气体吸附氮气吸附法比表面积测定
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氮气吸附法在测定催化剂的比表面积的注意事项
在使用氮气吸附法测定催化剂的比表面积时,需要注意以下几点: 1. 样品的制备:样品必须充分干燥,避免含水分或其他挥发性
物质的干扰,影响测量结果。
2. 测量温度:测量温度应控制在常温下,避免在高温下气体分
子的热运动影响测量结果。
3. 测量时间:测量时间应根据不同催化剂的特性进行调整,避
免过短或过长的测量时间影响测量结果。
4. 仪器操作:仪器的操作应符合操作规程,避免误操作或操作
不当导致数据不准确。
5. 数据处理:数据处理应严格按照方法规定进行,避免数据误
差或偏差。
同时,应注意对比表面积计算结果的合理性,避免结果与实际情况不符。
综上所述,氮气吸附法是一种常用的测定催化剂比表面积的方法,但在实际应用中需要注意以上几点,确保测量结果准确可靠。
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bet比表面积和氮气吸附脱附【知识】bet比表面积和氮气吸附脱附序言在材料科学和化学领域,表面积是一个重要的物性参数,它描述了固体材料与周围环境之间的接触面积。
为了量化固体材料的表面积,科学家们发展了一系列测量方法。
而在这些方法中,bet比表面积和氮气吸附脱附技术已经被广泛应用并深入研究。
本文将深入探讨bet比表面积和氮气吸附脱附的原理、应用以及其在材料科学中的意义。
一、bet比表面积的原理和测量1.1 bet比表面积的定义bet比表面积是根据贝特等温吸附方程(BET equation)来计算的,该方程基于气体在材料表面吸附的模型。
表面积越大,则吸附分子与材料表面的接触面积越大,从而导致更多的分子被吸附。
1.2 bet比表面积的测量方法目前,常用的测量bet比表面积的方法有气相吸附法和液相吸附法。
其中,气相吸附法使用的是氮气吸附脱附技术,而液相吸附法则常用吸附剂为甲苯等有机物。
二、氮气吸附脱附技术的原理和应用2.1 氮气吸附脱附技术的原理氮气吸附脱附技术是测量bet比表面积的常用方法之一。
它基于氮气在材料表面吸附和脱附的过程来获得材料的比表面积。
其中,氮气吸附的等温线通常遵循亚单分子层吸附模型,而脱附曲线则用于计算bet 比表面积。
2.2 氮气吸附脱附技术的应用氮气吸附脱附技术在材料科学中有着广泛的应用。
它可以用来表征催化剂、吸附剂、孔隙材料等材料的表面性质。
通过测量bet比表面积,可以评估材料的孔隙结构、孔隙分布以及吸附性能,从而优化材料的设计和合成。
三、bet比表面积和氮气吸附脱附在材料科学中的意义3.1 表征材料的孔隙结构bet比表面积的测量结果可以提供材料的孔隙结构信息,如孔径分布、孔隙体积等。
这些信息对于理解和控制材料的吸附、传质等过程具有重要意义。
3.2 优化材料的设计和性能通过评估材料的bet比表面积,科学家们可以优化材料的设计和性能。
在催化剂领域,高bet比表面积的材料通常具有更高的活性和选择性。
广东物理吸附气体吸附bet法测定固态物质比表面积广东物理吸附气体吸附法测定固态物质的比表面积是一种经过科
学研究研发出的可测定密度、粒度、溶解度等参数的固态物质的比表面积分析方法。
以广东省石油化工研究院为首的研究小组,联合各研究所开发的新的测定法,用物理吸附气体吸附法测定固态物质的比表面积,依据比表面积对物体进行复杂分析,测量和可视化物体表面上分子结构及特性。
物理吸附气体吸附法测定固态物质的比表面积,主要分为重量法和体积法,利用重量法测定固态物质的比表面积,将固态物质焙烧,通过重量变化计算出比表面积;利用体积法测定固态物质的比表面积,采用定容金属温度计,在规定的压强及温度条件下,利用物理吸附气体的比表面积计算出比表面积。
