毕业设计(韩曙光)
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目录第一章前言 (1)1。
1课题研究背景 (1)1.1.1 选题的意义和目的 (1)1.1.2 对羟基苯甲醛简介 (1)1。
1.3 对羟基苯甲醛的应用 (2)1.1。
3.1 医药工业 (2)1.1.3.2 农药工业 (2)1。
1。
3。
3 食品香料 (2)1.1。
3.4 化妆品 (3)1.2国内外研究现状分析 (3)1.2。
1 羟基苯甲醛的研究 (3)1。
2。
2 对羟基苯甲醛合成方法 (5)1。
2。
2.1 Reimer- Tiemann 反应 (5)1。
2.2。
2 苯酚与三氯乙醛反应 (5)1。
2.2.3苯酚与甲醛反应 (5)1。
2.2。
4 Gatteymann 反应 (6)1.2.2.5 Gatteymann- Koch 法 (6)1.2。
2.6 对氨基苯甲醛法 (7)1.2。
2。
7 对硝基甲苯法 (7)1.2.2。
8 对甲酚氧化法 (7)1。
2。
2.9 氯化水解法 (8)1.2.2.10 微生物法 (8)1.2.3 对甲酚制对羟基苯甲醛催化剂的研究进展 (9)1。
2.3.1 均相催化剂 (9)1.2.3。
1 非均相催化剂 (9)1。
2。
4 对羟基苯甲醛分离方法 (11)1。
2.4。
1 一次结晶法 (11)1。
2。
4。
2 二次结晶法 (12)1.2.4.3 萃取法 (12)1.3论文目的 (12)1.4论文内容 (12)第二章实验内容及分析方法 (14)2。
1实验仪器及药品 (14)2。
1.1 实验仪器 (14)2.1。
2 原料及试剂 (14)2。
2实验内容与方法 (14)2.2.1 实验原理 (14)2.2。
2 反应影响因素 (15)2。
2.3 实验流程 (15)2。
2。
4 分离流程 (16)2。
2.5 气相色谱仪使用步骤 (16)2。
2.5 气相色谱仪 (16)第三章反应影响因素的研究 (18)3。
1 实验步骤 (18)3.2 氢氧化钠加入量的影响 (18)3。
3 甲醇加入量的影响 (20)3.4 反应时间的影响 (22)3.5 反应温度的影响 (24)3.6 催化剂用量的影响 (26)3.7 主副催化剂配比的影响 (28)第四章结论 (31)致谢 (33)参考文献 (34)第一章前言1.1 课题研究背景1.1.1 选题的意义和目的羟基苯甲醛是重要的化学试剂和精细化工原料,广泛用于农药、医药、香料、塑料、液晶等工业中。
多功能住宅设计对居住空间效率的影响摘要:本文研究了多功能住宅设计对居住空间效率的影响。
随着城市化的不断发展和人口的增长,住房空间的有效利用变得越来越重要。
多功能住宅设计的概念旨在最大程度地提高住宅空间的使用效率,通过灵活的布局和功能性的设计来满足居民的不同需求。
探讨了多功能住宅设计的各个方面,包括布局、家具和装饰等,以及这些方面对住宅空间效率的影响。
研究发现,多功能住宅设计可以显著提高居住空间的利用率,提高生活品质,也对可持续性和资源利用有积极的影响。
提出了一些多功能住宅设计的实际应用建议,以帮助建筑师和设计师更好地满足未来居住需求。
关键词:多功能住宅设计、居住空间效率、城市化、生活品质、可持续性、资源利用。
一、引言居住环境是人们日常生活的核心组成部分,对于个体和社会的健康和幸福具有重要影响。
随着城市化进程的不断推进,住宅空间的有效利用成为一个紧迫的问题。
在有限的土地资源下,如何充分满足人们不断变化的居住需求,提高居住空间的效率,成为住房设计领域的一个重要挑战。
多功能住宅设计作为一种新兴的设计理念,旨在最大程度地提高住宅空间的使用效率。
它强调了空间的多功能性和灵活性,通过巧妙的规划、家具和装饰选择,使同一空间适用于不同的活动,满足不同居民的需求。
多功能住宅设计不仅可以提高住宅空间的利用率,还可以改善居住者的生活品质,对可持续性和资源利用也具有积极的影响。
二、多功能住宅设计的原则多功能住宅设计的核心原则是最大化地利用有限的空间,以满足不同居民的需求。
以下是多功能住宅设计的关键原则:1.空间规划与布局:(1)合理的空间规划是多功能住宅设计的基础。
设计师应该充分考虑居住者的需求,确定不同区域的功能,如起居室、卧室、厨房等,并确保它们之间的布局合理,便于流通和使用。
(2)创造开放、通透的空间感,避免使用狭小的隔断墙壁,以增加空间的视觉宽敞感。
2.多功能家具选择:(1)选择多功能家具是提高空间利用率的关键。
