三氧化二铝的测定—EDTA 容量法

EDTA络合滴定法测定三氧化二铝
1、准确称量经缩分烘干的试样0.5g，置于银坩埚中，加入3-5g氢氧化钾。

2、在马弗炉650-700℃下熔融约10min，取出稍冷，转移至干燥器冷却至室温。

3、将坩埚转移至已盛有约100ml温水的烧杯中，将熔块完全浸出。

4、向烧杯中加入约20ml浓盐酸和1ml浓硝酸，加热至沸腾，冷却。

5、转入250ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。

6、准确吸取25ml溶液，加水稀释至约200ml，向溶液中滴加1-2滴溴酚蓝指示液，滴加氨水（1+1）至溶液出现蓝色，再滴加盐酸（1+2）至溶液出现黄色。

7、加入约15ml PH=3的缓冲溶液，加热至微沸并保持1min。

加入10滴EDTA-Cu溶液和2-3滴PAN指示剂溶液，用0.015mol/L EDTA标准滴定溶液滴定至红色消失。

8、继续煮沸，滴定，直至溶液经煮沸后红色不再出现，呈稳定黄色为止。

注意事项：
1、滴定时溶液的PH值控制在2.5-3.0左右。

若PH>3，则铝离子水解倾向大；若PH<2.5，铝离子配合不完全，都导致分析结果偏低。

2、EDTA-Cu的加入量与溶液中的二氧化钛含量有关，一般以加入10滴为宜。

太少，终点颜色变化不太敏锐，太多，将随溶液中钛离子和锰离子含量增大而产生正误差。

3、铝离子与EDTA的配合速度较慢，故必须反复滴定。

第一次约有90%铝离子被滴定，第二次以后约有99%被滴定，因此一般滴定2-3次所得结果准确度已能满足。

四川广元高力水泥实业有限公司
三氧化二铝的测定检验规程
目的：规定三氧化二铝的测定检验操作步骤及操作标准化。

范围：适用于原材料、生料、熟料中二氧化铝的检测。

程序：
1、本规程三氧化二铝的测定方法为EDTA直接滴定法。

2、方法提要：
将滴定铁后的溶液的pH值调节至3.0，在煮沸下以EDTA-铜和PAN为指示剂，用EDTA标准滴定溶液滴定。

3、分析步骤：
将测完铁后的溶液加水稀释至约200ml，加入1～2滴溴酚蓝指示剂溶液（2g∕L），滴加氨水（1+1）至溶液出现蓝紫色，再滴加盐酸（1+1）至黄色。

加入15mlpH3.0 缓冲溶液，加热煮沸并保持微沸1分钟，加入10滴EDTA-铜溶液及2～3滴PAN指示剂溶液（2g∕L），用EDTA标准滴定溶液滴定至红色消失。

继续煮沸，滴定，直至溶液经煮沸后红色不再出现呈稳定的亮黄色为止。

4、结果的计算与表示：
三氧化二铝的质量分数wAl2O3按下式计算：
TAl2O3×V×10
wAl2O3 = × 100
m1×1000
TAl2O3×V
=
m1
式中：
wAl2O3—三氧化二铝的质量分数，%；
TAl2O3—EDTA标准滴定溶液对三氧化二铝的滴定度，单位为毫克每毫升（mg／ml）；
V—滴定时消耗EDTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升（ml）；
m1—试料的质量，单位克（g）。

本规程从2010年7月1日起执行！
四川广元高力水泥实业有限公司化验室
2010年6月16日
编写：罗天德审核：郑锋批准：罗洪辉。

EDTA，用 Pb(NO3)2 标准溶液滴定置换出 EDTA，以此 澈，冷却，移入 200 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇
计算铝土矿中的三氧化二铝的含量。用于铝土矿中 匀、过滤。移取 20.00 mL 溶液于 300 mL 三角瓶中，加
三氧化二铝的测定，结果满意。
入 10 mL 酒石酸溶液，以下步骤同 Pb(NO3)2标准溶液
代锌盐-EDTA 容量法、铜盐-EDTA 容量法、强碱分离 (1+1)；盐酸、无水乙醇、氢氧化钠、氨水等试剂均为分
铅盐-EDTA 容量法、铅盐-CyDTA 容量法等，这些方 析纯。
法对温度和酸度要求都很高，并且滴定的终点不明 1.2 实验方法
显，导致滴定数据极不稳定。本文通过多次试验用
称取 0.5000 g 试样于银坩埚中，加 3 滴无水乙醇，
Pb(NO3)2标准溶液的标定：取含 20.00 mL Al2O3标
Vs 为试样溶液的总体积，mL；V1 为分取试样溶液的体 积，mL；mB 为 Al2O3标准溶液的质量，mg；m 为试样的 质量，g。
准溶液于 300 mL 三角瓶中，加入 10 mL 酒石酸溶液， 20 mL EDTA 溶液,加入 1 滴二甲酚橙指示剂，用氨水
2.3 对含 Fe、Mn 较高的试样处理 本文对含 Fe、Mn 较高的试样进行试验，采用强
碱分离，在浸取的热溶液中，加入了 3 mL 无水乙醇，
蔽 Ti，因铝土矿中 Ti 量较低，实验表明，用 10 mL 酒石 酸溶液对 Ti 掩蔽较好。 2.2 EDTA 溶液的补加
用 HCl(1 + 1) 中 和 时 ，如 果 有 沉 淀 析 出 ，表 明 EDTA 溶液加入量不足，应用 HCl(1+1)溶解后，补加 10 mL EDTA 溶液，重新调节溶液的 pH。

