实验讲义——二苯基羟基乙酸的合成

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1 二苯基羟基乙酸的合成

二苯基乙二酮为α-二酮,用碱处理重排成α-羟基酸盐(二苯基羟基乙酸盐),通常称这类反应为二苯基乙二酮-二苯基羟基乙酸重排。由于反应中生成了稳定的羧酸盐,使此重排成为一个不可逆过程。

1. 二苯基羟基乙酸的制备

反应式 KOH

25Ph C COOK OH Ph Ph C COOH OH Ph Ph C Ph O

O H

物理数据:

二苯乙二酮:黄色针晶,FW 210.2,bp 95℃;

二苯乙醇酸:白色细晶,FW 228.2;bp 150℃; KOH :FW 56.1。

实验方法:

在50 mL 圆底烧瓶中加入二苯乙二酮(2.52 g ,0.012 mol )与15 mL 95%乙醇,加热溶解,滴加氢氧化钾(2.7 g ,0.048 mol )溶于5 mL 水的溶液,磁力搅拌反应并回流30 min 。然后将反应混合物转移到小烧杯中,在冰水浴中放置析出二苯乙醇酸钾盐的晶体。抽滤,并用少量冷乙醇洗涤晶体。

将过滤出的钾盐溶于70 mL 水中,滴加2 滴浓盐酸,少量未反应的二苯乙二酮成胶体悬浮物,加入活性炭脱色,趁热过滤。滤液冷却至室温,用5%的盐酸酸化至刚果红试纸变蓝,析出白色固体,在冰水浴中冷却使结晶完全。抽滤,用冷水洗涤几次以除去晶体中的无机盐。 产物在85℃烘箱中干燥至恒重,并滴定纯度。

2. 产品纯度测定

2.1 0.1 mo l·L -1NaOH 标准溶液的配制与标定

准确称取4.0 g NaOH 溶于1 L 蒸馏水中,配制0.1 mo l·L -1的标准溶液。

准确称取0.4 g~0.6 g 邻苯二甲酸氢钾基准物质两份分别于两个250 mL 锥形瓶中, 加入40~50 mL 水使之溶解(必要时可加热),加入2~3 滴酚酞指示剂, 用0.1mo l·L -1 NaOH 标准溶液滴定至呈微红色, 保持半分钟内不退色, 即为终点。计算每次标定的NaOH 溶液的浓度、平均浓度及相对极差。

2. 2 产品纯度的测定

准确称取产品0.4 g~0.5 g ,用20~30 mL 乙醇/水(1∶1)溶液溶解, 加入2~3滴酚酞指示剂, 用NaOH 标准溶液滴定至呈微红色, 保持半分钟内不退色, 即为终点。平行测定两次, 计算每次所测样品中(±)-苯乙醇酸的质量分数、平均质量分数及相对极差。