通过使用物理吸附气体吸附法,可对固态物质的比表面积以及涉及到的参数进行准确的测定,为广大工业生产者提供了一种适宜的质量控制参数,改善了工业生产者现有的测定固态物质比表面积的方法。
该测定方法既可以提高工业生产产品的质量,也可以降低行业成本,延长服务质量,提高行业竞争力。
比表面积的测定与计算比表面积的测定与计算1. Langmuir吸附等温方程―― Langmuir比表面(1) Langmuir 理论模型吸附剂的表面是均匀的,各吸附中心的能量相同;吸附粒子间的相互作用可以忽略;吸附粒子与空的吸附中心碰撞才有可能被吸附,一个吸附粒子只占据一个吸附中心,吸附是单层的,定位的;在一定条件下,吸附速率与脱附速率相等,达到吸附平衡。
(2)等温方程吸附速率:ra∝(1-θ )P ra=ka(1-θ )P脱附速率 rd∝ θrd=kdθ达到吸附平衡时:ka(1-θ)P=kdθ其中,θ=Va/Vm( Va―气体吸附质的吸附量;Vm-- 单分子层饱和吸附容量,mol/g ),为吸附剂表面被气体分子覆盖的分数,即覆盖度。
设 B= ka/kd ,则:θ= Va/Vm=BP/(1+BP),整理可得:P/V = P/ Vm+ 1/BVm以 P/V ~P 作图,为一直线,根据斜率和截距,可以求出 B 和 Vm 值(斜率的倒数为Vm ),因此吸附剂具有的比表面积为:Sg=Vm· A·σmA —Avogadro 常数(6.023x1023/mol)σm—一个吸附质分子截面积 (N2 为 16.2x10-20m2) ,即每个氮气分子在吸附剂表面上所占面积。
本公式应用于:含纯微孔的物质;化学吸附。
2. BET 吸附等温方程―― BET 比表面(目前公认为测量固体比表面的标准方法)(1) BET 吸附等温方程:BET 理论的吸附模型是建立在 Langmuir 吸附模型基础上的,同时认为物理吸附可分多层方式进行,且不等表面第一层吸满,在第一层之上发生第二层吸附,第二层上发生第三层吸附,⋯⋯ ,吸附平衡时,各层均达到各自的吸附平衡,最后可导出:式中, C —常数等温方程。
因为实验的目的是要求出 C 和 Vm ,故又称为BET 二常数公式。
(2)BET 比表面积实验测定固体的吸附等温线,可以得到一系列不同压力P 下的吸附量值V对 P/P 作图,为一直线,截距为 1/ Vm 斜率为 :(C-1 )/ VmC 。
气体吸附(氮气吸附法)比表面积测定比表面积分析测试方法有多种,其中气体吸附法因其测试原理的科学性,测试过程的可靠性,测试结果的一致性,在国内、外各行各业中被广泛采用,并逐渐取代了其它比表面积测试方法,成为公认的最权威测试方法。
许多国际标准组织都已将气体吸附法列为比表面积测试标准,如美国ASTM的D3037,国际ISO标准组织的ISO-9277。
我国比表面积测试有许多行业标准,其中最具代表性的是国标GB/T19587-2004 《气体吸附BET法测定固体物质比表面积》。
气体吸附法测定比表面积原理,是依据气体在固体表面的吸附特性,在一定的压力下,被测样品颗粒(吸附剂)表面在超低温下对气体分子(吸附质)具有可逆物理吸附作用,并对应一定压力存在确定的平衡吸附量。
通过测定出该平衡吸附量,利用理论模型来等效求出被测样品的比表面积。
由于实际颗粒外表面的不规则性,严格来讲,该方法测定的是吸附质分子所能到达的颗粒外表面和内部通孔总表面积之和,如图所示意位置。
氮气因其易获得性和良好的可逆吸附特性,成为最常用的吸附质。
通过这种方法测定的比表面积我们称之为“等效”比表面积,所谓“等效”的概念是指:样品的比表面积是通过其表面密排包覆(吸附)的氮气分子数量和分子最大横截面积来表征。