吉林工业职业技术学院学生毕业设计(论文)报告系别:化工机械系专业:数控技术班号:3101 ********学生学号:21 设计(论文)题目:传动轴数控加工工艺设计********设计地点:吉林工业职业技术学院起迄日期:2013.4.24~2013.5.8毕业设计(论文)任务书专业数控技术班级 3101 姓名阴向明一、课题名称:传动轴加工工艺设计二、主要技术指标:1 大批量生产2 Ф60和Ф32轴段公差等级较高分别要达到6级和7级公差。
3 Ф32Ф60轴段表面粗糙度要求较高要达到1.6。
4 Ф60的轴心线相对于Ф32的轴心线的同轴度公差为Ф0.03。
三、工作内容和要求:1零件图分析2 结构与工艺分析3 数控加工工艺过程卡片和工序卡片4 零件图一张轴的三维造型四、主要参考文献:[1]李志华主编.数控加工工艺与装备[M].第一版本.出版地:清华大学出版社,2006[2]孙学强主编.机械加工技术[M]. 第一版本.出版地:机械工业出版社,2007[3]赵长旭主编.数控加工工艺西安[M]. 第一版本.出版地:电子科技大学出版社,2009[4]宋书善主编.数控加工工艺[M]. 第一版本.出版地:电子科大出版社,2008[5]王凡主编.实用机械制造工艺设计手册[M]. 第一版本.出版地:机械工业出版社,2008[6]邱坤主编.MasterCAM数控自动编程[M]. 第一版本.出版地:中国林业出版社 ,2007学生(签名)年月日指导教师(签名)年月日教研室主任(签名)年月日系主任(签名)年月日毕业设计(论文)开题报告目录摘要 (6)第一章零件图样分析 (8)1.1零件精度及加工内容分析: (8)1.2零件的形状分析: (8)1.3零件完整性、合理性分析 (9)二.零件的工艺分析 (9)2.1安装与定位方式分析: (9)2.2确定加工顺序及进给路线 (9)2.3零件的毛坯选择: (9)三、零件的机床、夹具、刀具、量具以及切削用量的选择 (10)3.1机床的选择 (10)3.2夹具的选择 (12)3.3刀具的选择 (13)3.4量具的选择 (13)3.5切削用量的选择 (14)四、编制输出轴的数控加工过程卡和数控加工工序卡 (15)4.1编制输出轴的机械加工过程卡片 (15)4.2编制机械加工工序卡片 (15)4.3编制程序 (16)结论 (18)参考文献 (20)毕业设计(论文)成绩评定表 (21)传动轴的加工工艺设计摘要本设计对象为传动轴的数控加工工艺。
AILiꎬetal.AnalysisofGreenandLowCarbonTechnologyofMulti ̄storeyandHigh ̄riseFactoryBuildings7 结语本文基于工业上楼的背景ꎬ以 绿色低碳 为导向ꎬ本着 减少厂房建筑能耗 和 提升人员办公舒适性 的原则ꎬ结合多高层厂房运营使用的潜在问题ꎬ针对 声环境设计㊁光环境设计㊁风环境设计㊁热环境设计㊁可再生能源设计 提出绿色低碳技术ꎬ通过模拟分析ꎬ验证了技术的可行性ꎬ将绿色建筑的理念与工业建筑结合起来ꎬ使多高层厂房不再是一个单一的生产空间ꎬ而可以是舒适的办公活动场所ꎮ碍于篇幅和研究的局限性ꎬ本文提出的绿色设计策略侧重对原理的阐述ꎬ缺少相关参数的定量分析ꎬ希望在后续的研究中可以进一步量化相关技术的影响ꎬ为多高层厂房的节能减排和舒适健康目标提出更加详细具体的参考意见ꎮ参考文献:[1]中国建筑节能协会.2022中国城乡建设领域碳排放系列研究报告[R].北京ꎬ2022.[2]周国义ꎬ林伟ꎬ周书东ꎬ等.绿色生态导向的 工业上楼 设计研究 以东莞松湖智谷产业园为例[J].重庆建筑ꎬ2022ꎬ21(9):13-14.[3]08J931ꎬ建筑隔声与吸声构造[S].2008.[4]康玉成.实用建筑吸声设计技术[M].北京:中国建筑工业出版社ꎬ2007.[5]周治宏.重庆单层厂房天窗优化设计策略研究[D].重庆:重庆大学ꎬ2015.[6]吕帅ꎬ林波荣.基于天然采光性能的建筑中庭形体设计导则研究[J].南方建筑ꎬ2018ꎬ(2):55-59.[7]闫玮.建筑自然采光与空间组织策略[J].建筑技艺ꎬ2009ꎬ(6):94-97.[8]陈益明ꎬ胡晓峰ꎬ田智华ꎬ等.苏州某办公厂房的绿色建筑亮点技术分析[J].绿色建筑ꎬ2013ꎬ5(5):37-40.[9]白胜芳.建筑遮阳技术[M].北京:中国建筑工业出版社ꎬ2013.[10]张康.绿色工业建筑风环境设计研究[D].苏州:苏州科技大学ꎬ2016.[11]宋宇辉ꎬ曲冠华ꎬ原野ꎬ等.高层办公建筑风环境性能优化设计研究与实践[J].建筑节能ꎬ2020ꎬ48(10):39-45.[12]吴梅艳ꎬ欧阳金城ꎬ刘艳华.