(完整word版)中科院应化所考博真题2015高等物理化学及答案(2)

2015年中国科学院有机化学考研
历年真题试题2（2000-2009）
（共10套）
目录
2000年中国科学院有机化学考研真题 (2)
2001年中国科学院有机化学考研真题 (5)
2002年中国科学院有机化学考研真题 (9)
2003年中国科学院有机化学考研真题 (17)
2004年中国科学院有机化学考研真题 (27)
2005年中国科学院有机化学考研真题 (33)
2006年中国科学院有机化学考研真题 (37)
2007年中国科学院有机化学考研真题 (45)
2008年中国科学院有机化学考研真题 (57)
2009年中国科学院有机化学考研真题 (61)
2000年中国科学院有机化学考研真题
2001年中国科学院有机化学考研真题
2002年中国科学院有机化学考研真题
2003年中国科学院有机化学考研真题
2004年中国科学院有机化学考研真题
2005年中国科学院有机化学考研真题
2006年中国科学院有机化学考研真题
2007年中国科学院有机化学考研真题。

中国科学院大学2015年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题科目名称：物理化学(甲)考生须知：1．本试卷满分为150分，全部考试时间总计180分钟。

2．所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。

3. 可以使用不带储存及编程功能的计算器。

下列一些基本常数供解题时参考：普朗克常数h = 6.626 × 10-34 J·s；玻兹曼常数k B = 1.381× 10-23 J·K-1；摩尔气体常数R = 8.314 J·mol-1·K-1；法拉第常数 F = 96500 C·mol-1一、是非题(每小题1分，共15分) (判断下列各题是否正确，正确用“”表示，错误用“”表示)1. 卡诺循环可以用图1表示。

