甲基丙烯酸正丁酯／甲基丙烯酸羟乙酯共聚树脂研究

第21卷第4期2003年12月胶体与聚合物C h inese J ou rnal of C olloid&p olym erV o l.21　N o.4D ec.2003甲基丙烯酸甲酯 羟甲基丙烯酰胺无皂乳液共聚合的研究Ξ易昌凤　王　焱　徐祖顺(湖北大学化学与材料科学学院　武汉　430062)摘　要　以甲基丙烯酸甲酯为主单体、N-羟甲基丙烯酰胺为功能性单体、K2S2O8为引发剂进行了无皂乳液共聚合的研究;探讨了固含量、单体配比、反应温度、引发剂含量等对乳液稳定性和粒径大小的影响,制备了固含量较高(30%)、稳定性较好的丙烯酸酯无皂乳液。

研究结果表明甲基丙烯酸甲酯 N-羟甲基丙烯酰胺无皂共聚合的最佳条件为固含量30%、功能性单体20%、引发剂1%、反应温度75℃。

关键词　无皂乳液聚合;功能性单体;甲基丙烯酸甲酯;N-羟甲基丙烯酰胺与传统的乳液聚合相比,无皂乳液聚合所制得的乳胶粒子表面“洁净”,避免了传统乳液聚合中乳化剂带来的许多弊端[1,2]。

由于无皂乳胶微粒粒径大小均一,微粒表面可带有多种功能性基团,因而通过无皂乳液聚合法合成的高分子微球已被广泛应用于[3～5]临床检验及诊断,电子显微镜、光学显微镜、光散射、超速离心、汽溶胶计数、电粒子计数以及小角X射线衍射的校正,滤纸及生物膜孔径的测量,病毒的计数,抗体的纯化,网状内皮体系研究,抗体产品评价,鞭毛移动机理的分析,胶体模型等。

目前无皂乳液聚合理论尚不成熟,其数学模型也不完善;对于不同的单体,其聚合机理、反应条件、乃至乳液性能都有显著不同[6]。

制备丙烯酸酯无皂乳液的方法普遍采用主单体与带有一定亲水基团的功能性单体或离子型单体,通过共聚来提高空间位阻效应或增加乳胶粒表面电荷密度,从而提高体系的固含量及稳定性[7,8]。

本文选择甲基丙烯酸甲酯(MM A)为主单体,N-羟甲基丙烯酰胺(NM A)为功能性单体,过硫酸钾为引发剂进行无皂乳液聚合。

通过调节功能性单体和引发剂浓度,制备了固含量较高(30%)、稳定性较好(常温储存期在1年以上)的丙烯酸酯无皂乳液,对其粒径、乳液性能进行了表征和分析,揭示了该共聚物体系结构与性能之间的内在联系。

高光泽羟基丙烯酸分散体树脂的制备及性能研究以甲基丙烯酸甲酯（MMA）、苯乙烯（St）和丙烯酸丁酯（BA）等为主要单体，引入丙烯酸（AA）、叔碳酸缩水甘油酯（Cardura E10P）、甲基丙烯酸羟基乙酯（HEMA）与甲基丙烯酸异冰片酯（IBOMA）等作为功能单体，通过半连续溶液聚合工艺，并通过有机碱中和，最后加水分散制得水性羟基丙烯酸树脂。

利用红外、凝胶色谱分析、粒径仪及光泽仪分析研究了中和剂的种类、用量，以及助溶剂的配比对树脂性能以及固化后涂膜光泽的影响。

结果表明：当中和剂选择三乙醇胺，中和度为85%，助溶剂比例为二丙二醇丁醚：100#溶剂油1：1时，固化后涂膜的光泽最高，60°光泽为94。

标签：羟基丙烯酸树脂;高光泽;水性涂料一、前言溶剂型涂料由于造成严重环境和健康问题，使用受到限制，环境友好的水性涂料已经成为涂料行业发展的趋势，水性涂料主要分为乳液型和水分散体型，其环保性主要体现为涂料体系中无溶剂或少溶剂，而溶剂的主要来源为树脂，各类水分散型树脂在市场上都可见到[1-3]。

水性羟基丙烯酸树脂由于其光泽高、耐候性好、保色保光性优异，广泛用于水性氨基烤漆面漆和双组分聚氨酯自干面漆，但国内的水性羟基丙烯酸树脂多为乳液型或粘度很大的树脂水分散体。