工位空调研究的现状及前景[C]//中国制冷学会2009年学术年会ꎬ中国天津ꎬ2009.[13]倪欣ꎬ鲍茂超ꎬ白国强ꎬ等.绿色技术在西安某工业建筑中的应用[J].工业建筑ꎬ2017ꎬ47(1):184-187.[14]罗涛ꎬ魏振力ꎬ杨玺.光伏建筑一体化(BIPV)在工业厂房的应用分析[J].智能建筑与城市信息ꎬ2021ꎬ(1):70-71.[15]王文举.工业建筑隔声技术的应用探讨[J].建筑工程技术与设计ꎬ2018ꎬ(8):5576.作者简介:艾荔(1994)ꎬ女ꎬ重庆人ꎬ毕业于东南大学ꎬ建筑学专业ꎬ硕士研究生ꎬ研究方向:绿色建筑(twinkleaili@126.com)ꎮә通讯作者:唐可峙(1973)ꎬ男ꎬ重庆人ꎬ毕业于天津大学ꎬ正高级工程师ꎬ研究方向:建筑设计㊁智能建筑㊁绿色建筑(1050131489@qq.com)ꎮinterpretableenergydataimputationmodelsusingbuildingphysicsinsightbyAntonioLiguoriꎬMatiasQuintanaꎬChunFuꎬetalꎬArticle114071Abstract:Missingdataarefrequentlyobservedbypractitionersandresearchersinthebuildingenergymodelingcommunity.Inthisregardꎬadvanceddata ̄drivensolutionsꎬsuchasDeepLearningmethodsꎬaretypicallyrequiredtoreflectthenon ̄linearbehavioroftheseanomalies.AsanongoingresearchquestionrelatedtoDeepLearningꎬamodel sapplicabilitytolimiteddatasettingscanbeexploredbyintroducingpriorknowledgeinthenetwork.Thissamestrategycanalsoleadtomoreinterpretablepredictionsꎬhencefacilitatingthefieldapplicationoftheapproach.ForthatpurposeꎬtheaimofthispaperistoproposetheuseofPhysics ̄informedDenoisingAutoencoders(PI ̄DAE)formissingdataimputationincommercialbuildings.Inparticularꎬthepresentedmethodenforcesphysics ̄inspiredsoftconstraintstothelossfunctionofaDenoisingAutoencoder(DAE).InordertoquantifythebenefitsofthephysicalcomponentꎬanablationstudybetweendifferentDAEconfigurationsisconducted.FirstꎬthreeunivariateDAEsareoptimizedseparatelyonindoorairtemperatureꎬheatingꎬandcoolingdata.ThenꎬtwomultivariateDAEsarederivedfromthepreviousconfigurations.EventuallyꎬabuildingthermalbalanceequationiscoupledtothelastmultivariateconfigurationtoobtainPI ̄DAE.Additionallyꎬtwocommonlyusedbenchmarksareemployedtosupportthefindings.ItisshownhowintroducingphysicalknowledgeinamultivariateDenoisingAutoencodercanenhancetheinherentmodelinterpretabilitythroughtheoptimizedphysics ̄basedcoefficients.WhilenosignificantimprovementisobservedintermsofreconstructionerrorwiththeproposedPI ̄DAEꎬitsenhancedrobustnesstovaryingratesofmissingdataandthevaluableinsightsderivedfromthephysics ̄basedcoefficientscreateopportunitiesforwiderapplicationswithinbuildingsystemsandthebuiltenvironment.Keywords:Physics ̄informedneuralnetworksꎻDenoisingautoencoderꎻBuildingenergydataInterpretabilityꎻMissingdata[OA](2)AssessmentofhygrothermalperformanceofrawearthenvelopeatoverallbuildingscalebyYassineEliasBelarbiꎬMohammedYacineFerroukhiꎬNabilIssaadiꎬetalꎬArticle114119Keywords:SustainableconstructionꎻRawearthꎻEnergyconsumptionꎻHAM ̄BESCo ̄simulationapproach[OA](3)OperationalperformanceofPCMembeddedradiantchilledceilingusingarule ̄basedcontrolstrategybySeyedmostafaMousaviꎬBehzadRismanchiꎬStefanBreyꎬetalꎬArticle114126Keywords:Phasechangematerial(PCM)ꎻRadiantcoolingꎻRule ̄basedcontrolꎻThermalcomfortꎻEnergyflexibilityꎻSimulations[OA](4)AnumericalanalysisofoccupancyprofiledatabasesimpactondynamicenergysimulationofbuildingsbyRobertoRuganiꎬMarcoPiccoꎬGiacomoSalvadoriꎬetalꎬArticle114114Keywords:EnergyꎻBuildingPerformanceSimulationꎻIntegrateddesignꎻOccupancyꎻEnergyConsumption[OA](5)Smartcoordinationofbuildingstoincentivisegridflexibilityprovision:AvirtualenergycommunityperspectivebyNaserHashemipourꎬRaquelAlonsoPedreroꎬPedroCrespodelGranadoꎬetalꎬArticle114078Keywords:EnergycommunitiesꎻDistributiongridꎻMathematicaloptimisationꎻPowerflowanalysisꎻParticleswarmoptimization(2024-05-15«建筑节能(中英文)»编辑部侯恩哲摘录)01。
浅谈毕业设计(论文)中创新能力的培养
李光
【期刊名称】《中国轻工教育》
【年(卷),期】2004(000)001
【摘要】@@ 一、引言rn本科毕业设计是高等院校应届毕业生在毕业前接受课题,在教师的指导下独立进行科学研究并完成预定任务的过程,是学校教学过程中的最后一个重要环节,其主要目的在于:第一,加强学生综合应用所学基础理论和专业知识的能力,使所学理论知识得到巩固和提高.
【总页数】2页(P30-31)
【作者】李光
【作者单位】天津科技大学
【正文语种】中文
【中图分类】G4
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1.以教师科研课题为载体进行本科毕业设计(论文),加强本科生创新能力的培养 [J], 孙颖颖;郭赣林;苏振霞;浦寅芳
