下载文档原格式
浅析化学测量的溯源性与分析仪器校准摘要：化学成分与物质的固有特性间存在密切联系，同时对广义的环境及健康均有一定影响。
化学成分测量较为常用的方式为分析测量，但该方法的溯源性及可比性辨别至今仍是一项难点内容，同时也应重视分析仪器的校准工作。
本文主要从化学测量的溯源性及分析仪器的校准措施两方面内容进行论述，目的在于提高化学测量结果质量，为后续试验研究奠定扎实基础。
关键词：化学；测量；溯源性；仪器校准同物理测量相比，化学测量更具多样化特性，即不仅需要辨别物质特定存在的多种成分及质量，同时也需要测量其理化特征。
二十世纪九十年代初，国际标准化组织对计量指标进行了明确，规定测量溯源性视为质量的根基。
同时，化学分析需要多样仪器协同作用，内涵大量温度参数、压力参数等数值，为保证结果的准确性，应做好分析仪器的校准工作。
以下简要针对上述两方面内容进行分析，供参考。
一、化学测量的溯源性（一）测量溯源性的概念想要使测量结果具有时间、空间可比性，根本在于将测量数据全部整合至一些稳定、相同的测量标准或参考标准上。
借助不确定度明确、连续的一条比较链使测量数据、测量标准值可以同国际测量参考标准联系在一起[1]。
由此可推断以下几点认知：（1）溯源性属于人为对测量结果赋予的特性，其目的在于确保结果数据的可靠性与质量，反之可认为，可靠、质量高的测量结果应具溯源性；（2）获得的各个可溯源测量结果需具备评定合理的不确定度。
假如测量结果不具有不确定度，则其属于不完整结果；（3）为更好实现测量的溯源性，应具有能够同测量结果关联的参考标准，一般为国际化标准或国家标准；（4）为联系测量结果及参考标准，需借助比较方法构成基础比较链，也就是溯源链。
应保证该链接不间断。
溯源属于一项由下至上的自愿活动，如果测量结果具有溯源性，则该结果可视为可靠、准确结果。
（二）化学测量溯源性的创建一项化学分析一般包含很多操作内容，如：测量样品的质量、准照实验要求制备样本溶液、测量制备样本体积、利用浓度确定标准物进行仪器校准、计算样本浓度等。
校准、溯源性和标准校准、溯源性和标准一、计量学和计量工作者用于校准领域的通用名称是“计量学”，计量学的一个定义是“处理测量的科学”。
校准机构常称为计量实验室，主要从事校准业务的人员称为“计量工作者”。
所有技术、工程和科学都在采用测量技术，计量学专门研究支撑所有学科的测量科学的基本概念。
除校准之外，对称职计量工作者的要求包括对合同质量保证要求、测试方法和系统设计、仪器技术指标和性能分析有详尽的了解。
二、基本基本校准术语定义相关术语的定义是理解校准的基础。
1.校准是将测量和测试设备或精度未知的某一测量标准与精度已知的某个测量标准做比较，以检测、校正、报告或通过调节来消除待比较仪器精度的任何变化。
换句话说，校准是将精度为未知或未经检定的某个测量设备与具有已知特性的测量设备进行比较的过程。
校准的目的是要确保测量设备工作在其制造商规定的极限容差范围内，确定测量设备的特性或确保测量设备具有完成其预定任务所需的精度。
2.测量和测试设备3.测量和测试设备是用测量、判断、测试、检查或其它手段来确定是否符合预定技术要求的所有设备。
4.测量标准5.测量标准是用来校准测量和测试设备或其它测量标准并提供可溯源至公认基准的设备。
测量标准是需要校准的仪器与之比较的测量和测试设备，其应用和控制使之与其它测量和测试设备无关。
6.参考标准7.参考标准是在校准机构中提供的用于特定测量功能的最高水平测量标准。
这个术语通常指由外部机构校准的标准。
用于某些测量规范的参考标准能在本地检定或者不需要检定（如铯束频率标准）。