前者由于有乳化剂，存在光泽低，耐水性能差，防腐蚀不好等问题;后者粘度大，不易施工，难以推广使用。

相关文献的研究表明高光泽羟基丙烯酸树脂的制备工艺繁琐，且所选用的溶剂均求较高沸点，其价格昂贵，限制了分散体的制备[4-10]。

本文研究影响光泽的不同因素，成功制备了性能优异的羟基丙烯酸树脂分散体，并与市场上拜耳公司的异氰酸酯固化剂固化成膜，得到了性能优异，光泽较高的聚氨酯涂膜。

二、实验部分（一）实验原料甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA）、甲基丙烯酸甲酯（MMA）、叔碳酸缩水甘油酯（Cardura E10P）、甲基丙烯酸丁酯（BA）、苯乙烯（St）、丙烯酸（AA）、甲基丙烯酸异冰片酯（IBOMA）、二丙二醇丁醚（DPNB）、100#溶剂油：工业级，吉化公司;引发剂二叔戊基过氧化物（DTAP）：工业级，阿克苏（天津）过氧化物有限公司;基于六亚甲基二异氰酯（HDI）的亲水性脂肪族聚异氰酸酯（Bayhydur XP 2487，固含量90%，-NCO含量为20.6%）：工业级，上海阳泰聚合物有限公司;N，N-二甲基乙醇胺（DMEA）：工业级，北京化工厂;三乙醇胺（THA）：工业级，北京化工厂;氨水：工业级，北京化工厂;十二烷基硫醇（链转移剂）：分析纯，Aladdin;去离子水：实验室自制。

聚甲基丙烯酸羟乙酯水凝胶膜预防硬膜外粘连的实验研究【摘要】目的：探讨聚甲基丙烯酸羟乙酯水凝胶膜对硬膜外粘连预防效果。

方法：对72只新西兰兔随机分为三组，分别为phema 膜组（24只）,phema+dexa组（24只）和空白对照组（24只）对三组在术后3周、6周以及12周比较tgf-β1、ctgf和a-sma的表达情况。

结果：phema+dexa组在各项表达中均优于其他两组（p＜0.05）。

结论：phema+dexa具有较好的预防硬膜外粘连【关键词】硬膜外粘；水凝胶膜；聚甲基丙烯酸羟乙酯【中图分类号】r687 【文献标识码】a 【文章编号】1004-7484（2012）09-0001-01目前进入国内医疗市场的几种隔离材料，大多存在着疗效欠佳以及理化性能方面的欠缺，在材料和工艺方面尚不能满足临床实际工作的要求。

我们拟研究开发出一种预防椎板切除术后硬膜外瘢痕粘连的隔离材料，以聚甲基丙烯酸羟乙酯为主要成分的水凝胶膜，除了良好的生物相容性外，还要求具备适宜的机械和物理性能，现将其报道如下1材料与方法1.1实验材料phema膜由prof. lou xia（curtin大学，澳大利亚）提供，加工成20mm×10mm×1mm大小,灭菌后分装备用。

健康成年新西兰兔32只,体重2.5kg-3.0kg,雌雄不拘,自身对照,随机分为phema膜组,phema+dexa组和空白对照组,三组新西兰兔的重量、雌雄等均无统计学差异性，本临床研究具有可比性。

1.2实验方法健康成年新西兰兔72只,体重2.5kg-3.0kg,雌雄不拘,自身对照,随机分为phema膜组（24只）,phema+dexa组（24只）和空白对照组（24只）,戊巴比妥钠(30mg/kg)耳静脉麻醉,取背正中切口,入路，显露l2-l5 棘突和椎板，使用微型电动磨钻沿棘突和两侧小关节突内缘磨削椎板，然后仔细撬拨分离，分别咬除l3、、l5的椎板，暴露椎管。

第32卷第6期2012年12月惠州学院学报(自然科学版)JOURNAL OF HUIZHOU UNIVERSITY Vol.32.No.6Dec.2012收稿日期：2012－10－20基金项目：惠州市科技计划项目（2005G50）通讯作者：刘惠茹（1962－），女，广东东莞人，副教授，研究方向为精细化工。

