效益,延迟焦化装置作为炼厂重油加工的要紧装置,其地位日趋重要。
如何保证延迟焦化装置的安、稳、长周期运行也成为炼厂的重点技术课题。
本文结合中国石化胜利油田有限公司石油化工总厂40万吨/年延迟焦化装置分馏塔内部结盐的现状,对分馏塔结盐的缘故进行了剖析,提出了解决分馏塔结盐的几种有效处理方法。
关键词:延迟焦化分馏塔结盐处理1 前言中国石化胜利油田石化总厂40万吨/年延迟焦化装置由中石化北京院设计,始建于1991年3月,1996年12月实现一次投料试产成功,20 03年完成了装置工程改造,延迟焦化装置在国内较早采纳了先进的可灵活调剂循环比新工艺流程,同时调整了部分分馏换热流程,并将加热炉辐射进料改造为“下进中出”流程。
自2003年10月改造投产以来,轻质油收率保持在50%左右。
产生了良好的经济效益。
由于焦化原料中含有较多的氮化物和氯盐,以及采油过程中添加的采油助剂,再加上常减压装置脱盐成效不稳固等缘故,易在分馏塔上部显现结盐现象,给分馏塔安全平稳操作及装置长周期运行带来较大的困难。
2 分馏塔专门现象2003年10月,装置改造后开车成功。
2004年5月开始,焦化分馏塔顶循环量波动较大,顶循泵经常间断性抽空,造成顶循泵损坏,被迫停掉顶循泵抢修,开两台汽油泵一台打冷回流,一台外送粗汽油。
7月份开始,柴油集油箱液面极其不稳,有时坚持在7%左右,有时急剧升高到溢流,造成中段温度由305℃以上降到220℃左右,致使柴油外送量在2t~26t左右来回调整。
分馏塔上部温度、压力大幅度频繁变化,经多方调整无法复原,严峻阻碍到了分馏塔的正常操作,装置只能低处理量生产。
从表1~3中能够看出,由于顶循泵抽空,采纳冷回流操作,分馏塔上部分馏成效变差,致使汽油、轻柴油馏程严峻重叠,汽油质量无法保证。
一、分馏塔顶循结盐的原因分析焦化原料中的盐类在国内目前的电脱盐水平不可能全部脱除,特别是有机氯化物和氮化物更是不可能彻底清除,这是分馏塔顶循结盐的内在因素。
焦化原料中N 、Cl 、H 、O等原子在焦碳塔内的高温环境下反应生成N2 、NH3 、O2 等产物,有机氯化物和无机氯化物发生吸热水解反应,分解产生HCl,焦碳塔的油气将水解的HCl迅速带走,使得水解反应不断进行,从而产生大量的HCl。
反应方程式如下:MClx (固) + X H2O (汽)→M(OH)X(固)+ X HCL(气)在分馏塔内,HCl 和NH3 在337.8下结合生成NH4Cl,反应方程式如下:NH3(气)+ HCl(气)→ NH4Cl(气)NH4Cl以极小的颗粒形式被携带至上部塔盘,当温度降至140度以下时,NH4Cl失水缩合后结晶析出,成为一种粘性很强的半流体,与焦粉、铁锈等一起沉积在塔盘、降液管、受液槽、抽出口等介质的流速偏低的位置,从而造成回流中断。
二、分馏塔顶循结盐处理(采用蒸汽吹扫,附图1)结合***炼化分公司焦化装置实际生产,逐渐摸索出对顶循结盐处理的有效方法:1、将冷-3空冷逐组单独切换、吹扫到冷2,进汽油罐容-2。
2、当冷-3空冷确认吹扫畅通后,将分馏塔顶冷却器冷-1风机全部投用,必要时用冷-2水冷调控冷后温度,保证分馏塔在处理过程中不超温不超压。
3、停塔顶循环泵出入口阀关死,同时调节冷回流,控制塔顶温度维持生产冷-3空冷风机全部停运。
4、关死顶循塔壁抽出阀,空冷-3入口阀留一线其它都关死,泵出入口关死,打开顶循泵-6出入口连通线,改好流程吹扫顶循空冷及管线,走顶循流控付线返回分馏塔。
当泵连通线阀温度上升到80℃左右时,关闭连通线阀,过两三分钟快速打开一次连通线阀,开关3至5次;检查空冷出入口管箱及管线是否畅通,没有死角。
