丙烯酸废水处理工程设计方案(EGSB+接触氧化+芬顿工艺)

高浓度有机废水的处理课题研发介绍一、研究意义本研究的废水样品为某污泥工程项目处理过程中产生的高浓度有机废液。

高浓度有机废水通常采用厌氧方法处理。

最早的厌氧消化池反应器停留时间长，设备庞大，能耗高。

而厌氧滤池、升流式厌氧污泥床（UASB）等第二代厌氧生物处理工艺的诞生，在一定程度上克服了第一代的缺点，但这些反应器均运行负荷低，在UASB反应器中，由于反应器内混合强度不够，容易形成沟流，且在某些情况下污染物会对微生物产生抑制和毒害作用。

为了克服这些缺点，以颗粒污泥膨胀床（EGSB）反应器为典型代表的第三代厌氧处理工艺应运而生，EGSB是国际上九十年代在UASB的基础上开发出来的至今为止效率最高的废水厌氧生物反应器。

目前，国内EGSB主要是从荷兰帕克公司引进的IC内循环厌氧反应器，已有工程应用，但其投资巨大（以500m3反应器为例，系统总投资1300万元），如此高的造价限制了该技术在我国的应用。

因此，积极开展颗粒污泥膨胀床EGSB工艺及设备化的研究，开发出实用经济、集成度高的EGSB技术，以适应我国社会经济地发展，这一先进厌氧技术在我国的推广应用，将对我国高浓度有机废水的治理、厌氧技术研究的进步、适合国情的环保产品的发展都有着重要的意义。

二、研究目的1、废水样品本研究的废水样品的具体参数详见下表。

2、处理目标由于本有机废液化学需氧量高达79000mg/L，要求出水后COD达到500mg/L。

为达到处理要求，本研究建议采用的工艺为“颗粒污泥膨胀床反应器（EGSB）”与“好氧生物氧化反应器”。

处理工艺如图所示。

好氧生物处理ESGB处理高浓度有机废水工艺图本方案预通过研究EGSB处理高浓度有机废水的工艺参数对污水指标去除率的影响，找出最佳的操作条件，将上述水样处理后出水指标达到《污水排入城市下水道水质标准》CJ3082-99要求。

研究成果预期为厌氧污水处理工艺发展成成套的设备和技术提供理论依据，以便在我国现有的材料和加工技术上，开发出实用、经济、适应性强、集成度高的技术和设备，使之能够适应我国社会经济发展水平。

生化法处理丙烯酸及酯废水处理简介一、丙烯酸行业发展情况丙烯酸是丙烯系列产品最大衍生物，广泛用于广告业、建筑业、交通业及IT 业等多种核心行业，是一种与国民经济密切相关的重要的化工原料。

丙烯酸及其酯类用途广泛，涉及建筑、交通、纺织等多个核心行业，是关系国计民生的重要化工原料，随着国民经济的发展，丙烯酸及其酯类需求量和生产量疾速上升，20世纪90年代以来，我国丙烯酸及酯供求缺口逐年增大，该行业产量增长迅速。

1998年，我国丙烯酸及酯的产量分别为10.46万吨和11.16万吨，而2010年则分别达到了102.86万吨和102.33万吨，期间年均复合增长率分别高达23.28%和21.47%。