大多数参考标准的应用局限于本地的最高校准水平。
尽管它不是通用术语，但由于与国家标准相混淆，故某些组织机构称它为“初级标准”。
8.传递标准或工作标准9.传递标准（有时叫工作标准）是其特性由直接比较或通过校准链针对参考标准加以确定的测量标准。
仪表标准是传递标准的一种常见类型。
10.实物标准11.实物标准是由物理实体表现的测量标准。
解决溯源性是临床检验结果准确性的关键一个病人的苦恼：“为什么几家医院检查不同结果，我相信谁？现在检查很多，价钱都很贵，实在承受不了，无奈！希望遇到一个好大夫，把我的病诊断清楚，早日治好，这是全家最幸福的事”。
ISO/IEC17025的质量体系中就提出“按时、准确、客观地报告检验结果”。
如何做准确？一、测量结果的准确性(accuracy)的新观念：准确性=正确性(trueness)+精密度(precision)+其他测量能力（线性范围、灵敏度、特异性）。
现在人们十分重视：严格按规范化操作，SOP是检验科共同遵守的法规；临床检验量值必须校准。
但如何校准？这就涉及溯源性问题。
如何解决溯源性？二、溯源性的定义：“测量结果或标准的值通过连续的比较链与一定的参考标准相联系的属性。
参考标准通常是国家或国际标准，比较链中的每一步比较都有给定的不确定度，此定义适用于各领域的测量。
”所以，溯源性是解决的测量结果的正确性（Trueness of Measurement），即测量均值与真值的一致程度。
以往我们只认为我们的临床标本只有用国际上公认的决定性方法和国际公认的标准品去测定，其结果才接近“真值”。
如果没有这些条件怎么办？ISO一系列文件回答了这个问题。
如果有SI单位制单位，又有国际公认的原级参考程序(即有原（一）级参考测量程序，又有国际标准物质，)，其量值溯源性见图1 。
“连续比较链”是指“正确性”由低级到高级的、交替出现的测量程序和校准物，如厂家提供给临床实验室常规测量程序由同时提供的产品校准物校准，而产品校准物由高一级的测量程序定值，此高一级的测量程序由更高一级的校准物校准，以次类推，直至“一定的参考标准”，即国际公认的参考物质和参考测量程序。
上述比较链又称溯源链。
每一次结果传递均带来一定的不确定度。
三、稿清楚日常遇到的一些概念问题临床上对一些概念必需搞清楚，如测定方法、标准物质、检测（分析）系统等。
测定方法有：决定性方法（definitive method）：经详细研究尚未发现不准确度或不确定性原因的方法。
溯本求源，从标准化的目的看金融标准化中国农业银行科技与产品管理局 李宽标准化的目的就是要回答为什么要做标准化的问题。
这个问题对某些行业来说似乎是一目了然的，以致于卖螺丝、螺栓、螺母等紧固件的商店，都自称是卖标准件的。
然而，对于金融行来说，并不存在这种顺理成章的理念。
以银行业为例，在信息技术成为金融支撑型基础设施前，银行能提供的产品和服务品种有限，其规则是几十年甚至上百年不变，管理人员、柜员和客户对这些规则有着一致的认识，形成了所谓“事实上的标准”，自然也没有对标准化的进一步需求。
这样的情况，随着ICT 在金融业的应用逐渐发生了变化，首先是在银行卡的领域，产生了大量的技术标准，才使得银行卡实现了联网通用。
进入金融科技时代，标中国农业银行科技与产品管理局 李宽准能够发挥的作用越来越凸显，但由于金融业的强监管环境和金融机构一贯的企业文化，标准能够发挥的作用还没有完全被人们所认识。
按照GB ／T 20000.1-2014《标准化工作指南 第1部分：标准化和相关活动的通用术语》给出的概念，标准化活动综合目的就体现在标准的定义中，即“为了在既定范围内获得最佳秩序，促进共同效益”。