5、确认空冷及管线畅通后,停扫线汽;吹扫过程中冷回流不停,内外操加强联系控制好塔顶温度及压力。
1、老焦化分馏塔顶结盐处理方案讨论:确定处理方案(初步设想是塔顶水洗,顶循抽出开路),讨论方案可行性及处理时间。
1.1顶循结盐原因分析:分析顶循系统结盐的主要原因为:炉子和焦炭塔满负荷运行,在焦炭塔气速和焦高均很高的情况,被焦炭塔顶油气带入分馏塔的焦粉、污泥增加,原料组分中氮元素在分馏塔以铵盐形式存在,03年6月份到9月份期间,装置二炉四塔生产,炉子和焦炭塔满负荷运行在塔顶低温、含水、比塔下部相对低的气速条件下,焦粉、污泥以及析出的铵盐等固体粘结在塔盘浮阀上,降液槽内,顶循泵入口管壁,导致顶循泵抽空,分馏塔上部操作弹性降低。
1.2顶循处理设想:●在汽油冷回流控制阀组后,接入新鲜水或除氧水(是否可考虑再次用富气洗涤水富气洗涤水流量在4-6t/h,而且为酸性),控制水的流量在5t/h。
和冷回流一起注入分馏塔塔顶。
,开大顶循分流至V102的阀门,流量也控制5t/h左右。
根据汽油干点控制情况,逐渐开大冷回流数值。
●跟踪关注分馏塔顶循抽出温度和塔顶温度变化,顶循是否晃量。
1.3 如果不能解决问题,停用顶循系统,用除氧水处理。
处理方案如下一、对外联系●联系调度,适当降低加工量,并贯通轻污油线。
●当含硫污水波动较大时,联系污水气提做好准备。
●联系生产处及机动处相关人员,到现场指导服务。
二、操作步骤1.核对各相关压力、液位及温度,确保这些仪表准确,确认粗汽油及顶循备用泵完好。
2.确认分馏塔顶安全阀跳出去低压瓦斯线畅通。
3.外操人员对V203,V204,及V202进行脱液。
4.内操人员降低V102液位和V102界位,V102液位和界位均控制在30%—50%。
5.停顶循泵,控制分馏塔顶温度≯175℃。
调整柴油上回流,适当提高柴油下回流及中段回流。
6.根据蜡油过滤器负荷,当蜡油量增加到30t/h时,及时分流部分蜡油出装置。
7.投用空冷AC101/1~4,视冷后温度,适当开大WC101/1~4循环水阀,控制进V102温度在35℃左右。
浅析分馏塔顶循结盐原因及措施摘要:随着延迟焦化装置原料的重质化、劣质化趋势增加,原料中的盐含量、氮含量越来越高,导致分馏塔顶部塔盘、顶循系统结盐严重,结盐后分馏塔压降增大、汽油干点升高、分馏塔系统操作异常。
本文介绍塔河炼化公司2#延迟焦化装置分馏塔顶循结盐原因及预防措施,包括降温水洗和增设分馏塔顶循在线除盐设备等方式来降低顶循系统结盐速率,达到装置安全平稳运行的效果。
关键词:分馏塔;顶循;结盐;水洗1延迟焦化装置背景及现状塔河炼化公司2#常压焦化装置设计加工塔河劣质稠油,设计规模为350万t/a,始建成于2009年9月,于2010年9月投料开车成功,采用原油经常减压蒸馏后的常底渣油进焦化装置进行加工的大循环比工艺流程,在装置运行过程中分馏塔顶循系统结盐是焦化装置平稳生产遇到的主要问题之一。
2#延迟焦化装置于2017年10月进行分馏塔顶循系统水洗,水洗前分馏塔顶压力较高,分馏系统顶部结盐严重,从顶循管线排空检查发现有白色盐类组分;分馏塔在操作中波动较大,特别在焦炭塔换塔后分馏塔上部负荷较低,易造成顶循泵频繁抽空,严重影响了装置的平稳生产。
就目前装置的现状,2#延迟焦化装置采取装置定期水洗以及增设在线除盐系统等方式解决顶循结盐问题。
2分馏塔顶循结盐原因及机理2.1 分馏塔顶循结盐原因分析塔河稠油密度、硫、氮、氮、盐含量变化趋势:从近几年塔河稠油评价中可以看到原油中的密度、硫、盐、氮、氯含量近年来居高不下,造成电脱盐脱盐不彻底;虽然原油经过了电脱盐的预处理,但无法脱除其中的有机氯化物,无机氯化物的脱除也不完全。