预计未来五年我国丙烯酸及酯行业产量仍将保持年均14%和13%以上的增长速度。

丙烯酸及其酯类生产成为我国新近发展工业。

2010年由于国外丙烯酸装置出现较多运行故障，导致丙烯酸及酯产品短缺，中国丙烯酸及酯产品出口猛增。

欧美丙烯酸及酯产品的产能与需求正常情况下是基本平衡的，从2011年起中国丙烯酸及酯装置产能又将快速增长，下游应用市场的拓展显得更为紧迫。

从2011年至2014年国内主要有如下装置将建，成投产，有数据表明中国是全球丙烯酸市场需求增长最快的国家，丙烯酸市场的主要增长点在中国。

另外我国建筑、交通、纺织等相关行业的快速发展继续增加对丙烯酸乳胶等丙烯酸酯产品的需求。

另外，洗涤剂行业无磷化的推行也将大大促进聚丙烯酸钠盐的发展。

由于丙烯酸酯产品橡胶具有耐热、耐老化、耐油、耐臭氧、抗紫外线等性能，在汽车行业亦应用广泛。

由于中国丙烯酸市场发展迅速，国内外企业纷纷投资建设后扩建丙烯酸及酯装置，从2011年至2014年国内主要有如下装置将建成投产：1)2011年2月浙江卫星第二套丙烯酸装置已建成投产，产能6万吨/年丙烯酸。

2)2011年年底江苏裕廊第五套丙烯酸装置将建成投产，产能16万吨/年丙烯酸。

2011年年底浙江卫星第三套丙烯酸装置将建成投产，产能6万吨/年丙烯酸。

丙烯酸及其酯类废水处理方法【建筑工程类独家文档首发】目前处理丙烯酸及其酯类废水的主流方法是焚烧法，但是由于焚烧法的费用较高、且有二次污染，因此人们开发并研究了一些新的处理方法，如生物法、催化湿式氧化法等，用于处理丙烯酸及其酯类废水，取得了一定的进展。

笔者将对这些方法作一简要介绍。

1焚烧法焚烧法治理废水是将废水雾化后喷入高温燃烧炉中使水雾完全汽化，让废水中的有机物在炉内完全氧化，分解成CO2和H2O及少许无机物灰分，一般认为CODCr>100g/L，热值>10467J/g的有机废水采用焚烧法处理较其他方法更加经济合理，否则焚烧中需要补充辅助燃料。

目前丙烯酸及其酯类废水主要依靠焚烧法处理，其一般工艺流程如图1所示。

这样处理的1t废水，所需成本约200~300元。

焚烧法虽然工艺成熟，对废水水质波动抗冲击性强，但是也存在一些缺点，如：若COD以及燃烧值未达到直接燃烧的要求，需要额外的燃料油，增加处理费用；丙烯酸及其酯类废水中含有高盐分、硫、氮元素等，在燃烧过程中会形成熔融盐损坏燃烧设备，或产生SO2、SO3、NO2等气体，引起二次污染。

然而由于缺乏其他经济有效的处理手段，目前焚烧法还是丙烯酸及其酯类废水处理的主流方法，人们也只能通过其他方式对这种方法进行改进和完善，如：回收燃烧产生的热能可以产生很好的经济效益；采用先进的设备装置使其能够避免高浓度盐水的损坏；对燃烧工艺进行改进，使燃烧尽量完全，改进气体吸收和收集装置，减少或者避免二次污染。

然而尽管做出了改进，相对于其他方法焚烧法处理丙烯酸及其酯类废水的费用仍然很高，二次污染也无法完全避免，因此需要研究处理丙烯酸及其酯类废水的新方法。

2催化湿式氧化法催化湿式氧化技术〔5〕是在传统湿式氧化基础上加入催化剂的一种处理废水的方法，相对于传统湿式氧化技术，它的反应温度以及反应压力较低，反应分解能力更高，对设备腐蚀性小、运行成本低。

王向荣等〔6〕采用催化湿式氧化技术处理丙烯酸废水，进水COD在40g/L，出水COD<100mg/L，处理费用在100~200元/t。

2021年第41卷第3期ENVIRONMENTAL PROTECTION OF CHEMICAL INDUSTRY·377·［收稿日期］ 2020 - 08 - 07；［修订日期］ 2021 - 01 - 13。