从此目的可以看出，一是标准化都有一个事先约定的范围，超出这个范围标准化可能就难以达到预期的效果；二是标准化的目的是实现最佳秩序，一个最佳的秩序往往是在标准化的范围内各个部分有序协调运行，而不是某个部分独自最好的秩序；三是促进共同效益，即在约定的标准化范围内，各个参与方均可以得到利益，这个利益可以体现为收益增大，也可以体现为损失减少，而且一般来说，标准化的利益都是指长期利益和短期利益的统筹考虑，很少单独考虑短期利益。
具体来说，标准化的目的可以在上述综合目的的基础上，分解为如下七个方面，为了避免由于翻译可能导致的误解，下面对每个方面均给出GB ／T 20000.1-2014《标准化工作指南 第1部分：标准化和相关活动的通用术语》和ISO/IEC GUIDE 2:2004《Standardization and related activities — General vocabulary》中对应的中英文，然后根据金融特定属性进行分析。
第一节概述一、标准及标准化定义\(一)、什么叫标准国家标准GB3935. 1-83 标准化基本术语第一部分对标准作如下定义：”标准是对重复性事物和概念所做的统一规定。
它以科学,技术和实践经验的综合成果为基础，经有关方面协商一致,由主管机构批准,以批准,以特定形式发布，作为共同遵守的准则和依据。
"该定义包含以下几个方面的含义：（1)标准的本质属性是一种"统一规定”。
这种统一规定是作为有关各方”共同遵守的准则和依据".分为强制性标准和推荐性标准两类。
(2）标准制定的对象是重复性事物和概念.这里讲的"重复性”指的是同一事物或概念反复多次出现的性质。
只有当事物或概念具有重复出现的特性并处于相对稳定时才有制定标准的必要（3）标准产生的客观基础是”科学,技术和实践经验的综合成果".(4）制定标准过程要”经有关方面协商一致”，就是制定标准要发扬技术民主,与有关方面协商一致，做到"三稿定标”即征求意见稿-送审稿—报批稿。
（5）标准文件有其自己一套特定格式和特定颁布的程序.(二)什么是标准化GB 3935. 1对标准化的定义是”在经济.技术。
科学及管理等社会实践中，对重复性事物和概念通过制定，发定和实施标准,达到统一,以获得最佳秩序和社会效益."（1）标准化是一项活动过程，这个过程是由3个关联的环节组成，即制定，发布和实施标准.〈〈标准化法〉>第三条规定：”标准化工作的任务是制定标准，组织实施标准和对标准的实施进行监督."(2）标准化的目的是”获得最佳秩序和社会效益”.最佳秩序和社会效益可以体现多方面,如在生产技术管理和各项管理工作中,按照GB/T 19000建立质量保证体系，可保证和提高产品质量,保护消费者和社会公共利益;简化设计,完善工艺,提高生产效率;扩大通用化程序，方便使用维修;消除贸易壁垒,扩大国际贸易和交流等.第二节标准的分级,分类和标准体系一、标准的分级根据〈〈中华人民共和国标准化法>>规定，我国标准分为：国家标准,行业标准,地方标准和企业标准4级（一）国家标准(1）国家标准由国务院标准化行政主管部门负责组织制定和审批.(二)行业标准（1)行业标准由国务院有关行政主管部门负责制定和审批，并报国务院标准化行政主管部门备案。
标准物质量值溯源性的理解和应用李纪辰化学在测量方面，虽然历史悠久，成就辉煌，但测量结束要保证的可比性、一致性还存在一定的困难。
进入90年代，一些国家发起并组织了“分析化学与21世纪”国际研讨会，认为国际化学测量系统是21世纪的主要任务，组成了分析化学国际溯源协作组织并提出溯源性是质量的基础。
什么是溯源性(Traceability)?这个术语越来越多地用于描述测量的可靠性。