聚（甲基丙烯酸甲酯—甲基丙烯酸羟乙酯）改性聚氨酯胶粘剂的研究刘惠茹，叶丽芳（惠州学院化学工程系，广东惠州516007）摘要：本文应用本体聚合的方法合成了一种聚氨酯(PU )胶粘剂，采用正交实验方法考察了2，4－甲苯二异氰酸酯(TDI )中的异氰酸根与聚酯多元醇(PBA )中的羟基摩尔比、扩链剂1，4－丁二醇(BDO )与聚酯多元醇(PBA )的摩尔比、催化剂的用量对聚氨酯胶粘剂剥离强度的影响，从中优化出最佳反应条件。

研究发现，当n (－NCO )/n (－OH )=2，BDO /PBA =0.4，催化剂的用量为PBA 的0.005%时，合成的胶粘剂性能较佳。

此外，探讨了丙烯酸酯类改性聚氨酯胶粘剂，发现当甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA )为15%(占PU 量)，甲基丙烯酸甲酯(MMA )为15%和偶氮二异丁腈(AIBN )为0.3%时，胶粘剂的粘接强度得到较好的提高。

关键词：聚氨酯;胶粘剂;聚(甲基丙烯酸甲酯—甲基丙烯酸羟乙酯)中图分类号：O633文献标识码：A文章编号：1671－5934（2012）06－0017－08聚氨酯即聚氨基甲酸酯（PU ）是分子结构中含有重复的氨基甲酸酯基（－NHCOO －）的聚合物的总称，其结构是由化学性质明显不同的软段和硬段嵌段、接枝或互穿网络的方式组成，具有耐磨、抗撕裂、抗挠性好的特点以及良好的粘接性能，同时还具有较高的机械强度和耐磨性。

聚氨酯胶黏剂发展非常迅猛。

1940年德国法本公司的研究人员首次发现异氰酸酯具有优良的粘接性能，并在二战中将其用在坦克履带粘接上；50年代后期，德国Bayer 公司开发了DESMDURS 系列和DESMOPHENS 系列的聚氨酯胶粘剂；1968年美国Goodrich 公司开发出无溶剂型聚氨酯胶粘剂，1978年又开发出单组分湿固化聚氨酯胶粘剂［1］。

聚丙烯接枝甲基丙烯酸丁酯的研究杨爱华;涂绍勇【摘要】采用固相接枝技术制备了聚丙烯接枝甲基丙烯酸丁酯(PP-g-BMA)的接枝产物,并以PP-g-BMA为相容剂,研究了接枝物对PP/PET的流变性和力学性能的影响.结果表明:改性后的PP的熔点比纯PP的有所下降,且随着接枝率的提高,熔融指数由最初的3 g/10 min增加到18 g/10 min;以PP-g-BMA为相容剂,复合材料的流变性和力学性能都得到了明显提高;表明PP-g-BMA是一种优良的相容剂.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2013(041)017【总页数】3页(P65-67)【关键词】聚丙烯;接枝;熔融指数;流变性;力学性能【作者】杨爱华;涂绍勇【作者单位】武汉生物工程学院化学与环境工程系,湖北武汉430415;武汉生物工程学院生物工程系,湖北武汉430415【正文语种】中文【中图分类】TQ320.4聚丙烯 (PP)是一种结构规整的结晶性聚合物，其价格低廉、耐腐蚀性、良好的物理性能，但聚丙烯因不含极性基团，则染色性、亲水性、抗静电性、低温抗冲击等性能，其与极性材料的相容性差而限制了它在许多领域的应用［1－2］。

近年来，关于聚丙烯接枝改性已有不少文献报道［3－4］，固相接枝法是在80年代末发展起来的新方法，是一种局部改性方法，具有工艺条件要求不高，反应易控制，使用溶剂少，不用回收，设备简单等优点，该技术即可提高接枝率，同时又可提高PP的流变性能［5－6］，接枝产物可作为相容剂改善复合材料性能。

Jiseson Lee等［7］用马来酸酐接枝PP作为相容剂改善了PP/黏土复合材料的相容性和力学性能等。

本文以BMA为单体，对聚丙烯固相接枝制备了PP－g－BMA产物，并以PP－g －BMA为相容剂，研究了PP－g－BMA对PP/PET的流变性和力学性能的影响。

1 实验部分1.1 原料与仪器等规聚丙烯:粉料，MFR=3 g/10 min(2.16 kg，230℃)，武汉石化生产;二甲苯、过氧化二苯甲酰(BPO)为化学纯;无水乙醇、丙酮为分析纯。

