第四章化学平衡原理参考答案
P 68~69综合思考题：
解：①根据θ
θm
f B m r H v H ∆=∆∑（其中B v 对生成物取正值，反应物取负值）有： ),()1(),()1(),(),(2
g B H g A H g E H g D H H m f m f m f m f m r θ
θθθθ∆-+∆-+∆+∆=∆
=2×（-4RT 1）+(-2.606RT 1)+3.5RT 1+2.5RT 1 =-4.606RT 1
同理：),()1(),()1(),(),(2g B S g A S g E S g D S S m m m m m r θ
θθθθ-+-++=∆
=2×（0.25RT 1）+(0.5RT 1)-0.3RT 1-0.7RT 1 =0.0
根据吉“布斯－赫姆霍兹”方程θ
θθm
r m r m r S T H G ∆-∆=∆有： 31100.0298606.4-⨯⨯--=∆RT G m r θ
=-4.606RT 1×10-3（kJ.mol -1）<0 ∴反应正向自发。
②根据θθ
K RT G m r ln -=∆有：
606.41010606.4ln 3
13
1=⨯⨯--=∆-=--RT RT RT G K m r θ
θ
K θ=100.0
③求Q ，根据]
/[]/[]
/[]/[2θ
θθθP P P P P P P P Q B A E D ⋅⋅=有： ]3.101/3.1015.0[]3.101/3.1010.1[]
3.101/3.1015.0[]3.101/3.1015.0[2kPa kPa kPa kPa kPa kPa kPa kPa Q ⨯⋅⨯⨯⋅⨯=
=0.25 ∵Q∴平衡向正反应方向移动
④根据)(ln 21121
2T T T
T R H K K m r ⋅-∆=θθθ
有：
1606.4RT H m r -=∆θ
，T 1=298K ，0.1001=θK ，T 2=398K ，?2=θK 将有关数据代入式子中得：)398
298298
398(298606.40.100ln
2⨯-⋅⨯-=R R K θ
解得：K θ2=31.4 ⑤∵K θ2< K θ1，∴由T 1升至T 2平衡向逆反应方向移动（即吸热反应方向移动）。
P 70~72练习题参考答案
1、解：①-②÷2可得：222222
1)()()()()(O g CO g O H g CO CO g H g CO --+=-+
整理后得③：)()(2
1)(222g O H g O g H =+ θ
3K
根据：方程式与平衡常数K θ的运算关系，有 方程式： 加、 减、 乘、 除、 移项
平衡常数： 乘、 除、 乘方、开方、 倒数
90.1610
4.10.22
2
1
3=⨯=
=-θ
θθ
K K K
4、解：依题意； ①反应
平衡浓度： 1.0×10-2 4.0×10-2 4.0×10-2
]
[][][22θθθθc c
c c c c
K O H H CO C
⋅= 16.0]
1
100.1[]
110
0.4[]1
10
0.4[2
2
2
=⨯⨯⨯⨯=
---
②H 2O(g)的瞬时浓度增大后，反应的转化量增加x 则：
4.0×10-2
-x
4.0×10-2+x
4.0×10-2+x
有： 16.0]
1
100.4[]
1100.4[]1100.4[2
2
2=-⨯+⨯⨯+⨯=---x x x X=0.019
CO(g)与H 2(g)的最终浓度是：
[CO]=[H 2]= 4.0×10-2+0.019 =0.059mol.L -1
③反
%5.47%10010
0.4019
.02
=⨯⨯- 5、解：依题意，T 温度下，该反应的标准平衡常数为：
2
]
[
][
][2
3θ
θ
θθ
P P P P P P K H CO
OH CH P ⋅=
①T 不变，总压增至原来的2倍，则各物的分压分别为2CO P 、22H P 、2OH CH P 3，有
θθ
θ
θP
H CO
OH CH P K P
P P
P P P Q 25.0]2[
]2[]2[2
2
3=⋅=
θ
P P K Q <，平衡正向移动。
②T 不变，总压降低到原来的0.5倍，则各物的分压分别为0.5CO P 、0.52H P 、0.5OH CH P 3，有：
θ
θ
θ
θP H CO
OH CH P K P
P P
P P P Q 4]5.0[
]5.0[
]
5.0[2
2
3=⋅=
θ
P P K Q >，平衡逆向移动。
6、 解：依题意；根据：
)(303.2lg 2
112298500T T T T R H K K K K
⨯-∆=θθθ
)500298298500(314.8303.21031310
37.1lg 348
500⨯-⨯⨯-=⨯θK
K =-22.16
2348
5001089.610
37.1-⨯=⨯θ
K
K 255001043.9⨯=θ
K
7、解：依题意，忽略温度对△H θ的影响，
根据： )(303.2lg
2
11212T T T T R H P P vap ⨯-∆=θ
)352352
(314.8303.2102.423.1010.60lg 2
23T T ⨯-⨯⨯=