2. 分子的平动、转动和振动的能级间隔的大小是振动能 > 转动能 > 平动能。

3. 玻尔兹曼分布定律的适用条件为近独立粒子体系，且为处于热力学平衡态的任意体系。

4. 在稀溶液中，对溶质B而言，平衡时其化学势为，其中为纯B在T, p时的化学势。

5. 根据离子独立移动定律，在极稀的HCl溶液和极稀的HAc 溶液中，氢离子的无限稀释摩尔电导率是相同的。

6. 在相同的温度和压力下，将一定体积的水分散成许多小水滴，经过这一变化过程后，其表面张力不变。

7. 在同一稀溶液中组分B的浓度可用x B、m B、c B表示，其标准态的选择不同，则相应的化学势也不同。

8. 由于杠杆规则是根据物料守恒而导出的，所以无论两相平衡与否，皆可用杠杆规则进行计算。

9. 相律是根据热力学平衡条件推导而得的，故只能处理真实的热力学平衡系统。

. 反应平衡常数值改变了，化学平衡一定会移动；反之，平衡移动了，反应平衡常数值也一定会改变。

11. 气体分子运动的微观模型认为，分子彼此的碰撞及分子与器壁的碰撞是完全弹性的。

12. 不同反应有不同的速率常数，速率常数与反应温度、反应介质(溶剂)、催化剂等有关，甚至会随反应器的形状、性质而异。

中国科学院长春应用化学研究所2012年攻读博士学位研究生入学试题高等物理化学一、选择题(包括8小题，每小题2分，共16分)1.298.15 K，已知气相反应2CO(g)﹢O2(g) → 2CO2(g)的r m ΔG﹦-514.2 kJ/mol，则发生1 mol 反应进度的Δr Am: （C）A. r m Δ A﹦-514.2 kJ/molB. r m Δ A﹦0C. r m Δ A>-514.2 kJ/molD. r m Δ A﹤－514.2 kJ/mol2.1mol 苯(l)在正常沸点完全变为蒸气时，一组不变的热力学函数是：（C）A. 温度、压力、定压热容B. 热力学能、温度、吉布斯函数C. 温度、总（系统和环境）熵、吉布斯函数D. 热力学能、焓、熵3.在一定压力下，纯A 的沸点、饱和蒸气压和化学势分别为b T∗，A p∗，A μ ∗，加入少量不挥发的溶质形成溶液后分别变成b T ，A p ，A μ ，因此有：（D）A. b T > b T∗，A p >A p∗，A μ > A μ∗B. b T < b T∗，A p <A p∗，A μ < A μ∗C. b T < b T∗，A p >A p ∗，A μ < A μ∗D. b T > b T∗，A p <A p ∗，A μ < A μ∗4.298 K，浓度均为0.01 mol·kg−1的下列电解质溶液，其γ±最大者是：（A）A.KC lB.CaC l2C l3D.ZnSO45.对于亲水性固体表面，其界面张力间的关系是：（B）A. s g σ < l s σB. s g σ > l s σC. s g σ﹦l s σD. g s σ< l g σ6.298 K 时有相同物质的量浓度的NaOH(l)和NaCl(2)溶液，两溶液中Na+的迁移数1 t 与2 t 之间的关系为：（C）A. 1 t ﹦2 tB. 1 t > 2 tC. 1 t < 2 tD.无法比较7.下面属于水包油型乳状液（O/W 型）基本性质之一的是：（A）A.有导电性B.易于分散在油中C.无导电性8.下列物质在水溶液中能发生正吸附的是：（D）A.烧碱B.蔗糖C.食盐D.肥皂二、填空题(包括10小题，每小题2分，共20分)1．下列四个过程：（a）物质的量为n的理想气体由始态（p1,V1,T）变化到末态（p2,V2,T）（b）实际气体的节流膨胀（c）物质的量分别为n B，n C的纯液体B，C在恒温恒压下形成理想状态混合物的混合过程（d）绝热，恒压，不做非体积功的化学反应过程。

（完整版）物理化学习题库（含答案）《物理化学》复习思考题热⼒学⼀、判断题：1、在定温定压下，CO2由饱和液体转变为饱和蒸⽓，因温度不变， CO2的热⼒学能和焓也不变。