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MS2020018能源与环境学院热能与动力工程600MW火电汽轮机组主汽压力优化研究朱子昂03016216 MS2020019能源与环境学院热能与动力工程某双抽供热机组热电联产经济性分析王梓03016230 MS2020020能源与环境学院热能与动力工程氨水吸收-压缩复合式热泵热力学设计与分析王晨03016316 MS2020021能源与环境学院热能与动力工程火电机组燃烧后CO2捕集系统优化运行陈显浩03016332 MS2020022能源与环境学院热能与动力工程静电耦合电容传感器灵敏度特性分析许世朋03016419 MS2020023能源与环境学院热能与动力工程600 MW超临界二氧化碳循环流化床燃煤发电经济性分析评估潘却易03016435 MS2020024能源与环境学院建筑环境与设备工程熔融盐单罐储热装置的设计陈祎祺03116601 MS2020025能源与环境学院建筑环境与设备工程电焊烟尘高效收集方法的数值模拟研究刘若溪03116603 MS2020026能源与环境学院环境工程多级消毒对供水管网中余氯衰减及消毒副产物生成的影响周龙燕03216717 MS2020027能源与环境学院环境工程复合滤料负载催化剂脱硝性能试验研究谷星宇03216739 MS2020028信息科学与工程学院信息工程基于亚马逊AWS深度学习的医疗图像识别从昊04016111 MS2020029信息科学与工程学院信息工程X波段宽带异形曲面相控阵设计朱盛池04016133 MS2020030信息科学与工程学院信息工程通信系统中高效doherty射频功放的设计张谦威04016135 MS2020031信息科学与工程学院信息工程基于深度神经网络的孤立词识别研究张梦哲04016226 MS2020032信息科学与工程学院信息工程毫米波集成天线设计刘书源04016233 MS2020033信息科学与工程学院信息工程8-12GHz CMOS功率放大器设计仁民04016319 MS2020034信息科学与工程学院信息工程雾无线接入网中的编码缓存方法研究谭千里04016411 MS2020035信息科学与工程学院信息工程大规模MIMO-OFDM信道估计方法研究陈衍04016415 MS2020036信息科学与工程学院信息工程基于知识图谱的领域概念体系快速构建李子健04016421 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MS2020056电子科学与工程学院电子科学与技术表面等离激元耦合器定向激发特性研究周智仁06016121 MS2020057电子科学与工程学院电子科学与技术基于眼电信号的观看三维显示视觉舒适度研究韩杜卿06016214 MS2020058电子科学与工程学院电子科学与技术照明光源的优化匹配及软件实现解康辉06016224 MS2020059电子科学与工程学院电子科学与技术神经网络算法的硬件加速研究蒋明俊06016230 MS2020060电子科学与工程学院电子科学与技术马赫泽德型电光调制器仿真设计李悦06016309 MS2020061电子科学与工程学院电子科学与技术卷积神经网络在图像语义分割领域泛化能力的评估张子立06016412 MS2020062电子科学与工程学院电子科学与技术可穿戴设备微型显示器关键电路设计侯耀儒06016436 MS2020063电子科学与工程学院物联网工程单模光纤的PMD性能参数研究王煦汇06116102 MS2020064无锡分校电子科学与技术(无锡分校)面向IoT设备的宽电压低功耗SRAM设计与实现沈正国06216607 MS2020065数学学院数学与应用数学信任度影响下的谣言传播动态模型研究徐雨嫣07116107 MS2020066数学学院数学与应用数学半变异函数方法在贝叶斯反问题中的应用研究黄景颢07116109 MS2020067数学学院信息与计算科学一类带Robin边界条件的热方程反边值问题王子健07216111 MS2020068数学学院统计学随机波动率模型研究与实证分析丁佳莹07316103 MS2020069数学学院统计学考虑风电并网的电动汽车集群优化调度问题研究黄瑞07316114 MS2020070自动化学院自动化基于注意力机制的医学图像分割研究张明辉08016129 MS2020071自动化学院自动化室外电磁组智能车控制研究白嵩08016229 MS2020072自动化学院自动化基于车载摄像头视觉的轮式移动机器人定位算法设计与实现梁静思08016230 MS2020073自动化学院自动化基于Andriod的安规测控系统数据采集与处理软件设计高一峰08016315 MS2020074自动化学院自动化切换拓扑下多智能体编队包围控制设计与仿真许义程08016322 MS2020075自动化学院机器人工程基于图像的皮损评估方法研究施殊08116119 