［作者简介］ 杨兴兵（1983—），男，重庆市人，硕士，高级工程师，电话，电邮。

“絮凝—气浮—生化处理（UASB —A/O ）—Fenton 氧化”组合工艺处理丙烯酸酯橡胶生产废水杨兴兵，邱 仁（九江杜威橡胶科技有限公司，江西 九江 332700）［摘要］ 采用“絮凝—气浮—生化处理（UASB —A/O ）—Fenton 氧化”组合工艺处理丙烯酸酯橡胶生产废水。

合理设计了各阶段工艺参数，确定了对应的设备选型，完成了工程建设，研究了生化进水COD 、pH 、进水流量对生化处理系统去除效果的影响。

实际运行结果表明：生化系统在污泥筛选、驯化阶段的最佳进水COD 为200 mg/L ，最佳pH 为8，运行阶段的最佳进水流量为10 m 3/h ；在进水COD 为2 690 mg/L 、BOD 5为2 000 mg/L 、ρ（NH 3-N ）为30 mg/L 、pH 为8、进水流量为10 m 3/h 的条件下，组合工艺处理系统稳定运行1 a ，NH 3-N 去除率在90%以上，COD 、BOD 5和SS 的去除率均大于96%，出水水质完全达到工业园区污水处理厂的接收指标（COD ≤100 mg/L ，BOD 5≤50 mg/L ，ρ（NH 3-N ） ≤15 mg/L ，SS ≤50 mg/L ）。

［关键词］ 丙烯酸酯橡胶废水；絮凝；沉淀；气浮；上流式厌氧污泥床（UASB ）；厌氧/好氧工艺（A/O ）；Fenton 氧化 ［中图分类号］ X703.1 ［文献标志码］ A ［文章编号］ 1006-1878（2021）03-0377-05 ［DOI ］ 10.3969/j.issn.1006-1878.2021.03.019Treatment of acrylic rubber production wastewater by combined process of flocculation-air floatation-biochemical treatment （UASB-A/O ）-Fenton oxidationYANG Xingbing ，QIU Ren（Jiujiang Dowell Rubber Technology Co. Ltd ，Jiujiang 332700，China ）Abstract ：The combined process of “flocculation -air floatation -biochemical treatment （UASB -A/O ）-Fenton oxidation ”was used to treat the wastewater from acrylate rubber production. The process parameters of each stage were reasonably designed ，the corresponding equipment type was determined ，the project construction was completed ，and the effects of biochemical influent COD ，pH and influent flow on removal effect of the biochemical treatment system was studied. The actual operation results show that ：The optimal influent COD ，pH and influent flow of the biochemical system is 200 mg/L ，8 and 10 m 3/h in the process of sludge screening and acclimation ；Under the conditions of influent COD 2 690 mg/L ，BOD 5 2 000 mg/L ，ρ（NH 3-N ） 30 mg/L ，pH 8 and water flow 10 m 3/h ，the combined process system operates stably for 1 a ，the NH 3-N removal rate is over 90%，and the removal rate of COD ，BOD 5 and SS is greater than 96%. The water quality of the effluent fully meet the acceptance criteria of wastewater treatment plant in industrial park （COD ≤100 mg/L ，BOD 5≤50 mg/L ，ρ（NH 3-N ）≤15 mg/L ，SS ≤ 50 mg/L ）.Key words ：acrylate rubber wastewater ；flocculation ；precipitation ；air floatation ；upflow anaerobic sludge blanket （UASB ）；anaerobic -aerobic process （A/O ）；Fenton oxidation化工废水成分复杂，有机物浓度较高，含大量难降解物，且流量和流速不稳定［1］，处理难度较大［2-4］。

丙烯酸污水处理新技术【摘要】我国改革开放后，取得了惊人的经济成果。

遗憾的是大部分的成果都是以牺牲环境换来的。

所以产生了大量的废弃物，其中化工及石化行业的迅速发展，也带来了众多的环境污染问题，含丙烯酸的有机废水就是其中之一。

【关键词】丙烯酸污水处理【Abstract 】After China’s reform and opening up policy, we made a startling economic results. Unfortunately most of the achievements are for the expense of the environment. So we produced a considerable amount of waste. Including chemical and petrochemical the rapid development of the industry, also brought many problem of pollution, acrylic organic wastewater is one of them.【Key Words 】acrylic sewage, treatment前言污水处理的含义为：使污水达到排水某一水体或再次使用的水质要求，并对其进行净化的过程。