( )2、25℃时H2(g)的标准摩尔燃烧焓等于25℃时H2O(g)的标准摩尔⽣成焓。

（）3、稳定态单质的Δf H mΘ(800K)=0 。

( )4、d U=nC v,m d T公式对⼀定量的理想⽓体的任何pVT过程都适⽤。

( )5、系统处于热⼒学平衡态时，其所有的宏观性质都不随时间⽽变。

（）6、若系统的所有宏观性质均不随时间⽽变，则该系统⼀定处于平衡态。

（）7、隔离系统的热⼒学能是守恒的。

（）8、隔离系统的熵是守恒的。

（）9、⼀定量理想⽓体的熵只是温度的函数。

（）10、绝热过程都是定熵过程。

（）11、⼀个系统从始态到终态，只有进⾏可逆过程才有熵变。

（）12、系统从同⼀始态出发，经绝热不可逆过程到达的终态，若经绝热可逆过程，则⼀定达不到此终态。

（）13、热⼒学第⼆定律的克劳修斯说法是：热从低温物体传到⾼温物体是不可能的。

（）14、系统经历⼀个不可逆循环过程，其熵变> 0。

（）15、系统由状态1经定温、定压过程变化到状态2，⾮体积功W’<0，且有W’>G和G<0，则此状态变化⼀定能发⽣。

（）16、绝热不可逆膨胀过程中S >0，则其相反的过程即绝热不可逆压缩过程中S <0。

（）17、临界温度是⽓体加压液化所允许的最⾼温度。

( )18、可逆的化学反应就是可逆过程。

( )19、Q和W不是体系的性质，与过程有关，所以Q + W也由过程决定。

( )20、焓的定义式H = U + pV是在定压条件下推导出来的，所以只有定压过程才有焓变。

( )21、焓的增加量?H等于该过程中体系从环境吸收的热量。

( )22、⼀个绝热过程Q = 0，但体系的?T不⼀定为零。

( )23、对于⼀定量的理想⽓体，温度⼀定，热⼒学能和焓也随之确定。

固体物理试卷试卷一、第一部分：（在5题中选做4题，每题15分，共60分）简单回答下面的问题：1原胞与单胞有什么不同？何谓布拉菲格子？何谓倒格子？晶体的宏观对称性可以概括为多少点群？多少个晶系？这些晶系分别包括哪些布拉菲格子？什么是晶体、准晶体和非晶体？2原子之间的相联互作用是固体形成的基础，固体中共有哪几种原子结合方式？指出它们的共同特点和各自的特点。

3(a)怎样用能带论来理解导体、绝缘体、及半导体之间的区别（可以画图说明）？（b）在讨论磁场中电子的运动时，画图说明什么是k空间的类电子轨道、什么是类空穴轨道？什么是闭合轨道、什么是开放轨道？什么样的轨道对于德哈斯-范阿芬效应重要或对于磁阻效应重要？4任何固体物质中原子位置并不是固定的，它们在其平衡位置附近不停地振动。

其运动形式可用准粒子—声子来描述。

(a)简述声子的存在和模式对晶体的哪些物性产生明显影响。

(b)简述确定晶格振动谱的实验原理和方法。

5试推导面心和体心立方点阵的x射线衍射的系统消光规律。

第二部分：（在8题中选做5题，每题8分，共40分）1列出你所知道的几种金属—绝缘体相变的名称。

2超导体都有哪些主要的物理特征？3简单阐述物质顺磁性的来源。

4多晶体与单晶体的x射线衍射图有什么区别？5什么是施主杂质？什么是受主杂质？施主能级和受主能级有什么特点？6半导体材料可能发生哪几种光吸收过程？什么是半导体的本征吸收？7简述固溶体的类型。

8什么是系统的元激发？举出三个例子，指出它们服从玻色统计还是费米统计。

试卷二、（试题1—4为必作题，每题15分）（1）（a）固体中原子（或离子）的结合形式有哪几种？都有什么特点？为什么固体中原子（或离子）之间能保持一定的距离而不是无限靠近？（b）何谓晶体、准晶体及非晶体？它们的x光或电子衍射有何区别？(C)何谓布拉菲格子、晶体学点群、晶系和晶体学空间群？（2）已知一正交品系的晶胞参数为a、b、c，晶胞体积为v,(a)试写出其倒格矢，证明倒格子元胞体积v’= (2p)3/V，并画出第一布里渊区示意图。

一、单项选择题1）封闭体系中，有一个状态函数保持恒定的变化途径是什么途径？ （ c ）(A) 一定是可逆途径 (B) 一定是不可逆途径(C) 不一定是可逆途径 (D) 体系没有产生变化2）当体系将热量传递给环境之后，体系的焓： （ d ）(A) 必定减少 （B ） 必定增加(C) 必定不变 （D ） 不一定改变3）对于孤立体系中发生的实际过程，下列关系中不正确的是（ d ）。

A ．W =0B ．Q =0C ．ΔU =0D ．ΔH =04）如图，在绝热盛水容器中，浸入电阻丝，通电一段时间，通电后水及电阻丝的温度均略有升高，今以电阻丝为体系有（ c ）。

A ．W =0，Q <0，ΔU <0B ．W >0，Q <0，ΔU >0C ．W <0，Q <0，ΔU >0D ．W <0，Q =0，ΔU >05）某物质B 的标准摩尔燃烧焓为1(298.15K)200kJ mol c m H -∆=-⋅$，则该物质B 在298.15K 时燃烧反应的标准摩尔焓变r m H ∆$为（ a ）。

A ．1200kJ mol --⋅B ．10kJ mol -⋅C ．1200kJ mol -⋅D ．140kJ mol -⋅6． 如图，将水溶液置于绝热箱中，插入两个铜电极，以蓄电池为电源进行电解，可以看作封闭体系的是： ( a )(A) 绝热箱中所有物质 ； (B) 两个铜电极 ；(C) 蓄电池和铜电极 ； (D)水溶液 。

