国家标准GB_贵金属及其合金化学分析方法金、钯、银合金中铜量的测定

YSICS 77.120.99 H 68中华人民共和国有色金属行业标准YS/T ××××—××××金锡合金化学分析方法第3部分：铁、铜、银、铅、钯、镉、锌量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法 M ethods for chemical analysis of gold-tin alloysPart 3：Determination of Iron ,copper , Silver , lead , Palladium ,Cadmium ,Zinc contentInductively coupled plasma atomic emission spectrometry（报批稿）××××-××-××发布××××-××-××实施中华人民共和国工业和信息化部 发布前言YS/T XXXX《金锡合金化学分析方法》分为三部分；——第1部分：金量的测定火试金重量法；——第2部分：锡量的测定氟化物析出EDTA络合滴定法；——第3部分：铁、铜、银、铅、钯、镉、锌量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法。

本标准为YS/T XXXX《金锡合金化学分析方法》的第3部分。

本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。

本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243）归口。

本部分负责起草单位：贵研铂业股份有限公司、贵研检测科技（云南）有限公司。

本部分参与起草单位：广州有色金属研究院、北京有色金属与稀土应用研究所、江西省汉氏贵金属有限公司、福建紫金矿冶测试技术有限公司、安徽铜陵有色稀贵金属分公司。

本部分主要起草人：何姣、方海燕、李光俐、孙祺。

王津、王芳、王凌峰、俞金生、龚昌合、陈燕、郁丰善、孙宝飞、范树辉、郅富国。

纯钯化学分析方法铂、铑、铱、钌、金、银、铝、铋、铬、铜、铁、镍、铅、镁、锰、锡、锌、硅量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法实验报告2019年1月纯钯化学分析方法铂、铑、铱、钌、金、银、铝、铋、铬、铜、铁、镍、铅、镁、锰、锡、锌、硅量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法李秋莹、何姣、方海燕、孙祺、王应进1 前言随着化工、化学、催化等行业和材料学科的快速发展，市场对纯钯及其电子产品的需求快速增长，贵研铂业股份有限公司正发展成为钯原材料及其深加工产品的重要生产基地。

我公司用于生产合金材料、催化剂、铂钯网、钯化合物在不断增长。

钯中杂质元素含量的高低直接影响其材料、产品的电学性能、力学性能、加工工艺和使用寿命。

因此，催化、材料研究和生产经营都需要更快、更准确的掌握其杂质元素含量的信息，这就对钯中杂质元素分析提出了快速、准确的要求。

目前国内外在钯纯度检测的标准方法有粉末法[1]。

该方法主要分析对象为粉末试样，对海绵样品的处理相对简单，不易污染，但对金属块屑状样品的处理就相对复杂繁琐了。

全过程至少需要3个工作日。

此外，该方法粉末标准样品的配制，不但要消耗大量昂贵的高纯贵金属作为基体，而且还需花费大量的人力、物力和时间。

资料调研表明，为解决粉末法的不足，采用溶液进样、ICP－AES（电感耦合等离子体原子发射光谱法）或ICP－MS（电感耦合等离子体质谱法）测定纯钯中微量杂质元素已成为近年来的一种发展趋势[2-7]。

我们研究的纯钯分析方法，在不使用钯基体匹配的条件下，完全满足产品标准GB/T1420-2015规定元素测定要求。

用基体配制合成样进行检出限及干扰实验，用样品进行了准确度及精密度考察，样品加标回收率为85.3％～122.0％，相对标准偏差（RSD）为0.91％～11.6％。

2、实验部分2.1仪器及工作条件美国PE公司5300DV型电感耦合等离子体原子发射光谱仪。

工作条件列于表1。

表1. 仪器工作条件2.2各元素推荐的测定谱线波长见表2。

《铜精矿化学分析方法金和银量的测定火试金和原子吸收光谱法》国家标准编制说明一、任务来源及要求根据中国有色金属工业协会文件《关于下达2009年第一批有色金属国家、行业标准制（修）订项目计划的通知》（中色协综字[2009]165号）的要求，由大冶有色金属股份有限公司负责制定国家标准《硫化铜、铅和锌精矿试样中吸湿水分测定重量法》，计划编号为20091098-T-610，项目完成时间为2011年。