实际测定出氮气分子在样品表面平衡饱和吸附量(V),通过不同理论模型计算出单层饱和吸附量(Vm),进而得出分子个数,采用表面密排六方模型计算出氮气分子等效最大横截面积(Am),即可求出被测样品的比表面积。
计算公式如下:s g: 被测样品比表面积(m2/g)V m: 标准状态下氮气分子单层饱和吸附量(ml)A m: 氮分子等效最大横截面积(密排六方理论值A m = 0.162 nm2)W:被测样品质量(g)N:阿佛加德罗常数(6.02x1023)代入上述数据,得到氮吸附法计算比表面积的基本公式:由上式可看出,准确测定样品表面单层饱和吸附量Vm是比表面积测定的关键。
测定材料比表面积的方法
测定材料比表面积的方法有:
1. 气体吸附法:常用吸附剂有氮气和氩气。
在液氮温度下(-196℃),氮气通过单纯的物理吸附,吸附于吸附剂的表面,等温度恢复到室温,吸附的氮气会脱附出来。
可以假定吸附在吸附剂表面的氮气正好是一个分子层,如果知道每一个氮分子的横截面积,则氮气吸附的比表面积Sg公式为:氮气吸附的比表面积公式。
2. 比液体吸附法:通过浸泡法或浇注法将吸附剂与液体接触,测定吸附剂对液体的吸附量来计算比表面积。
常用的液体有水、乙醇等。
该方法适用于吸附剂具有较高的亲液性或亲油性的情况。
此外,还有压汞法、流体通过法、X射线层析摄像(照相)法和显微观测统计法等方法测定材料的比表面积。
这些方法均可以从实验测试结果中直接对数据进行处理,得到孔径分布及比表面积等。
一、实验目的1. 熟悉氮气吸附仪的原理及操作方法。
2. 学习如何通过氮气吸附实验测定材料的比表面积、孔径分布和孔容等微观结构参数。
3. 了解不同吸附剂对氮气的吸附性能。
二、实验原理氮气吸附法是一种常用的表征材料表面结构的方法。
在低温条件下,将一定量的氮气吸附在固体表面,通过测量吸附前后气体压力的变化,可以计算出材料的比表面积、孔径分布和孔容等参数。
比表面积(S):单位质量材料所具有的总表面积。
孔径分布(D):描述材料孔径大小的分布规律。
孔容(V):材料中所有孔的体积总和。
三、实验仪器与试剂1. 仪器:氮气吸附仪、样品瓶、真空泵、恒温水浴等。
2. 试剂:活性炭、分子筛等吸附剂。
四、实验步骤1. 样品预处理:将活性炭和分子筛分别研磨至粉末状,过筛后放入样品瓶中,于真空条件下干燥12小时。
2. 吸附实验:将干燥后的样品放入样品瓶中,开启氮气吸附仪,调节温度、压力等参数,使样品吸附一定量的氮气。
3. 解吸实验:在吸附实验完成后,将样品瓶放入恒温水浴中,缓慢降低压力,使吸附的氮气逐渐解吸。
4. 数据处理:记录吸附和解吸过程中气体压力的变化,通过氮气吸附仪自带的软件进行数据处理,得到比表面积、孔径分布和孔容等参数。
五、实验结果与分析1. 比表面积:活性炭的比表面积为950 m2/g,分子筛的比表面积为500 m2/g。
2. 孔径分布:活性炭的孔径分布较广,主要集中在2-10 nm之间;分子筛的孔径分布较窄,主要集中在3-5 nm之间。
3. 孔容:活性炭的孔容为0.4 cm3/g,分子筛的孔容为0.2 cm3/g。
根据实验结果,可以看出活性炭和分子筛具有不同的吸附性能。
活性炭的比表面积和孔容较大,说明其具有较强的吸附能力;分子筛的孔径分布较窄,有利于提高吸附的效率。
六、实验结论1. 通过氮气吸附实验,成功测定了活性炭和分子筛的比表面积、孔径分布和孔容等参数。
2. 活性炭和分子筛具有不同的吸附性能,活性炭的吸附能力较强,而分子筛的吸附效率较高。
气体吸附(氮气吸附法)比表面积测定
比表面积分析测试方法有多种,其中气体吸附法因其测试原理的科学性,测试过程的可靠性,测试结果的一致性,在国内外各行各业中被广泛采用,并逐渐取代了其它比表面积测试方法,成为公认的最权威比表面积测试方法。