MS2020076计算机科学与工程学院计算机科学与技术基于DDS的软件仿真系统的状态检测张瑞鑫09015226 MS2020077计算机科学与工程学院计算机科学与技术基于深度学习的物体跟踪算法的实现陶钰聪09016112 MS2020078计算机科学与工程学院计算机科学与技术Android应用层虚拟化机的识别技术研究与实现刘睿钊09016227 MS2020079计算机科学与工程学院计算机科学与技术基于图计算的威胁情报计算系统设计与实现陈若华09016309 MS2020080计算机科学与工程学院计算机科学与技术基于深度学习的安检危险物品自动检测系统吕顺09016328 MS2020081计算机科学与工程学院计算机科学与技术协作多智能体强化学习算法设计与实现胡黛琳09016407 MS2020082计算机科学与工程学院计算机科学与技术基于VPP的高性能深度包检测技术研究与实现吕权丰09016412 MS2020083计算机科学与工程学院计算机科学与技术互联网服务资源库Web系统的设计与实现周四海09016440 MS2020084物理学院应用物理学沸石晶体对原子氧吸附量的模拟研究阳华强10116122 MS2020085物理学院应用物理学Quasi部分子分布函数的研究邵克戌10116123 MS2020086物理学院物理学基于蒙特卡罗模拟的沉积物中三维导电网络研究程继超10316118 MS2020087生物科学与医学工程学生物医学工程数字PCR液滴图像处理与分析算法研究邵立志11116124 MS2020088生物科学与医学工程学生物医学工程固态纳米孔对脂质体的单分子检测吴隽祺11116212 MS2020089生物科学与医学工程学生物医学工程(七年制)酸酐修饰的酸响应抗癌纳米药物段秋怡11216103 MS2020090生物科学与医学工程学生物医学工程(七年制)人体呼出气体检测系统的设计鞠永旭11216127MS2020091材料科学与工程学院材料科学与工程固-固相变储热材料的制备与储热性能研究张齐凯12016117 MS2020092材料科学与工程学院材料科学与工程金属颗粒/PEEK复合材料及烧结制备工艺研究曾祥湖12016121 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基于视觉传达技术的广告设计系统设计
韩为
【期刊名称】《自动化技术与应用》
【年(卷),期】2022(41)12
【摘要】为解决广告动画设计系统存在的缺陷,以获得更优的广告动画,提出了基于视觉传达技术的广告动画设计系统。
首先分析了广告动画设计系统的研究进展,找到引起广告动画设计系统缺陷的原因,设计了广告动画设计的硬件系统,主要包括图像编码模块和图像处理模块,采用根据视觉传达技术对广告动画视觉效果和播放效果进行设计,最后与其它广告动画设计系统进行了对比测试,验证了视觉传达技术的广告动画设计系统的优越性。
【总页数】5页(P108-111)
【作者】韩为
【作者单位】上海工艺美术职业学院
【正文语种】中文
【中图分类】TP391.41
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欢迎阅读欢迎阅读目录第一章 前 言 (1)1.1 课题研究背景 (1)1.1.1 选题的意义和目的 (1)1.1.2 对羟基苯甲醛简介 (1)1.1.3 对羟基苯甲醛的应用 (2)医药工业农药工业食品香料化妆品1.2 1.2.1 1.2.2 反应反应法微生物法1.2.3 对甲酚制对羟基苯甲醛催化剂的研究进展 (9)均相催化剂 (9)非均相催化剂 (9)1.2.4 对羟基苯甲醛分离方法 (11)一次结晶法 (11)二次结晶法 (12)欢迎阅读欢迎阅读萃取法 (12)1.3 论文目的 (12)1.4 论文内容 (12)第二章实验内容及分析方法 (14)2.1 实验仪器及药品 (14)2.1.1 实验仪器 (14)2.1.2 原料及试剂 (14)2.22.2.12.2.22.2.32.2.42.2.52.2.5第三章3.13.23.33.43.53.63.7第四章致谢参考文献 (34)第一章前言1.1 课题研究背景1.1.1 选题的意义和目的羟基苯甲醛是重要的化学试剂和精细化工原料,广泛用于农药、医药、香料、塑料、液晶等工业中。
对羟基苯甲醛是一种十分重要的精细化工中间对羟基苯甲醛(p- Hydroxybenzaldehyde),缩写为PHB,分子式C7H6O2,为白色或淡黄色针状结晶,具有芳香气味。
熔点116.4-117℃,微溶于水,易溶于热水、甲醇、丙酮和乙醚等有机溶剂[2-3],在空气中易升华,相对密度1.129。