二、标准制定原则1、本标准是ISO 10378-2005（E）国际标准的等同转换。

2、本标准格式按照GB/T 1.1-2009的标准要求进行制定。

3、本标准的制定有利于促进国内外硫化铜精矿市场公平贸易，并与硫化铜精矿国际标准接轨，具有可操作性。

三、标准主要内容1、本标准规定了硫化铜精矿试样中金和银量的测定方法―火试金和原子吸收光谱法。

测定范围：Au:0.5g/t～300 g/t ;Ag:25 g/t～1500 g/t。

2、本标准样品的制备按ISO9599的要求制备试样或用预干试料（见附录A）。

3、本标准方法提要：将试料与氧化铅等配料混合，在还原条件下，于坩锅中熔融，铅捕集试料中的贵金属形成铅扣。

灰吹使铅扣中的贱金属与贵金属分离，从而形成含有少量其它金属的金银合金粒。

以硝酸处理金银合粒，从合粒中分离出金，称重。

如果金粒质量小于0.05mg，则用王水溶解金粒，用火焰原子吸收光谱法（FAAS）测定金量。

用原子吸收光谱法（FAAS）测定分金后溶液中银量。

为最大限度回收金和银，将所有残渣再处理。

第二次合粒用酸溶解，然后用FAAS 方法测定金和银，并进行空白的校正。

4、为使分析试料代表性好，采用多点多次取样的方式从试样中称取10g～20g试料。

5、预熔化：为保证铅扣质量在30～45g之间，进行预熔化试验，依据试样的还原能力，决定配料中硝酸钠或硝酸钾等氧化剂的用量。

6、加银分金：为保证合粒分金完全，银与金的比例应超过2.5:1。

纯钯化学分析方法铂、铑、铱、钌、金、银、铝、铋、铬、铜、铁、镍、铅、镁、锰、锡、锌、硅量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法编制说明(送审稿)2019年7月一、工作简况——任务来源目前国内在纯钯纯度检测的标准方法有直流电弧发射光谱法[1]，直流电弧发射光谱法因基体成本高，Mg、Al、Si杂质元素易被污染和分析速度慢等问题，国内检测机构已普遍采用电感耦合等离子体发射光谱法、电感耦合等离子体质谱法代替直流电弧发射光谱法测定海绵钯中的18个杂质元素含量[2-7]。

分析结果的准确和分析方法的标准化是保证产品质量，指导公平、公正交易，维护最佳秩序，促进最佳共同效益的必要条件之一，故制定该标准是很有必要的。

为此，2016年10月,贵研铂业股份有限公司向全国有色金属标准化技术委员会提交了制定纯钯分析方法行业标准建议书。

2017年4月有色金属行业标准委下达该标准的制定任务，项目起止时间为2018年～2019年，计划文工信厅科[2017]40号，计划号：2017-0138T-YS。

技术归口单位为全国有色金属标准技术委员会，起草单位为贵研铂业股份有限公司及贵研检测科技（云南）有限公司。

接到标准制订任务后，根据任务落实会会议精神，组建了电感耦合等离子体原子发射光谱法测定纯钯中杂质元素标准起草小组，主要由贵研铂业股份有限公司检测中心技术人员组成。

本标准于2017年8月23日由全国有色金属标准化技术委员会主持，在山东泰安市召开了任务落实会，根据任务落实会会议精神和与会专家的意见，于2019年2月完成讨论稿。

第一验证单位为：江西省汉氏贵金属有限公司、徐州浩通、广东省工业分析检测中心；第二验证单位为：紫金矿业集团股份有限公司、北京有色金属与稀土应用研究所、江西铜业股份有限公司贵溪冶炼厂中心化验室、山东恒邦冶炼股份有限公司。

本标准于2019年4月，由全国有色金属标准化技术委员会主持，在苏州桐乡召开了讨论会，6月由全国有色金属标准化技术委员会主持，在山东省青岛市召开了预审会，共有14个单位的60多名代表参加了会议。