随着二次加工原料的重质化,原料中所含氯、硫、氮等其它杂质不断增加,这些物质或者他们之间的反应产物就成为二次加工装置的主要腐蚀结盐性物质,加之其它杂质形成的盐垢,这是分馏塔塔顶结盐的主要原因[1]。
延迟焦化装置生产过程中分馏塔及塔顶冷却器等部位的结盐(结垢),会导致分馏系统工艺操作困难。
另外,为了增产柴油、提高柴汽比,延迟焦化装置中常采用降低分馏塔顶温度的方法,这也会加重分馏塔结盐。
二催化塔顶结盐处理与预防一联合运行部王万彪摘要:催化原料越来越重,重整进料要求汽油干点不大于173,造成了二催化分馏塔顶结盐严重,严重影响安全生产,采取在线洗塔的方式,取得了比较好的效果,并提出下一步的改造措施。
关键词:分馏塔结盐洗塔脱水华北石化公司二催化为 1996年8月建成投产的60万吨/年高低并列式重油催化裂化装臵,先后进行了几次大的改造,2003年改造为90万吨/年,为适应公司500万吨改扩建工程,2006年8月,二催化按计划停工检修,对分馏塔进行扩能改造,将原来的舌形和浮阀塔盘改造为CTST高效塔盘,部分出口堰高及降液管底隙作出调整,并增加了分馏塔高度,在原来的基础上增加6.3米,增加6层塔盘,提高分馏塔分离精度。
改造后的分馏塔为36层CTST塔盘,塔底8层人字挡板。
设计加工能力由原来的90万t/年增加到120万t/年.流程为:在反应器中裂解后的高温混合反应油气450-500℃进入分馏塔人字挡板底部,与人字档板顶部回流的循环油浆逆流接触,被冷却洗涤。
油气向上通过各层塔盘进行分离。
由于各种馏分的沸点不同,经蒸馏得到柴油、油浆。
柴油、柴油和油浆作为产品出装臵。
塔顶气体冷却后,得到粗汽油和富气,富气经气压机压缩后与粗汽油分别进入吸收解吸系统。
稳定汽油为脱二烯烃直进料,脱二烯烃后,一部分作为催化重整,对进料要求比较严格,因此,二催化汽油干点很长时间都控制质量170±3℃。
改造后,由于由以前的106t/h提高到142T/H,处理量提高后,时常出现,汽柴油重叠,分离不开,顶部压降大,汽油干点高,表现为降液管超负荷,需要降低顶部循环回流来维持操作,操作弹性小,针对这一情况,2011年6月,停工检修期间对二催分馏的塔进行了改造,顶部循环回流塔盘4层由单溢流改为双溢流,底细高度也由以前70mm,统一调整为150mm,改造后,压降分馏塔压降降到21kp,汽柴油质量也恢复正常。
C201P203E205E204/1-4E206P215P205E303D213D201P202EC202/1.2E202EC201/1-6富气去气压机粗气去稳定P204E203E207E220轻柴出装置P208E212E201ER201油浆外甩出装置污油回炼E-31P-58P-59P-60P-61E6201/2P-75V-3P-81P-82P-83E-32P-87P-88V-4P-89富吸收油C202/1C202/2E-33E-34P-94D203D2022C 层P-96P-97文本18层22层22层25呈层33层36层二催分馏系统简图2013年以后,长庆油停炼,逐步参炼华北南部油,以及大庆油及进口油,对于整个催化的影响就是轻质油收率降低,反应生焦大,干气产率高,分馏系统,经常发生粗汽油,轻柴油组分重叠,汽油干点高,轻柴油初馏点低,闪点低,不得已只能降处理量维持生产,严重影响生产稳定。
焦化分馏塔顶部结盐的原因及防治措施
林健谢崇亮范海玲颜峰
中国石油工程建设公司华东设计分公司,青岛,266071
摘要:分析了延迟焦化分馏塔顶部结盐的机理、原因和危害,详细介绍了目前国内外就分馏塔顶部结盐问题所采取的各种预防和处理措施。