对羟基苯甲醛是一种重要的有机化工中间体,它的发现与合成已有近百年的历史,投入的工业化生产已历经数十年。
随着对羟基苯甲醛的应欢迎阅读用范围不断扩大,近年来国内外市场其需求量逐年上升,而对羟基苯甲醛的生产能力远不能满足需求,预计2009年国内外对羟基苯甲醛供应缺口将达到20000t以上,因而研究合成对羟基苯甲醛的方法有着非常重要的现实意义。
1.1.3 对羟基苯甲醛的应用对羟基苯甲醛是一个非常有用的合成香料中间体,其甲基醚即茴香醛是重要的工业原料和食品添加剂。
在天然香料缺乏的情况下,合成香料是香料发展的趋势。
对羟基苯甲醛进行卤代和甲氧基化可得到香草醛[5],具有天然香兰香气,还可用于制覆盆子酮、肉桂醛、茴香醛、茴香醇、香兰素、乙基欢迎阅读香兰素等香料,这些香料在食品香精中作定香剂、变味剂及调和剂等,更多用于冰淇淋、糖果、巧克力和饼干等食品。
1.1.3.4 化妆品对羟基苯甲醛制备的3,5-二氯-4-羟基苯甲醛,因能快速且有效地杀菌而成为化妆品的一种保护剂,且具有使用期长的特点。
在搅拌釜中用纯氧氧化收率为82%。
80年代后期,吉国忠亚在50mL不锈钢高压釜反应器中提高氧气压力,稍微提高反应温度,以钴、铈化合物为混合催化剂,加入强碱性醇盐,大大提高了反应速度,提高了选择性。
反应4收率达87%。
80年代末90年代初,国内江苏、上海、大连等地几家研究和生产单位对此工艺进行了研究开发并将其用于工业生产。
在国内,江苏金坛欢迎阅读激素研究所对此法研究得较早,他们利用铜、钴化合物为混合催化剂,在搅拌釜中用纯氧氧化得到对羟基苯甲醛,同时优化了工艺条件,反应时间为18~20h,对甲酚转化率在90%以上,对羟基苯甲醛的收率为70.2%。
吉林化工学院精细化工研究所利用外循环反应器强化了该反应的传质,在研究中取得了较大的进展。
格约分别在4万元/t(对羟基苯甲醛)和25万元/t(间羟基苯甲醛)以上,通过把间甲酚与对甲酚氧化转化为间羟基苯甲醛和对羟基苯甲醛,然后进行产品分离,不但克服了甲酚异构体分离的困难,又得到了高价值的产品,省去了许多化工分离合成的中间步骤,而且减少了环境污染[7]。
欢迎阅读1.2.2 对羟基苯甲醛合成方法合成对羟基苯甲醛的路线很多,仅从原料路线来看,对羟基苯甲醛的合成方法有苯酚法、对氨基苯甲醛法、对硝基甲苯法、对甲酚法以及微生物方法等。
1.2.2.1 Reimer- Tiemann 反应离困难。
1.2.2.6 对氨基苯甲醛法[9]此法由对氨基苯甲醛经重氮化、水解得到对羟基苯甲醛,实验室收率最高可达90%。
但对氨基苯甲醛毒性太大,设备投资费用较高,规模化生产的产品收率为70%左右。
欢迎阅读1.2.2.7 对硝基甲苯法[10]该法以对硝基甲苯为原料,多硫化钠作催化剂,在乙醇的水溶液中回流得到对氨基苯甲醛,再经重氮化酸水解得对羟基苯甲醛。
该路线工艺复杂,设备体积庞大,消耗大量酒精,酒精和原料配比已超过5:1(重量) 。
1.2.2.8 对甲酚氧化法[11.12]1987年,上村宽[17]等最早使用对甲酚,采用铁(Fe3+)、镍(Ni2+)化合物的混合物为催化剂,纯氧氧化对甲酚合成对羟基苯甲醛,对甲酚的转化率达到50%左右,选择性为60%左右。
大量实验表明,在对甲酚催化氧化制取对羟基苯甲醛的过程中,钴盐是非常有效的氧化催化剂,如氯化钴、硝酸钴、硫酸钴、醋酸钴、碳酸钴等不欢迎阅读但对甲酚的转化率很高,超过85%,而且对羟基苯甲醛的收率较其它氧化催化剂高,最高可达到80%,说明了Co2+和Co3+之间可逆的变化非常适合这个反应。
当然,也有人使用铁的化合物作为对甲酚氧化的催化剂FeCl2·6H2O[18]。
对甲酚催化氧化制对羟基苯甲醛的氧化催化剂中加入一定盐类如铜盐、镍盐、铈盐或铁盐等,作为助催化剂或构成双(多)金属催化剂,可大大提高大量的研究。
用溶胶-凝胶法以柠檬酸作配体制备了钴-铈复合氧化物催化剂[21-23],并考察了对甲酚氧化的性能,实验结果表明,该复合氧化物催化剂较之单组分的催化剂具有优良的活性和选择性。
用球磨法制备的铝-铈复合氧化物用于反应中具有高的活性(耗氧多)和比活性,且随钴量的增多而增加,证明了钴是主要的活性组分[24]。
以共沉淀方式将Co-Mn,Co-Cu,Co-Ce,欢迎阅读Co-Fe,Co-Cr等负载于活性炭上,以对甲酚氧化反应来评价催化剂的性能,综合考察,认为Co-Ce催化性能最佳。
他们也制备CoFe2O4超细微粒催化剂,该法是在前述Schnatter等溶胶-凝胶法制备的钴-铁复合氧化物的基础上,在制备过程中加入了聚乙二醇,最后得到半均粒径30nm、非完整晶态、对甲酚催化氧化制对羟基苯甲醛性能良好的CoFe2O4催化剂。