1.结合课题任务情况，查阅文献资料，撰写1500～2000字左右的文献综述(1)ATRP介绍王锦山等[1]采用1-苯-1-氯乙烷作为引发剂，氯化亚铜和联吡啶(bpy) 的络合物作为催化剂，在130℃下引发苯乙烯(St) 的本体聚合，反应3h产率可达95%。

理论分子量和实验值符合较好。

为了验证反应的自由基机理，比较了所得聚合物与一般自由基聚合所得聚合物的立构规整度，发现两者比较一致。

并且当加入第二单体丙烯酸甲酯时，成功实现了嵌段共聚，具有明显的活性聚合特征。

由此他们提出了原子转移自由基聚合（ATRP）。

ATRP是以简单的有机卤化物为引发剂、过渡金属配合物为卤原子载体，通过氧化还原反应，在活性种与休眠种之间建立可逆的动态平衡，从而实现了对聚合反应的控制。

聚合原理引发阶段，处于低氧化态的转移金属卤化物Mt n，从有机卤化物R-X中吸取卤原子X，生成引发自由基R·及处于高氧化态的金属卤化物Mt n+1-X，自由基R·可引发单体聚合，形成链自由基R-M n·。

R-M n·可从高氧化态的金属配位化合物Mt n+1-X中重新夺取卤原子而发生钝化反应，形成R-M n-X，并将高氧化态的金属卤化物还原为低氧化态的Mt n。

增长阶段，R-M n-X与R-X一样(不总一样)可与Mt n发生促活反应生成相应的R-M n·和Mt n+1-X，R-M n·与R-M·性质相似均为活性种，同时R-M n·和Mt n+1-X又可反过来发生钝化反应生成R-M n-X和Mt n，则在自由基聚合反应进行的同时始终伴随着一个自由基活性种与大分子卤化物休眠种的可逆转换平衡反应。

由此可见，ATRP 的基本原理其实是通过一个交替的“促活—失活”可逆反应使得体系中的游离基浓度处于极低，迫使不可逆终止反应被降到最低程度，从而实现可控/“活性”自由基聚合。

引发剂ATRP聚合体系的引发剂主要是卤代烷RX(X= Br ,C1)，另外也有采用芳基磺酰氯、偶氮二异丁腈等。

甲基丙烯酸甲酯应用 Prepared on 22 November 2020甲基丙烯酸甲酯应用（一）2009-12-2216:10:51作者：来源：浏览次数：02.5.1PVC改性剂PVC冲击强度较低并难以加工，在使用中遇到一些实际困难，从而，必须加入一些改性剂，以提高其强度和改进其加工性能。

目前所使用的改性剂有ACR （丙烯酸酯共聚树脂）、...2.5.1 PVC改性剂PVC冲击强度较低并难以加工，在使用中遇到一些实际困难，从而，必须加入一些改性剂，以提高其强度和改进其加工性能。

目前所使用的改性剂有ACR（丙烯酸酯共聚树脂）、MBS（MMA/Bd/St共聚物）、EVA、ABS、CPE等。

聚氯乙烯（PVC）改性剂一般分为部分相溶型和粒子分散型两种，EVA、CPE等属于前者，而MBS、ACR等属于后者。

部分相溶型改性剂对加工条件依赖性较大，因与PVC部分相溶，改变了PVC原有的性能，其刚性、拉伸强度和耐热性均有所降低，并且与PVC折射率很难接近，不易制造透明PVC制品；而粒子分散型改性剂加入PVC中，可降低PVC的熔融流动指数，且可改善加工性能，提高冲击强度，而且不降低PVC原有的刚性，拉伸强度，耐热性，仍能保持其折射率，能够生产PVC透明或半透明的制品。

PVC树脂是通用塑料中的一大品种，仅次于PE，名列第二位。

我国PVC总生产能力，于1995年已达1595kt/a，表观消费量为a，至2000年产能将超过2000kt/a。

国内PVC 消费结构为：软制品、硬制品，从1988年的10：1至1997年的3：1。

与国外软制品：硬制品=3：7相比，恰好相反。

从而，我国PVC硬制品具有极大的潜在市场，随之而来的M BS、ACR等PVC改性剂，同时也会具有广泛的应用市场。

2.5.1.1MBS改性剂MBS树脂系甲基丙烯酸甲酯（MMA）、丁二烯（Bd）和苯乙烯（St）三元接枝共聚物。

目前世界MBS树脂生产能力已达350kt/a，其商品牌号有：日本钟渊化学公司KaneAceB22、B28；日本吴羽化学BTA717、730、731；日本三菱人造丝公司Metable&Haas公司。