从绝对意义上看，就是通往测量单位的基本系统(国际单位制SI)或其导出单位。
在国际通用计量学基本术语(VIM)中，溯源性更概括地定义为：“通过不间断的比较链，一个测量结果能够与适当的标准器，通常是国家或国际标准器相联系的特性”。
如果是物理特殊性标准物质，通过一系列的仪器校准，通常可用适当的SI基本单位建立起溯源性。
而化学成份标准物质建立溯源性是很困难的。
在研制标准物质的任何一个过程或全部过程都是溯源链中的环节，带有自身的不确定度。
在化学成份定值时大多数以质量分数或质量浓度来表示，而不是以摩尔表示的物质的量。
标准物质的量值在测量系统中，通过给出的不确定度，即可了解标准物质量值传递的可靠程度。
标准物质的研制，应从各工序，如均匀性的检验，测量结果的可靠性，定值的准确性以及稳定性层层把关，而标准物质的定值工作是直接建立标准值的，是溯源性的关键。
因此，在研制标准物质时我们考虑到以下几个方面：一、定值方法的选择一般采用标准方法，国外的标准方法大约有400多种，如国际标准(ISO)、日本标准(JI S)、美国标准(ASTM)、英国标准(BS)、法国标准(NF)、德国标准(DIM)和前苏联标准(гOCT)等。
国内的方法除国标外，还有经常采用的原冶金工业部部标准(YB)、第三机械工业部部标准(UB)，这些方法具有较高的精密度和稳定性，准确度也用基准物质或不同原理的其它方法进行了核验，分析结果的总不确定度，国际上称其为ReferenceMethod，标准方法不确定度水平目前可达到0 05％～10％范围。
溯源性和标准化一、基本概念（一）溯源性定义：通过一条具有规定不确定度的不间断的比较链，使测量结果或测量标准的值能够与规定的参考标准，通常是与国家标准或国际标准联系起来的特性。
［VIM：1993，定义6.10］临床检验的目的：对患者新鲜标本检验报告可靠的结果。
临床检验的传统：对收集的患者标本只做一次检验，就发出报告。
因此，发出报告的可靠性必须体现两个基本要求: 精密度：重复性好；准确度：和参考方法具有可比性。
在临床检验中，公认：在参考实验室内，由具有认可资格的操作人员使用参考方法、或以参考品为标准，对新鲜标本进行的检测结果是参考值结果。
可是，在参考实验室内的所有参考方法是手工方法；或使用参考品校准的方法，在实现参考值的传递上非常烦琐。
在日常检测中，无法使用这样的参考方法或参考品进行大量病人标本的检测，出报告。
因此，现实问题是：是否可以让常规的检测系统，对病人标本的检测，在计量单位一致的前提下，得到和参考系列相同的检测量值。
这就是通过一条不间断的比较链，使检测结果或检测标准的值能够与规定的参考标准，通常是与国家标准或国际标准联系起来。
为此，生产厂商必须对完成检测涉及的检测系统各组分（仪器、试剂、校准品、和操作程序）进行严格的标准化程序，实现溯源性。
（二）标准化1972年，由ISO出版，T．R．B．Sanders主编的《标准化的目的与原理》一书对标准化下的定义是：“标准化是为了所有有关方面的利益，特别是为了促进最佳的、全面的经济并适当考虑到产品使用条件与安全要求，在所有有关方面的协作下，进行有秩序的特定活动所制定并实施各项规则的过程。
”可以简单理解为：为了实现临床检验结果的溯源性，检测系统的生产厂商的所有努力的过程为标准化。
（三）理解检验的特点1．检验的检测对象是病人标本，而且一定是新鲜的标本。
实验室使临床和病人满意的是检验结果的可靠性。
实现结果可靠性的质量管理有许多内容。
在保证收集和处理的标本质量、在检验后不存在处理检测数据和发出报告的差错前提下，获得可靠结果的主要阶段是分析过程的质量。