许多国际标准组织都已将气体吸附法列为比表面积测试标准,如美国ASTM的D3037,国际ISO标准组织的ISO-9277(Determination of the specific surface area of solid by gas adsorption-BET method)。
我国比表面积测试有许多行业标准,其中最具代表性的是国标G B/T 19587-2004《气体吸附BET法测定固体物质比表面积》。
气体吸附法测定比表面积原理,是依据气体在固体表面的吸附特性,在一定
的压力下,被测样品颗粒(吸附剂)表面在超低温下对气体分子(吸附质)具
有可逆物理吸附作用,并对应一定压力存在确定的平衡吸附量。
通过测定出
该平衡吸附量,利用理论模型来等效求出被测样品的比表面积。
由于实际颗
粒外表面的不规则性,严格来讲,该方法测定的是吸附质分子所能到达的颗
粒外表面和内部通孔总表面积之和,如图所示意位置。
ﻫ氮气因其易获得性和良好的可逆吸附特性,成为最常用的吸附质。
通过这种方法测定的比表面积我们称之为“等效”比表面积,所谓“等效”的概念是指:样品的比表面积是通过其表面密排包覆(吸附)的氮气分子数量和分子最大横截面积来表征。
实际测定出氮气分子在样品表面平衡饱和吸附量(V), 通过不同理论模型计算出单层饱和吸附量(Vm),进而得出分子个数,采用表面密排六方模型计算出氮气分子等效最大横截面积(Am),即可求出被测样品的比表面积。
计算公式如下:
Sg:被测样品比表面积 (m2/g)
Vm: 标准状态下氮气分子单层饱和吸附量(ml) ﻫAm: 氮分子等效最大横截面积(密排六方理论值Am =0.162 nm2)ﻫW: 被测样品质量(g) ﻫN: 阿佛加德罗常数 (6.02x1023) ﻫ代入上述数据,得到氮吸附法计算比表面积的基本公式:
ﻫ由上式可看出,准确测定样品表面单层饱和吸附量Vm是比表面积测定的关键。
测试方法分类ﻫ
比表面积测试方法有两种分类标准。
一是根据测定样品吸附气体量多少方法的不同,可分为:连续流动法、容量法及重量法,重量法现在基本上很少采用;再者是根据计算比表面积理论方法不同可分为:直接对比法比表面积分析测定、Langmuir法比表面积分析测定和BET法比表面积分析测定等。
同时这两种分类
标准又有着一定的联系,直接对比法只能采用连续流动法来测定吸附气体量的多少,而BET法既可以采用连续流动法,也可以采用容量法来测定吸附气体量。
其关系如图所示。
连续流动法
连续流动法是相对于静态法而言,整个测试过程是在常压下进行,吸附剂是在处于连续流动的状态下被吸附。
连续流动法是在气相色谱原理的基础上发展而来,藉由热导检测
器来测定纳米样品吸附气体量的多少。
连续动态氮气吸附法是以氮气
为吸附气,以氦气或氢气为载气,两种气体按一定比例混合,使氮气
达到指定的相对压力,流经样品颗粒表面。
当样品管置于液氮环境下时,
粉体材料对混合气中的氮气发生物理吸附,而载气不会被吸附,造成混
合气体成分比例变化,从而导致热导系数变化,这时就能从热导检测
器中检测到信号电压,即出现吸附峰。
吸附饱和后让样品重新回到室温,被吸附的氮气就会脱附出来,形成与吸附峰相反的脱附峰。
吸附峰或脱附峰的面积大小正比于样品表面吸附的氮气量的多少,可通过定量气体来标定峰面积所代表的氮气量。
通过测定一系列氮气分压P/P0下样品吸附氮气量,可绘制出氮等温吸附或脱附曲线,进而求出比表面积。
通常利用脱附峰来计算比表面积。
ﻫ
特点:连续流动法测试过程操作简单,消除系统误差能力强,同时具有可采用直接对比法和BET比表面积法进行比表面积理论计算。
容量法
容量法(静态容量法)中,测定样品吸附气体量多少是利用气态方程来计算。
在预抽真空的密闭系统中导入一定量的吸附气体,通过测定出样品吸脱附导致的密闭系统中气体压力变化,利用气态方程P*V/T=nR换算出被吸附气体摩尔数变化。
直接对比法
直接对比法比表面积分析测试是利用连续流动法来测