粗铜化学分析方法第2部分：金量和银量的测定火试金重量法—干湿法试验报告大冶有色设计研究院有限公司2017年02月粗铜化学分析方法金量和银量的测定火试金干湿重量法一、试验方法1、方法提要试样用硫酸溶解，过滤除铜后得到的金银沉淀物经灰化、配料、熔融获得适量的铅扣。

将铅扣灰吹得金、银合粒，用硝酸分金，用重量法测定金量，合粒重量减金量和杂质量得到银量。

2、试剂除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和二级水。

2.1 碳酸钠（工业纯），粉状。

2.2 氧化铅（工业纯），粉状（Au＜0.05g/t；Ag＜0.5g/t）。

2.3 硼砂（工业纯），粉状。

2.4 二氧化硅（工业纯），粉状。

2.5 淀粉（工业纯）。

2.6 氯化钠（工业纯），粉状。

2.7 纯金，99.99%。

2.8 纯银，99.99%。

2.9 硝酸（ρ=1.42g/ml）优级纯。

2.10 硝酸（1+7）。

2.11 硝酸（1+1）。

2.12盐酸（ρ=1.19 g/mL）。

2.13盐酸（1+1）。

2.14混合酸：盐酸+硝酸=3+1。

2.15 硫酸（ρ=1.84g/ml）优级纯2.16 冰乙酸（1+3）。

2.17 乙酸（1+3）。

2.18 氯化钠溶液（10g/L）。

2.19 铜标准贮存溶液：称取0.5000g金属铜（w Cu≥99.99%）于250mL烧杯中，加入40 mL硝酸（2.11），低温加热至溶解完全，微沸驱除氮的氧化物，取下冷却。

移入500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

此溶液1 mL含1 m g 铜。

2.20 铅标准贮存溶液：称取0.5000g金属铅（w Pb≥99.99%）于250mL烧杯中，加入40 mL硝酸（2.11），低温加热至溶解完全，微沸驱除氮的氧化物，取下冷却。

移入500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

此溶液1 mL含1 m g 铅。

2.21 铋标准贮存溶液：称取0.5000g金属铋（w Bi≥99.99%）于250mL烧杯中，加入20 mL硝酸（2.11），低温加热至溶解完全，微沸驱除氮的氧化物，取下冷却。

金化学分析方法镁、铬、锰、铁、镍、铜、钯、银、锡、锑、铅、铋量测定电感耦合等离子体质谱法试验报告（GB/T 11066.x-202X）北矿检测技术有限公司冯先进等1 分析元素规定了采用ICP-MS--内标法测定金中镁、铬、锰、铁、镍、铜、钯、银、锡、锑、铅、铋含量的测定方法。

2 范围本标准规定了金中镁、铬、锰、铁、镍、铜、钯、银、锡、锑、铅、铋量的测定方法。

测定范围见表1。

表1 各元素测定范围3 方法原理试料以盐酸、硝酸混合酸分解，在稀盐酸、硝酸混合酸介质中，用ICP-MS 采用在线加入内标校正的方法测定金中镁、铬、锰、铁、镍、铜、钯、银、锡、锑、铅、铋含量。

4 仪器参数优化结果4.1 ICP-MS按照常规方法选择电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）的仪器测定条件，仪器质量分辨率优于（0.8±0.1）amu，最终确定的仪器条件见表2。

表2 Agilent 7700x ICP-MS 测定参数4.2 同位素质量数的选择在ICP-MS测定中，按照被测同位素无干扰、丰度高的原则，和内标元素的选择原则选择了被测元素与内标元素的测定的质量数列于表3中。

5 试剂和材料除非另有说明外，在分析中仅使用确认为优级纯的试剂和一级水。

5.1 硝酸 (ρ1.42g/mL)。

5.2 硝酸（1＋2）。

5.3 盐酸(ρ1.19g/mL)。

5.4 盐酸（1+1）。

5.5 盐酸（1+4）。

5.6 混合酸：1体积硝酸+3体积盐酸。

5.7 混合酸(1+1)。

5.8过氧化氢 (ρ约1.44g/mL)。

5.9 无水乙醇。

5.10 纯水（电阻率≥18.2MΩ.cm）。

5.11 镁标准贮存溶液：将氧化镁(w MgO≥99.99%)预先在600℃灼烧1h，置于干燥器中冷至室温。

称取0.1658 g氧化镁于150mL烧杯中，加入少量水润湿，加5mL盐酸(5.4)溶解完全，移入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