丙烯酸酯嵌段共聚物合成及其改性环氧树脂的研究王小兵1,2　何尚锦2　张保龙2　郑　威1　金子明1(1.中国兵器工业集团第五三研究所,济南　250031;　2.南开大学化学系,天津　300071) 摘要　通过原子转移自由基聚合反应合成了以丙烯酸正丁酯(n BA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)及甲基丙烯酸缩水甘油酯(G MA)为单体的嵌段共聚物,采用凝胶渗透色谱仪、核磁共振波谱仪和傅立叶红外光谱仪对嵌段共聚物的结构与组成进行了确定。

然后用合成的嵌段共聚物对环氧树脂(EP)/4,4′2二氨基二苯甲烷体系进行增韧改性,采用动态热机械分析仪、冲击试验机和扫描电子显微镜对增韧效果进行了表征并对增韧机理做了初步分析。

结果表明,嵌段共聚物的加入对体系的主转变温度和模量影响不大;在嵌段共聚物中MMA与n BA的物质的量之比为1∶1时,嵌段共聚物在EP固化时发生微相分离,缺口冲击强度明显提高。

关键词　环氧树脂　增韧　嵌段共聚物　原子转移自由基聚合 环氧树脂(EP)具有优良的热性能、耐化学腐蚀性、尺寸稳定性及高强度、高模量等性能,在航天、汽车制造等行业被广泛用作粘合剂、金属底漆、防腐涂料等。

但是,EP本身的脆性大大限制了它的应用,所以EP的增韧一直是高分子科学领域的重要课题[1-4]。

其中,具有核壳结构的聚丙烯酸酯弹性粒子增韧EP是一个重要研究方向[5]。

一般采用具有橡胶特性的聚丙烯酸正丁酯(Pn BA)作为核,采用与EP具有一定相容性的聚甲基丙烯酸甲酯(P MMA)、聚丙烯腈等作为壳。

为了增加粒子与EP基体的界面结合力,壳层中有时还加入带有环氧基团的甲基丙烯酸缩水甘油酯(G MA),以实现粒子与EP基体的化学键合。

嵌段共聚物分子链中的不同链段往往具有不同的热力学性质,这就导致嵌段共聚物在成型、共混、溶解时发生相分离,但由于不同链段间有化学键相连,故相分离又受到限制[6],嵌段共聚物的物理行为是通过嵌段共聚物的分子自组装实现的。

Vol ．33，No ．2，2011收稿日期：2010-11-19作者简介：徐淑姣（1978-），女，满族，辽宁岫岩人，硕士，讲师，从事高分子材料和乳液聚合的研究。

缔合型丙烯酸酯类增稠剂的研究徐淑姣，穆锐，邓爱民，常军（沈阳理工大学材料学院，辽宁沈阳110168）摘要：以丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯为主要单体，采用反应型表面活性剂。

经过乳液聚合，制得了一种缔合型增稠剂。

考察了反应型表面活性剂用量对增稠剂性能的影响，并与其他同类产品作了对比。

实验结果表明：反应型表面活性剂的引入使增稠剂分子在水中由于缔结作用形成了网状结构，该结构使增稠剂的增稠能力和耐电解质能力明显提高。

且增稠能力优于某市售产品，有很好的应用前景。

关键词：增稠剂；缔合型；乳液聚合；反应型表面活性剂中图分类号：TQ 314.269文献标识码：A文章编号：1001-0017（2011）02-0030-03Study on Associative Acrylate ThickenerXU Shu-jiao,MU Rui,DENG Ai-min and CHANG Jun(College of Materials,Shenyang Ligong University,Shenyang 110168,China)Abstract:A kind of associative thickener is prepared by emulsion polymerization with using ethyl acrylate,methacrylic and methacrylic methyl ester as main monomers and reactive surfactant.The influence of reactive surfactant amount on the properties of the thickener is investigated,and the comparison between this thicker and other similar product is carried out.The results show that the network structure has formed in water with the introduction of reactive surfactant,and it improves the thickening ability and electrolyte resistance of the thickener.The thickening ability of this product is better than a commercial product,it has a good prospect.Key words:Thickener;associative;emulsion polymerization;reactive surfactant前言丙烯酸系列增稠剂因为应用方便、增稠能力强、流平性好、成本低等优点，近年来发展迅速，成为最主要的合成增稠剂。