对今后延迟焦化工艺流程的设计,以及焦化装置日常生产操作起到了一定的指导作用。
关键词:延迟焦化分馏塔结盐
焦化装置加工原料大多是来自常减压蒸馏装置的渣油,还有其他劣质重油、污油、油浆等,这些原料一般含有较多N、S及无机盐及其他机械杂质。
由于常减压装置的原油电脱盐不彻底或油田在原油开采过程中使用助剂,会使焦化原料含有较多的氮化物等成分,由此造成延迟焦化装置生产过程中在分馏塔顶部及塔顶冷却器等部位结盐(结垢)。
由于原料性质的不断变化,分馏塔顶系统结盐现象逐渐成为一个普遍存在的问题。
针对分馏塔顶系统结盐问题分析其形成原因和对装置操作的影响,并提出相应的预防和处理的措施。
1.结盐产生的原因及危害
分馏塔顶结盐主要是由于焦化原料携带的氮化合物在焦炭塔内反应时生成无机物NH3,NH3与Cl-反应生成极易溶于水的NH4Cl。
在分馏塔的下部因为温度高,NH4Cl分解为NH3和HCl,以气相形式存在。
但在随油气上升至塔顶的过程中,随着温度逐渐降低会重新生成NH4Cl晶体颗粒。
若分馏塔顶部操作温度较低,会产生部分凝结水,细小的NH4CL颗粒就会溶解在低温水相中,内回流至下面的塔盘,随着温度升高液态水又会慢慢汽化,如此在塔顶几层塔盘之间作冷凝和汽化循环。
在向下内回流过程中,NH4CL逐步失水并浓缩,最终成为一种粘度很大的半流体。
这种半流体与铁锈、焦炭粉末等混合在一起沉积于塔盘、塔顶回流线、降液管、受液盘处,积累到一定程度就会阻碍液体的流动,堵塞塔盘上的开孔,从而导致分馏塔压降逐渐增大,气液接触减少,塔板效率下降,塔顶气相负荷较大,破坏了分馏塔的正常操作。
严重时还会发生冲塔等事故,对富气压缩机安全运行造成危害。
当塔顶系统结盐时,一般会表现为:顶循抽出温度低于塔顶温度;顶循集油箱或集液的受液盘易抽空,顶循泵不上量;在切塔或进分馏塔油气波动时,顶循泵晃量;顶循空冷和塔顶油气冷却系统能力下降,顶循返塔温度逐渐升高,汽油干点需要依靠冷回流控制。
2.结盐的预防措施
2.1 维持较高的塔顶操作温度
NH4Cl在分馏塔顶部位溶解、失水、浓缩、累积以致结盐,塔顶温度低导致凝结水产生是一个重要原因。
国内的延迟焦化装置,分馏塔顶部操作温度较低(一般低于125℃),除了受下游装置对汽油干点指标要求较低的原因外,主要是考虑了采用顶循取热,造成塔顶水分压高,相同的温度下易产生凝结水,因而引起结盐。
而国外某些公司的设计理念与国内不同,如Foster Wheeler设计的国内某延迟焦化装置,无顶循取热流程,全塔精馏段除了蜡油回流取热和富吸收柴油返塔取热外,全部采用汽油冷回流取热。
在相同的塔顶产品质量要求下,水分压低,油气露点温度高,分馏塔顶正常操作温度控制在140℃左右,压力0.08MPa-g。
其优点是:①避免塔内及塔顶空冷前发生水蒸汽液化,形成凝结水,同时避免NH4Cl溶解在水中形成结盐,减缓分馏塔顶的结盐倾向;②把NH4CL转移到塔顶冷却系统及分液罐水相内,以方便水洗处理,延长装置开工周期。
缺点是低温热不便于回收利用;另外,塔顶空冷器负荷大,传热系数低,一次设备投资大,装置能耗高。
2.2 添加结盐控制剂
往顶循环油泵入口持续加入结盐控制剂,防止氯化铵等盐类在塔内聚集,实现防止分馏塔内部结盐的目的。
该结盐控制剂不挥发,它会往重组分的方向走,即向塔的下方走。
在这个过程中,塔中的氯化铵沉积物就会逐渐为结盐控制剂所浸润。
结盐控制剂可以和金属的表面形成强有力的结合,并逐渐将氯化铵和金属表面分离。
氯化铵会被液流冲散带走,并随产品带出。
2.3 及时抽出塔顶凝结水