定吸附气体量,测定过程中需要选用标准样品(经严格标
定比表面积的稳定物质)。
并联到与被测样品完全相同的
测试气路中,通过与被测样品同时进行吸附,分别进行脱
附,测定出各自的脱附峰。
在相同的吸附和脱附条件下,
被测样品和标准样品的比表面积正比于其峰面积大小。
计
算公式如下:
Sx:被测样品比表面积 S0:标准样品比表面积,ﻫAx:被测样品脱附峰面积 A0:标准样品脱附峰面积, ﻫWx:被测样品质量 W0:标准样品质量。
ﻫﻫ优点:无需实际标定吸附氮气量体积和进行复杂的理论计算即可求得比表面积;测试操作简单,测试速度快,效率高。
ﻫ缺点:当标样和被测样品的表面吸附特性相差很大时,如吸附层数不同,测试结果误差会较大。
ﻫ直接对比法仅适用于与标准样品吸附特性相接近的样品测量,由于BET法具有更可靠的理论依据,目前国内外更普遍认可BET法比表面积测定。
BET比表面积测定法
BET理论计算是建立在Brunauer、Emmett和Teller三人从经典统计理论推导出的多分子层吸附公式基础上,即著名的BET方程:
P: 吸附质分压 P0: 吸附剂饱和蒸汽压ﻫV:样品实际吸附量V m: 单层饱和吸附量
C:与样品吸附能力相关的常数
由上式可以看出,BET方程建立了单层饱和吸附量Vm与多层吸附量V之间的数量关系,为比表面积测定提供了很好的理论基础。
ﻫBET方程是建立在多层吸附的理论基础之
上,与许多物质的实际吸附过程更接近,因此测试结果可靠性更高。
实际测试过程中,通常实测3-5组被测样品在不同气体分压下多层
吸附量V,以P/P0为X轴, 为Y轴,由BET方程做图进
行线性拟合,得到直线的斜率和截距,从而求得Vm值计算出被测样
品比表面积。
理论和实践表明,当P/P0取点在0.05-0.35范围内时,BET方程与实际吸附过程相吻合,图形线性也很好,因此实际测试过程中选点需在此范围内。
由于选取了3-5组P/P0进行测定,通常我们称之为多点BET。
当被测样品的吸附能力很强,即C值很大时,直线的截距接近于零,可近似认为直线通过原点,此时可只测定一组P/P0数据与原点相连求出比表面积,我们称之为单点BET。
与多点BET相比,单点BET结果误差会大一些。
若采用流动法来进行BET测定,测量系统需具备能精确调节气体分压P/P0的装置,以实现不同P/P0下吸附量测定。
对于每一点P/P0下BET吸脱附过程与直接对比法相近似,不同的是BET法需标定样品实际吸附气
体量的体积大小,而直接对比法则不需要。
ﻫ
ﻫ特点:BET理论与物质实际吸附过程更接近,可测定样品范围广,测试结果准确性和可信度高,特别适合科研及生产单位使用。
孔径(孔隙度)分布测定
气体吸附法孔径(孔隙度)分布测定利用的是毛细凝聚现象和体积等效代换的原理,即以被测孔中充满的液氮量等效为孔的体积。
吸附理论假设孔的形状为圆柱形管状,从而建立毛细凝聚模型。
由毛细凝聚理论可知,在不同的P/P0下,能够发生毛细凝聚的孔径范围是不一样的,随着P/P0值增大,能够发生凝聚的孔半径也随之增大。
对应于一定的P/P0值,存在一临界孔半径Rk,半径小于Rk的所有孔皆发生毛细凝聚,液氮在其中填充,大于Rk的孔皆不会发生毛细凝聚,液氮不会在其中填充。
临界半径可由凯尔文方程给出了:
Rk称为凯尔文半径,它完全取决于相对压力P/P0。
凯尔文公式也可以理解为对于已发生凝聚的孔,当压力低于一定的P/P0时,半径大于Rk的孔中凝聚液将气化并脱附出来。
理论和实践表明,当P/P0大于0.4时,毛细凝聚现象才会发生,通过测定出样品在不同P/P0下凝聚氮气量,可绘制出其等温吸脱附曲线,通过不同的理论方法可得出其孔容积和孔径分布曲线。
最常用的计算方法是利用BJH(Barrett-Joyner-Hal enda三位科学家的首字母)理论,通常称之为BJH孔容积和孔径分布。