来进行催化剂活性的评价,实验结果表明,在碱性条件下,以空气为氧源,可以获得较高的对羟基苯甲醛产率,而且以Co-Chlorosalen-Y(氯化钴)催化剂的活性最好,对甲酚的转化率几乎达到100%,选择性为97%通过IR进行分析,反应后回收的催化剂仍保持着原来的特征。
欢迎阅读文献[28]以空气为氧化剂、以树脂负载Co30为催化剂氧化对甲酚,优化得到制取对羟基苯甲醛的最佳工艺条件,对甲酚的转化率达90%,对羟基苯甲醛的选择性为9l%。
该课题组高正虹以不同树脂为载体制备了四种催化剂,在甲醇碱液中,以空气为氧源催化氧化对甲酚制对羟基苯甲醛来评价催化剂的活性、选择性和稳定性。
其中以大孔的树脂为载,本制备的催化剂在1.2.4.2 二次结晶法反应液→加水→离心过滤→蒸馏甲醇→调pH=10→加冷却到10℃得对羟基苯甲醛钠盐结晶→过滤→加水溶解→调pH=6→冷却结晶此法的最大优点是产品纯度高,颜色和晶型都比一次结晶法好。
此法适合处理高甲酚转化率条件下的产物分离和精制。
但缺点是处理工序多,产品损失大,收率太低。
1.2.4.3 萃取法反应液→加水→离心过滤→蒸馏甲醇→调pH=6→萃取对羟基苯甲醛→对甲酚的转化率和对羟基苯甲醛的选择性;4、探讨出产品分离提纯、原料回收再循环利用的方法主要研究催化剂种类、温度、原料配比溶剂量和碱量对对甲酚的转化率和选择性的影响。
在此基础上,进一步优化反应条件,包括催化氧化反应的温度、时间、投料比等因素。
其次研究出一种简单、廉价、高效的产品分离提纯的方法对催化氧化反应的产品对羟基苯甲醛进行分离提纯。
第二章实验内容及分析方法2.1实验仪器及药品2.1.1 实验仪器实验中使用主要的仪器有:电子天平,沈阳龙腾电子称量仪器有限公司在催化剂和溶剂存在的条件下,氧气与对甲酚的钠盐发生氧化反应,生成得对醛基钠盐在与盐酸作用生成对羟基苯甲醛。
反应式如下:主反应:副反应:2.2.2反应影响因素本反应主要影响因素有催化剂种类、温度、原料配比和时间、溶剂,催化剂配比。
因此实验主要从上述影响因素方面考察其对对羟基苯甲醛收率、选择性、转化率的影响。
2.2.3实验流程④待柱室、汽化室温度达到设定值后,用待测样品润洗进样器5-10次,用1μL的进样器在进样口进样,同时点击色谱仪控制面板上开始按钮和色谱工作站上开始采样按钮⑤待被测样品的各组分峰出完后,点击停止采样同时点击色谱仪控制面板上停止按钮。
⑥对色谱工作站产生数据进行处理。
⑦待气相色谱仪柱温低于100℃后关闭色谱仪,关闭H2、N2发生器以及空气泵。
2.2.5气相色谱仪燃气:H2,入口压力0.07MPa第三章反应影响因素的研究3.1实验步骤向带有冷凝管的三口烧瓶中依次加入对甲酚,甲醇,氢氧化钠,醋酸钴,醋酸铜。
其中其物料配比为n(对甲酚):n(氢氧化钠):n(甲醇)=1:2:12。
醋酸钴、醋酸铜用量分别为对甲酚的3%和0.3%(质量百分数),将原料加入三口用溶剂为甲醇,氢氧化钠加入过饱和使溶液变得粘稠,从而阻碍了气液传质,使的氧气不能顺利的和对甲酚反应,从而使产品的收率和选择性,原料的转化率下降。
从三个图中我们可以得出结论当氢氧化钠与对甲酚的摩尔比为3:1时反应效果较好。
3.3甲醇加入量的影响在对甲酚与氢氧化钠物质的量配比为1:3,其他条件不变的条件下改变对甲酚与甲醇的比例,所得实验数据如图3-4,3-5,3-6所示。
图3-4甲醇加入量对对羟基苯甲醛收率的影响图3-5甲醇加入量对对羟基苯甲醛选择性的影响图3-7反应时间对对羟基苯甲醛收率的影响图3-8反应时间对对羟基苯甲醛选择性的影响图3-9反应时间对对甲酚转化率的影响本反应属气液相反应,要想提高产品收率,一定要增加氧气与反应液的接触时间。
由图3-7,3-8,3-9可以看:出随着反应时间的增长,对羟基苯甲醛收率和选择性先增后减。
这是由于前期时间短反应还没进行充分,因此开始时随着时间的增长产品收率和选择性直线增加,但当到达8h后,原料的转化率已经变化不大,但反应时间的增加必然会使一些副反应增加,如对羟基苯甲醛被进一步氧化生成酮或羧酸,产生大量焦油,从而使使产品收率和选择性降低。
因此反应时间应控制在8h,会得到比较好的反应效果。
本反应由于有催化剂,因此对温度的变化比较敏感。
由图3-10,3-11,3-12中可以看出:提高反应温度,产品收率和原料转化率都是先增加后减小,而产品选择性则是一直减小,只是前期变化幅度比较小。
这是由于反应温度低催化剂没有到达其活性最高所需要的温度,产品收率低。