如前所述,分馏塔顶凝结水的产生也是导致NH4Cl浓缩富集的一个重要原因,因此,若能及时将凝结水从顶层塔盘抽出,也可达到预防塔顶结盐的效果。
下图为国内某炼厂延迟焦化装置分馏塔的顶部设计简图,在顶层塔板设置凝结水抽出口,间断将液态水抽出,可有效减缓结盐的产生,在对汽油产品质量指标不产生影响的前提下,该部分脱除凝结水可引入塔顶分液罐进一步油水分离,最后随含硫污水出装置。
图-1 分馏塔顶部水抽出口示意图
2.4 防止NH4Cl颗粒浓缩
辽河石化延迟焦化装置是我国第一套原油直接进焦化装置,实际生产过程中除加工辽河稠油外还有低凝油、委内瑞拉的多巴原油、辽河沥青等多种劣质油,其金属含量、氮含量普遍高,分馏塔结盐倾向严重。
车间经过经研究探索,采取如下措施,有效地达到防止了塔顶结盐的目的。
①调整塔底循环洗涤油量,将油气所携带焦粉更多的洗涤到分馏塔底,使分馏塔上部的焦粉颗粒减少,减少顶循系统中的焦粉颗粒与NH4Cl颗粒浓缩的机会。
②将顶循油抽出一部分至柴油出装置管线,作为产品出装置,使部分铵盐颗粒被带走,这样铵盐颗粒累计不能达到形成固体程度,当然,该措施仅限于汽柴油混合去加氢的装置。
2.5 改善原油脱盐效果
沸点较高的氯化物大多存在于重质原料中,因此原油的脱盐效果直接影响着渣油的含盐程度,从而决定分馏塔顶循系统塔盘NH4CI的结晶速度。
因此,尽量保证脱后原油中的盐质量分数不大于5µg/g,从根本上控制原料的含盐量,可减缓结盐的产生,延长装置操作周期。
3. 结盐的处理措施
3.1 在线洗盐
在装置运行期间清洗分馏塔顶的结盐,国内外的焦化及催化分馏塔均有应用先例,国内较多用的是排弃较多含油污水开放式洗盐方式,如胜利稠油厂、镇海等利用现有的常规焦化分馏系统流程和设备配置,曾成功进行了在线洗盐的操作。
应用在线水洗可以有效地清洗塔顶结盐,缺点是操作上有一定难度,需要降低装置处理
量,影响装置平稳运行,工序较复杂;另外大量的水洗水含油率偏高,直接排往含油污水管网对循环水场生产有冲击,也存在安全隐患。
华东院针对目前延迟焦化装置存在分馏塔顶及分馏塔顶空冷器结盐等问题,开发了一种在线洗盐的工艺方法,如图-2所示。
该工艺能够在装置不停工、不影响产品质量、不外甩污油的情况下对分馏塔顶顶循塔盘、顶循系统及分馏塔顶空冷器系统进行在线水洗,完善了现有的延迟焦化流程。
该工艺方法安全环保,能够满足延迟焦化装置的长周期运行的要求。
图-2 在线洗盐流程
需要注意的是,分馏塔需设置循环油集油箱方可按照该流程进行在线水洗;分馏塔顶三相分离器分离空间应满足水洗时油水分离时间要求,污水泵的额定流量及管道口径应满足水洗产生污水排量要求。
3.2 设置在线洗盐罐
如2.1所述,国外某公司设计的延迟焦化装置,除了不设置顶循流程、维持塔顶较高操作温度外,还在分馏塔顶部设置了在线洗盐系统,如下图-3所示。
当分馏塔处于低温操作可能导致顶层塔盘结盐或塔顶已经存在结盐时,开始引入水洗水清洗顶层塔盘,清洗后的酸性
水通过抽出盘上的抽出管线进入洗盐罐,罐上装有界位控制系统,可在线、适时地将酸性水从罐底排出,从而达到抑制和清理结盐的目的。
图-3 在线洗盐罐流程示意图
4.结论
总的来讲,焦化分馏塔顶操作温度低,水蒸汽在顶层塔盘上循环不断地液化、气化,以及塔顶细小的焦粉因气速过高而被带到塔顶,是结盐产生的几个必要条件。
因此,要解决这个问题应该从工艺流程设计和严格监控脱盐操作、解决焦粉携带、提高塔顶温度等方面入手,在设计和操作过程中根据实际情况,选择不同的工艺和处理措施,从而达到抑制和清除结盐的目的,以利于装置长周期运行。
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