7．体系的下列各组物理量中都是状态函数的是：（ c）(A) T，p，V，Q ；(B) m，V m，C p，ΔV；(C) T，p，V，n；(D) T，p，U，W。

8．对于内能是体系状态的单值函数概念，错误理解是：（ c ）(A) 体系处于一定的状态，具有一定的内能；(B) 对应于某一状态，内能只能有一数值不能有两个以上的数值；(C) 状态发生变化，内能也一定跟着变化；(D) 对应于一个内能值，可以有多个状态。

（3）2015 年考研试题西北大学2015 年招收攻读硕士学位研究生试题科目名称：物理化学科目代码：826 共6 页答案请答在答题纸上，答在本试题上的答案一律无效一、选择题（每个选择题有A、B、C、D 四个答案，其中只有一个是正确的。

每小题2 分，共50 分）1. 理想气体从同一始态(p1,V1) 出发，经等温可逆压缩或绝热可逆压缩，使其终态均达到体积为V2，此二过程做的功的绝对值应是：(A) 恒温功大于绝热功(B) 恒温功等于绝热功(C) 恒温功小于绝热功(D) 无法确定关系2. 下述说法哪一种不正确?(A) 理想气体经绝热自由膨胀后，其内能变化为零(B) 非理想气体经绝热自由膨胀后，其内能变化不一定为零(C) 非理想气体经绝热膨胀后，其温度一定降低(D) 非理想气体经一不可逆循环，其内能变化为零3. 欲测定有机物燃烧热Q p，一般使反应在氧弹中进行，实测得热效应为Q V。

由公式得：Q p＝Q V＋ΔnRT＝Q V＋pΔV，式中p 应为何值?(A) 氧弹中氧气压力(B) 钢瓶中氧气压力(C) p∃(D) 实验室大气压力4. 加压使实际气体液化，必要条件是气体要到达：(A) 波义耳温度之下(B) 临界温度之下(C) 温度低于沸点(D) 临界温度之上5. 在101.325 kPa 下，385 K 的水变为同温下的水蒸气，对该变化过程，下列各式中哪个正确?(A) ΔS 体+ΔS 环>0 (B) ΔS 体+ΔS 环<0(C) ΔS 体+ΔS 环=0 (D) ΔS 体+ΔS 环的值不能确定6. 在二组分固-液相图中(见右图)，当系统从物系点p 冷却到点L 时，系统将出现：(A) A(s)、E(l)、C(s)三相共存(B) B(s)、D(l)、C(s)三相共存(C) C(l)(D) C(s)7. 在一定温度和压力下，设纯A(l)的化学式为μ*，其标准态为μ $ 。

若在A 中加入另一液相B(l)，形成理想的液态混合物，这时A(l)的化学势为μＡ，标准态化学势为μ $ A ，则两种化学势的关系为：(A) μ*＝μＡ，μ $ ＝μ $ A (B) μ*＞μＡ，μ $ ＝μ $ A(C) μ*＝μＡ，μ $ ＞μ $ A (D) μ*＞μＡ，μ $ ＜μ $ A8. 相律在下列体系中何者不适用？(A) NaCl 水溶液(B) NaCl 饱和水溶液(C) NaCl 过饱和水溶液(D) NaCl 水溶液与纯水达渗透平衡9. 加入惰性气体对哪一个反应能增大其平衡转化率?(A) C6H5C2H5(g)＝C6H5C2H3(g) + H2(g)(B) CO(g) + H2O(g)＝CO2(g) + H2(g)(C) 3 2 H2(g) + 1 2 N2(g)＝NH3(g)(D) CH3COOH(l) + C2H5OH(l)＝H2O(l) + C2H5COOCH3(l)10. 300 K 时，分布在J＝1 转动能级上的分子数是J＝0 能级上分子数的3exp(－0.1) 倍，则分子转动特征温度是(A) 10 K (B) 15 K (C) 30 K (D) 300 K11. 对单原子理想气体分子，发生一个物理变化，欲求其热力学性质，要知道：(A) q t、q r、q v (B) q t (C) q r、q e、q n (D) q e、q n12. 假定某原子的电子态有两个主要能级，即基态和第一激发态，能级差为1.38 × 10-21 J，其余能级可以忽略，基态是二重简并的。