此溶液1 mL含1 mg镁。

贵金属合金化学分析方法金、银、钯合金中镍、锌、锰量的测定电感耦合等离子体发射光谱法编制说明（送审稿）2007年10月1工作简况GB/T15072.15-1994《贵金属及其合金化学分析方法金、银、钯合金中镍、锌、锰量的测定》自实施以来，保证了贵金属及其合金材料产品的质量，促进了贵金属及其合金材料新产品的开发，也成为贵金属及其合金产品中各元素的可靠分析方法。

但是，原标准的编写格式已不符合GB/T1.1-2000的要求。

而且，原方法采用火焰原子吸收光谱法，只能单元素测定且线性范围窄。

因此，2006年12月全国有色金属标准化技术委员会以有色标委(2006)第56号文下达了对该标准进行修订的任务。

国家标准计划号为：20065693-T-610，由贵研铂业股份有限公司负责起草。

接到修订任务之后，贵研铂业股份有限公司检测中心立即组织了内部讨论，进行了大量资料调研和技术可行性论证，最终确定了修订方案。

并组织样品开展试验。

于2007年6月下旬组织内部预审。

2007年7月2日～7月5日由中国有色金属工业标准计量质量研究所主持，在云南省昆明市召开了《贵金属合金化学分析方法―金、银、钯合金中镍、锌和锰量的测定－电感耦合等离子体发射光谱法》预审会，共有8家单位的16名代表参加了会议。

与会专家首真听取了标准起草人介绍了修改后的标准的编制说明等技术文件的说明，以严谨、科学的态度对本标准进行了认真审查、讨论，提出了中肯的修改意见。

根据预审会专家的所提出的意见进行了文字修改，并根据工作开展的实际情况，委托云南昆明理工大学测试中心贺与平高工等进行了验证试验，增加和补充了相应的试验报告及验证报告。

2007年10月提交了送审稿。

本标准主要起草人为：方卫、罗一江、李楷中、杨媛媛、何姣、徐光。

本标准与原标准相比，作了如下改动：——名称由GB/T15072.15-1994《贵金属及其合金化学分析方法金、银、钯合金中镍、锌、锰量的测定》变更为《贵金属合金化学分析方法金合金中镍、锌、锰量的测定电感耦合等离子体发射光谱》；——采用ICP-AES法替代原使用的火焰原子吸收光谱法；——在原有7个合金牌号的基础上增加了AuGeNi5-2、AuGeNi11-3、AuGeNiCu10-0.7-0.7、AuNiFeZr5-1.5-0.3；——拓宽了镍、锌、锰的测定范围（镍的测定范围由1%~5%扩展为0.5%~6%，锌的测定范围由0.5%~1.5%扩展为0.5%~6%，锰的测定范围由0.01%~0.05%扩展为0.01%~0.5%）；——采用重复性和再现性替代允许差。

金锡合金化学分析方法第3部分铁、铜、银、铅、钯、镉、锌量的测定电感耦合等离子体发射光谱法实验报告金锡合金化学分析方法第3部分铁、铜、银、铅、钯、镉、锌量的测定电感耦合等离子体发射光谱法前言近年来，随着环境保护的要求加强,各国都制定了相关法令,禁止在电子工业中使用含铅焊料,因此迫切要求研究一些新型的无铅焊料。

在各种无铅焊料中,AuSn合金焊料以其独有的高熔点、高可靠性受到了广泛的关注和应用[1]。

由于它具有优良的物理性能，在电子封装和电子工业中具有不可替代的作用。

金锡合金的纯度影响着其作为焊料的结构稳定性、浸润性、热传导性等。

所以测定金锡合金中各种杂质元素的含量, 具有重要的工业意义[2]。

因此，本文利用ICP-AES 能同时测定多种元素、分析速度快、灵敏度高、线性范围宽、检出限低、基体效应小等特点，将金锡合金试样用盐酸、硝酸处理后, 直接测定铜、铁、银、铅、钯、镉、锌七个杂质元素。