污水处理被广泛应用于建筑、农业、交通、能源、石化、环保、城市景观、医疗、餐饮等各个领域。

本文针对丙烯酸污水的处理做出探讨。

丙烯酸污水概述丙烯酸生产过程中产生大量废水，按年产6万吨丙烯酸计，约产生14万吨废水。

丙烯酸废水中有机物含量较高、成分复杂、pH值变化幅度较大，其主要有机组成包括乙酸、丙烯酸、丙烯醛和甲醛等，属于高浓度、难处理废水。

一般污水处理1、处理方法1）化学法：加入化学物质与污水中有害物质发生化学反应的转化过程。

中和,氧化,还原,分解,混凝,化学沉淀等；2）物理法：物理或机械的分离过程。

华中科技大学硕士学位论文丙烯酸酯废水处理实验研究与工艺设计姓名：冯振鹏申请学位级别：硕士专业：市政工程指导教师：章北平2011-01-13华中科技大学硕士学位论文摘要近年来丙烯酸化工行业得到了快速发展和应用，其生产过程中排放的废水主要含有丙烯酸、醋酸、甲基磺酸、乙醛、部分芳香族化合物等有机物和无机盐，其化学需氧量(COD)一般高达几万-几十万mg/L，属于高浓度有机废水，特点为浓度高、成分复杂、有毒有害等，若不能有效处理，会对环境造成较大危害。

针对该废水的特点，本文首先进行了湿式氧化实验研究，重点考察了反应温度、氧分压、有机物浓度、硫酸盐催化剂对丙烯酸酯废水COD去除率和可生化性提高的影响。

结果表明，采用湿式氧化法处理的最佳反应条件是：反应温度250℃、初始氧分压3.5MPa、反应时间2h、稀释0.5倍（COD约10万mg/L），COD去除率可达56%，可生化性B/C值可从0.13提高至0.63；投加CuSO4可以有效提高COD去除率，但对后续生化反应有影响，然后进行了湿式氧化系统设计。

针对该废水的特点，还进行了浓缩、干燥实验研究，重点考察了丙烯酸酯废水的预处理及在减压蒸发过程中表现出的特性，如丙烯酸聚合、沸点升高、出水COD 变化等，并且考察了对苯二酚对丙烯酸的阻聚作用。

采用混凝沉淀的方法对废水进行预处理，可有效去除老化树脂和部分胶体有机物，但对COD的去除效果不明显；阻聚剂对苯二酚的投加可以有效阻碍丙烯酸的聚合，减缓沸点升高现象，降低浓缩液的粘度，投加量以0.1%为宜；废水的pH值直接决定了蒸发冷凝水的COD，在酸性条件下蒸发，COD去除率仅为17.5%，而在碱性条件下蒸发COD去除率可达98.8%。

在前期实验研究的基础上，针对江苏某化工厂150t/d的丙烯酸树脂生产废水，进行了工艺设计和方案比选，经过综合考虑，选择了浓缩干燥法作为该丙烯酸树脂废水的处理工艺，选取了主要设备单元四效蒸发器与滚筒刮板干燥机。

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910751168.9(22)申请日 2019.08.15(71)申请人 山东开泰石化股份有限公司地址 255000 山东省淄博市张店区中心路202号(72)发明人 王存方　赵传标　柯进德　李峰　孙新东　杨娜　(74)专利代理机构 淄博佳和专利代理事务所(普通合伙) 37223代理人 李坤(51)Int.Cl.C02F 9/10(2006.01)C02F 11/122(2019.01)C07C 51/41(2006.01)C07C 51/43(2006.01)C07C 53/10(2006.01)C02F 101/34(2006.01)C02F 103/36(2006.01)(54)发明名称一种新型的丙烯酸废水处理工艺(57)摘要一种新型的丙烯酸废水处理工艺，属于丙烯酸废水处理技术领域。