中国科学院长春应用化学研究所2014 年攻读博士学位研究生入学考试一试题高等物理化学一、填空题 (每空 1 分，合计 7 分)1、在定温、定压的电池反应中，当反应达到均衡时，电池的电动势 = 0（填 > 、<、=、≠）。

2、液体在毛细管中上涨的高度与毛细管体积基本没关。

与毛细管半径、接触角、两相密度差相关。

3、三组分系统均衡共存的最大相数为 5 。

，最大自由度为 4f=C+2-Q, 三组分，所以 C=3，Q为相数， f 为自由度4、范德华气体绝热向真空膨胀后，气体的温度将降落。

5、对曲折液面所产生的附带压力必然≠ 0（填>、<、=、≠）。

6、 A及 B二组分构成的凝集系统能生成三种坚固的化合物，则于常压下在液相开始冷却的过程中，最多有2种固同样时析出。

7、NH4HS(s) 放入真空容器中，并与其分解产物 NH3( g) 和 H2 S(g) 达到均衡，则该系统中组分数 C= 2 ，相数 P=2,自由度 F=2二、判断题 (每题 1 分，合计 7 分, 对的“√”，错的“×”)1、温度必然的时候，气体的体积与压力的乘积等于常数。

(×)2、系统的纷乱度增添，则其熵值减小。

(×)3、处于标准状态的CO (g)，其标准焚烧热为零。

(×)4、四个热力学基本方程合用于所相关闭系统的可逆过程。

(√)5、在纯溶剂中加入少许不挥发的溶质后形成的稀溶液沸点将高升。

(√)6、惰性组分的加入将使反应的均衡转变率降低。

（×）7、只受温度影响的均衡系统自由度F=C-P+1。

(√)三、选择题 (每题 2 分，合计 30 分)1、对于物质临界状态的以下描绘中, 不正确的选项是A(A)在临界状态 ,液体和蒸气的密度同样,液体与气体无差别(B)每种气体物质都有一组特定的临界参数(C)在以ｐ、Ｖ为坐标的等温线上 , 临界点对应的压力就是临界压力(D)临界温度越低的物质 , 其气体越易液化2、热力学第必然律U=Q+W 只合用于D(A) 纯真状态变化(B)相变化(C) 化学变化(D)关闭物系的任何变化3.对任一过程，与反应门路没关的是A(A)系统的内能变化(B)系统对外作的功(C)系统获得的功(D)系统汲取的热4．将非挥发性溶质溶于溶剂中形成稀溶液时，将惹起A(A)沸点高升 (B) 熔点高升 (C) 蒸气压高升 (D) 都不对5、在必然温度和压力下，对于一个化学反应，能用以判断其反应方向的是：C(A) r G (B)Kp (C)G (D)Hm r m r m6、对于三相点 ,下边的说法中正确的选项是D(A)纯物质和多组分系统均有三相点(B)三相点就是三条两相均衡线的交点(C)三相点的温度可随压力改变(D)三相点是纯物质的三个相均衡共存时的温度和压力所决定的相点7、电极电势的改变可以改变电极反应的速率,其直接的原由是改变了A(A)反应的活化能(B)电极过程的超电势(C)活性粒子的化学势(D) 电极- 溶液界面的双电层厚度8、宏观察知的某种物理量其实是相应微观量的 D(A)算术均匀值； (B) 几何均匀值；(C)综合反应； (D) 统计均匀值或时间均匀值．9、对于物理吸附和化学吸附的关系，以下描绘正确的选项是C(A)即便改变条件，物理吸附和化学吸附也不可以互相转变(B)Langmuir 吸附等温式只合用于物理吸附(C)在适合温度下，任何气体都可在任何固体表面上发生物理吸附(D)高升温度对物理吸附和化学吸附都有益10、光化反应与黑暗反应的同样之处在于A(A)反应都需要活化能(B)温度系数小(C)反应都向 G(恒温恒压 ,W'=0 时 ) 减小的方向进行(D)均衡常数可用平常的热力学函数计算11、电动现象产生的基本源因是D(A)外电场或外压力的作用(B)电解质离子的作用(C)分别相粒子或多孔固体的比表面能高(D)固体粒子或多孔固体表面与液相界面间存在扩散双电层构造12、以下哪一种说法不正确 D(A)催化剂不改变反应热(B)催化剂不改变化学均衡(C)催化剂拥有选择性(D)催化剂不参加化学反应13、温度高升溶胶的坚固性B(A) 增添(B) 降落(C) 不变(D) 先增添后降落14、在HAc电离常数测定实验中，直接测定的物理量是不同样样浓度的HAc 溶液的B(A)电导率 (B) 电阻 (C) 摩尔电导 (D) 电离度15、某化学反应其反应物耗费8/7 所需的时间是它耗费掉 4/3 所需的时间的倍，则反应的级数为B(A)零级反应(B)一级反应(C)二级反应(D)三级反应四、简答题 (每题 4 分，共 32 分 )1、为何温度高升时气体的粘度高升而液体的粘度降落？依据分子运动理论，气体的定向运动可以看作是一层层的，分子自己无规则的热运动，会使分子在两层之间互相碰撞互换能量。