样品加标回收率为88.1%～111.3%,相对标准偏差为0.75%～5.53%。

和传统的络合滴定法[3]，原子吸收法[4]等方法相比，方法操作简便、快速、准确。

用于金锡合金产品分析, 结果满意。

1 实验部分1.1 仪器及工作条件美国PE 公司5300DV 型电感耦合等离子体发射光谱仪: 中阶梯光栅+ 石英棱镜二维分光。

1.2 工作参数分析功率1. 2kW; 冷却气流量15Lmin; 辅助气流量0. 8Lmin; 载气流量0. 3Lmin, 观测高度为线上方15mm。

1.3 试剂实验室使用水为二次蒸馏水或与其纯度相当的水。

1.3.1 硝酸（ρ1.42 g/mL），优级纯。

1.3.2 盐酸（ρ1.19 g/ mL），优级纯。

1.3.3 铁标准贮存溶液：称取0.1000g金属铁粉（质量分数≥99.99%）,置于100mL聚四氟乙烯烧杯中，加入3mL盐酸（1.3.2），低温加热溶解完全，移入100mL容量瓶中，加入10mL盐酸（1.3.2），用水稀释至刻度。

火试金重量法测定铜精矿中金和银量1范围本标准规定了铜精矿中金和银含量的测定方法。

本标准适用于铜精矿中金和银含量的测定。

测定范围：金≥0.5g/t；银≥20g/t。

2方法提要试料经配料，高温熔融，熔态的金属铅捕集试料中的贵金属形成铅扣，试料中的其他物质与熔剂生成易熔性熔渣，将铅扣灰吹，得金银合粒，清除合粒表面粘附的杂质，经硝酸分金，重量法测定金量和银量。

3试剂3.1碳酸钠：工业纯，粉状。

3.2四氧化三铅：工业纯，粉状（含金量≤0.05μg/g；含银量≤5μg/g）。

3.3硼砂：AR粉状。

3.4淀粉：AR，粉状。

3.5二氧化硅: AR，粉状。

3.6硝酸（1﹢1）。

3.7硝酸（1﹢7）。

3.8冰乙酸（1﹢3）。

3.9覆盖剂：Na2CO3＋Na2B4O7＝2:13.10硝酸钾：AR，粉状。

4仪器、设备4.1超微量天平：感量0.001mg。

4.2分析天平：感量0.1mg。

4.3试金电炉。

4.4粘土坩埚：高120mm，上部外径90mm，下部外径50mm。

4.5灰皿：高30mm，上部外径35mm，下部外径40mm。

由一份马、牛或羊骨灰和三份425#以上的硅酸盐水泥混匀，加入适量水，摇匀后在灰皿机上压制而成，阴干三个月备用。

5试样5.1样品粒度应不大于0.082mm，称15.00g试样，精确至0.01g。

独立进行两次实验，取平均值。

5.2样品应在100℃～105℃烘干1h后置于干燥器中，冷却至室温。

6分析步骤6.1称15.00g试样，精确至0.01g。

独立进行两次实验，取平均值。

6.2空白试验称取30g碳酸钠（3.1），150g氧化铅（3.2）,15g二氧化硅（3.5）,10g硼砂（3.3）,6.5g淀粉（3.4），覆盖约10mm厚覆盖剂（3.9），以下按6.3.2—6.3.4条进行。

6.3测定6.3.1配料铜精矿根据硫的品位计算加入淀粉（3.4）、硝酸钾（3.10）的公式其中M为样重，S%为硫的品位当S%＜22%时需加入淀粉的量=（S%×22×M-75）÷12当S%＞22%时需加入硝酸钾的量=（S%×22×M-75）÷4称取150g四氧化三铅（3.2），15g试料(注：铜含量≥30%时，称样量为10g)，15g二氧化硅(需加入硝酸钾的，二氧化硅加入量为12g)（3.5）, 10g硼砂（3.3）,淀粉（3.4）或硝酸钾（3.10）根据以上公式确定，原料30g,碳酸钠将其搅拌均匀后覆盖约10mm厚覆盖剂（3.9）。