其特征在于：包括如下步骤：步骤1）将丙烯酸废水加热至70~80℃后投入反应釜（5）内；步骤2）向反应釜（5）内连续投加氧化钙，并使反应釜（5）内的pH为9.5~10；步骤3）将反应釜（5）底部的渣滓送入板框压滤机（8）内处理；步骤4）对混合液蒸发结晶后分离，对蒸馏水处理后回用或排放，对结晶的乙酸钙包装收集。

本新型的丙烯酸废水处理工艺既避免了材料的浪费，又充分的对废水进行了处理，能够达到直排标准，不会对环境造成污染。

权利要求书1页 说明书5页 附图2页CN 110436690 A 2019.11.12C N 110436690A1.一种新型的丙烯酸废水处理工艺，其特征在于：包括如下步骤：步骤1）将丙烯酸废水加热至70~80℃后投入反应釜（5）内；步骤2）向反应釜（5）内连续投加氧化钙，并使反应釜（5）内的pH为9.5~10；步骤3）将反应釜（5）底部的渣滓送入板框压滤机（8）内处理；步骤4）对混合液蒸发结晶后分离，对蒸馏水处理后回用或排放，对结晶的乙酸钙包装收集。

混凝-Fenton氧化联合处理含丙烯酸化工废水赵静静;张明;张伟军【摘要】采用混凝-Fenton氧化联合技术，对可生化性差的含有丙烯酸的化工废水进行处理，考察了不同因素对COD去除率的影响。

结果表明，对于COD为150000～160000mg／L的高浓度丙烯酸废水，经过混凝和Fenton氧化的联合处理，废水COD的去除率可高达80％左右，但出于实际生产运用中成本、运行难度和污泥量的考虑，选择其混凝最佳反应条件为：10％PAC投加量为5％，1‰PAM投加量为0．25％，pH为9，反应时间1h；Fenton最佳反应条件：初始pH为3，[Fe^2＋]／[H2O2]的摩尔比为0．05，H2O2与废水的体积比为2％左右，反应时间3h，沉降1h。

在这个条件下，COD的去除率可达60％左右，而且可生化性比较好。

%Treatment of less - biodegradable acrylic acid wastewater with combining coagulation and Fenton process was researched to find out the impacts on removal rate of COD. The results showed that the removal rate of the wastewater with high concentration of 150000 - 160000mg/L can reach 80% by the process. However, for the consideration of the actual production of cost, operation difficulty and sludge quantity, the optimal reaction of coagulation were that the dosage of 10% PAC was 5% with 0. 25% of 1‰ PAM, pH was 9, the reaction time was 5 minutes. The optimal reaction of Fenton were that initial pH was 3, and the mole rate of Fe^2 ＋ to H2O2 was 0. 05, and the volume rate ofH202 to water was about 2% with 3 hours reaction time and 1 hour sedimentation. Under abore conditions, the removal rate of COD can reach about 60% with excellent biodegradability.【期刊名称】《环境科学导刊》【年(卷),期】2011(030)006【总页数】5页(P57-61)【关键词】混凝-Fenton氧化;COD去除率;可生化性;含丙烯酸的化工废水【作者】赵静静;张明;张伟军【作者单位】华东师范大学资源与环境科学学院,上海200062;华东师范大学资源与环境科学学院,上海200062;华东师范大学资源与环境科学学院,上海200062【正文语种】中文【中图分类】X703上海某橡胶厂在生产过程中排放的污水主要含有丙烯酸，其COD高达几十万mg/L，有强烈的刺鼻性气味，而且该废水中含有对微生物有毒害作用的物质，又缺乏营养元素，呈强酸性且不易进行生物降解。