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6个简答和2个论述题CAS-ibp-2004名词解释：肽平面；肽键中的C—N键具有部分双键的特征，不能自由旋转，这些现象是因共振而产生的。

其结果使肽键处在一个刚性的平面上，此平面被称为肽键平面(酰胺平面)。

磷酸戊糖途径；一个葡萄糖-6-磷酸经代谢产生NADPH和核糖-5-磷酸的途径。

其过程可以分为两个阶段：①六碳糖（6-磷酸-葡萄糖）脱羧形成五碳糖（5-磷酸-核酮糖），并伴有NADPH+H+和CO2的生成；②5-磷酸-核酮糖通过异构化，转酮基，转醛基与糖酵解途径联系起来。

荧光共振能量转移（FRET）；当一个荧光分子（又称为供体分子）的荧光光谱与另一个荧光分子（又称为受体分子）的激发光谱相重叠时，供体荧光分子的激发能诱发受体分子发出荧光，同时供体荧光分子自身的荧光强度衰减。

简答：1 “限制性内切酶是原核生物抵抗外界，免疫防御的一道防线”这句话如何理解。

定义：限制性核酸内切酶是可以识别特定的核苷酸序列，并在每条链中特定部位的两个核苷酸之间的磷酸二酯键进行切割的一类酶，简称限制酶。

在20 世纪60 年代，人们就注意到DNA 在感染宿主后会被降解的现象，从而提出限制性切酶和限制酶的概念。

1968 年，首次从E.coli K 中分离到限制酶，它有特定的识别位点但没有特定的切割位点，其中切割位点离识别位点达1000bp 以上。

1970 年，美国约翰·霍布金斯大学的H. Smith 于偶然中发现，流感嗜血杆菌（Haemophilus influenzae）能迅速降解外源的噬菌体DNA ，其细胞提取液可降解E.coli DNA ，但不能降解自身DNA ，从而找到HindⅡ限制性内切酶。

限制性核酸内切酶分布极广，几乎在所有细菌的属、种中都发现至少一种限制性内切酶，多者在一属中就有几十种，例如在嗜血杆菌属中（Haemophilus）现已发现的就有22种。

限制作用实际就是限制酶降解外源DNA，维护宿主遗传稳定的保护机制。