(完整word版)大学无机化学第十章试题及答案

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第十章配位化合物

本章总目标:

1:掌握配合物的基本概念和配位键的本质2:掌握配合物的价键理论的主要论点,并能用此解释一些实例3:配离子稳定常数的意义和应用4:配合物形成时性质的变化。

各小节目标:第一节:配位化合物的基本概念

1:掌握中心原子、配体、配位原子、配位键、配位数、螯合物等概念,

○1 配位单元:由中心原子(或离子)和几个配位分子(或离子)以配位键向结合而形成的复杂分子或离子。

○2 配位化合物:含有配位单元的化合物。

○3 配位原子:配体中给出孤电子对与中心直接形成配位键的原子。

○4 配位数:配位单元中与中心直接成键的配位原子的个数。

2:学会命名部分配合物,重点掌握命名配体的先后顺序:(1)先无机配体后有机配体(2)先阴离子配体,后分子类配体(3)同类配体中,先后顺序按配位原子的元素符号在英文字母表中的次序(4)配位原子相同时,配体中原子个数少的在前(5)配体中原子个数相同,则按和配位原子直接相连的其它原子的元素符号的英文字母表次序;

3:了解配合物的结构异构和立体异构现象第二节:配位化合物的价键理论

1:熟悉直线形、三角形、正方形、四面体、三角双锥、正八面体构型的中心杂化类型。

2:会分辨内轨型和外轨型配合物。可以通过测定物质的磁矩来计算单电子数n(n 2)BM 。

3:通过学习羰基配合物、氰配合物以及烯烃配合物的d p 配键来熟悉价键理论中的能量问题第三节:配合物的晶体场理论

1:掌握配合物的分裂能、稳定化能概念

2:掌握配合物的晶体场理论。3;了解影响分裂能大小的因素

○1 )晶体场的对称性p 0 t

○2 中心离子的电荷数,中心离子的电荷高,与配体作用强,大。○3 中心原子所在的周期数,对于相同的配体,作为中心的过渡元

素所在的周期数大,相对大些。(4)配体的影响,配体中配位原子的电负性越小,给电子能力强,配体的配位能力强,分裂能大。

2

I Br SCN Cl F OH ONO C2O4 H2O NCS NH 3 en NO2 CN CO 4:重点掌握(1)配合物颜色的原因之一——d-d 跃迁以及颜色与分裂能大小的关系;(2)高

自旋与低自旋以及与磁矩的大小的关系。第五节:配位化合物的稳定

1:熟悉影响配位化合物稳定性的因素(1)中心与配体的关系

(2)螯合效应

(3)中心的影响(4)配体的影响(5)反位效应(6)18 电子规

则。2:了解配位平衡及影响的因素。

习题一选择题

1.Fe

(III )形成的配位数为6的外轨配合物中,Fe3+接受孤电子对的空轨

是()

A.d2sp3

B.sp3d2

C.p3d3

D.sd5

2.五水硫酸铜可溶于浓HCl ,关于所得溶液的下列说法中,正确的是()

A.所得溶液成蓝色

B.将溶液煮沸时释放出Cl2,留下一种Cu(I)的配合物

C.这种溶液与过量的NaOH 溶液反应,不生成沉淀

D.此溶液与金属铜一起加热,可被还原为一种Cu(I)的氯化

3.在[Co(C2O4)2(en)]-中,中心离子Co3+的配位数为()(《无机化学

例题与习题》吉大版)

5.

下列配合物的稳定性,从大到小的顺序,正确的是(

)

2-

2- 2-

A. [HgI 4]2-

>[HgCl 4]2-

>[Hg(CN) 4]2

3+ 2- 3-

B. [Co(NH 3)6]3+>[Co(SCN)4]2->[Co(CN) 6]3

2+ 2+ 2+

C. [Ni(en)3]2+>[Ni(NH 3)6]2+>[Ni(H 2O)6]2+

3-

3- 4-

D. [Fe(SCN)6]3-

>[Fe(CN)6]3->[Fe(CN)6]4-

6.最适于对 Fe (H 2O )2

6 的描述是( )

A. sp 3d 2

杂化,顺磁性 C. d 2

sp 3杂化,顺磁性

7. 如果

电对的氧化型和还原型同时生成配位体和配位数相同的配合物,其 E 0

定( )( 《无机化学例题与习题》吉大版 )

A.

变小

B.变大

C.不变

D.由具体

情况决定

8. 已知E 0

(Hg 2

/Hg) 0.854V,K 稳0

(HgI 42

) 6.8 1029

)( 《无机化学例题与习题》吉大版 )

A. -0.026V

B.0.026V

C.-0.906V

9. 已知 Ni(en)23 的K 稳

0 2.14 1018 ,将 2.00mol?dm -3

的 en 溶液与

0.200mol?dm -3 的 NiSO 4 溶液等体积混合,则平衡时 [Ni 2+]/mol?dm -3

( ) ( 《无机化学例题与 习题》吉大版 )

-18 -18 -19 -2

A.3

B.4

C.5

D.6

4. 下列物质中最稳定的是(

A. Co (NO 3)3

B. [Co (NH 3)6](NO 3)3 D.[Co ( en )3]Cl 3

B.sp 3d 2

杂化,反磁性

D.d 2

sp 3

杂化,反磁

则E 0 (HgI 42

/Hg) 值为

D.-0.052V