EDTA容量法测定铁矿石中的三氧化二铝铁矿石中铝的含量不高，如用EDTA容量法，大量铁的存在干扰铝的测定。

用氯化钠—氢氧化钠小体积沉淀分离铁和钛后进行测定，手续较长。

这里介绍二个方案：一是在系统分析溶液中分取部分溶液（不超过50毫克试样），不经分离直接用EDTA—KF容量法测定铝（钛）；第二个方案是单独称样，在分离铁和钛后的溶液中测定铝，手续比较简便。

大量铁存在时，铁与EDTA产生很深的黄色，使滴定终点是明显，铬（Ⅲ）与EDTA形成深紫色络合物，不超过3毫克不影响终点观察。

大量铬（Ⅵ）存在时，其本身为橙黄色，影响终点观察。

锰小于0.5毫克不干扰测定，大于0.5毫克时使终点不稳定，容易褪色。

当有大量磷酸盐和硫酸盐存在时，不宜用铅盐滴定。

铜大于10毫克时，也影响终点观察。

本法适用于含1%以下是三氧化二铝的测定。

一、试剂：乙酸—乙酸铵缓冲溶液，pH6，称400克乙酸铵溶于1000毫升水中，用乙酸将pH调至6，用水稀释至1200毫升。

EDTA标准溶液，0.002M，称取7.5克乙二胺四乙酸二钠，溶于1000毫升水中。

铝标准溶液，1毫升含1毫克三氧化二铝。

称取纯铝片0.5293克，加1∶1盐酸100毫升，溶解后移入1000毫升溶量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。

必要时用重量法校正。

乙酸锌标准溶液，0.02M，称取4.4克乙酸锌Zn(C2H3O2)2·2H2O置于烧杯中，加水溶解，加2毫升盐酸，用水稀释至1000毫升，摇匀。

标定：吸取10～20毫克铝的标准溶液，置于250毫升烧杯中，加甲基橙指示剂1滴，滴加1∶1氨水中和至溶淮变黄，再用1∶1盐酸中和至溶液呈红色，加0.02MEDTA标准溶液20毫升，加热到60～70°。

再用氨水中和至溶液变黄色，加pH6的缓冲溶液15毫升，煮沸1～2分钟，在冷水中冷却。

加0.2%二甲酚橙指示剂2～3滴，用乙酸锌标准溶液滴定至紫色（不计读数）。

加20%氟化钾溶液10毫升，加热煮沸2～3滴，用乙酸锌标准溶液滴定至紫红色（不计读数）。

２ ０ １ ３ 年 第３ ２ 卷 第２ 期２ ２ ９ ２ ３ １ 页
云 南 地 质
Ｃ Ｎ ５ ３ — １ ０ ４ １ ／ Ｐ Ｉ Ｓ Ｓ Ｎ １ ０ ０ ４ — １ ８ ８ ５
氟盐法取代 Ｅ Ｄ Ｔ Ａ容 量 法 测 定 铝 土 矿 三 氧 化二 铝
李 静 ，杨 洁
（ 国土资源部昆 明矿产资源监督检测 中心 ，云南 昆明 ６ ５ ０ ２ １ ８ ）
２ ． ２ 实验步 骤
称取 ０ ． ２ ｇ（ 精确至 ０ ． ０ ０ ０ １ ｇ ）试 样 ，置 于银坩 埚 中 。加 入 ４克 Ｎ ａ Ｏ Ｈ，再 覆盖 ０ ． ２克 Ｎ ａ ２ Ｏ ２ ，于 ３ ０ ０ ℃
高温炉中升至 ７ ０ ０ ％熔 ３ Ｏ 分钟 ， 取 出，冷却 。于 １ ５ ０ ｍ Ｌ 烧杯中用 ３ ０ ｍ Ｌ 热水提取 ，用热水洗出坩埚 ，并置
酚橙 指示 剂 ，用 （ １＋１ ）氨 水调 至溶 液变 紫 。加 ３ ０ ｍ ｌ（ ｐ Ｈ＝ ５ ． ４ ） 乙酸 一乙酸 钠缓 冲溶液 ，盖 上 表 面皿 ， 加热 煮 沸 ３— ５ ａｉ ｒ ｎ ，取下 ，于冷 水 中冷却 ，用 水 冲洗表 面皿 及烧 杯壁 。先 用 ０ ． １ ｍ ｏ ｌ ／ １ 乙酸锌溶 液滴 至 近终 点 ，继 而再用 乙酸标准 溶液 滴定 至橙 红色 为 终点 （ 不计 读 数 ） 。加入 ５ ｇ左 右 氟化 钠 ，再 煮 沸 ３ ｒ ｎ ｉ ｎ ，取 下 放 冷水 中冷却 ，用 乙酸锌标 准溶 液 滴 定 至橙 红 色 为终 点 。 由消 耗 的 乙酸 锌标 准 溶 液 的体 积 （ ｍ１ ） 和所 移 取 三氧 化二 铝标 准溶 液 的量计算 乙酸锌标 准溶 液对 三 氧化二 铝 的滴定 度 Ｔ （ ｇ ／ ｍ１ ） 。

硅藻土精细产品中三氧化二铝含量的测定方法
1 方法提要
在滴定铁后的弱酸性溶液中，用酒石酸钾钠掩蔽钛，加入过量的EDTA与铝络合，以二甲酚橙为指示剂用乙酸锌标准溶液回滴过量的EDTA。

2 试剂
1）盐酸（1+1）；
2）氢氧化铵（1+1）；
3）二甲酚橙溶液（2g/L）；
4）酒石酸钾钠溶液（200g/L）；
5）六次甲基四胺溶液（200g/L）；
6）EDTA标准溶液（0.01mol/L）；
7）乙酸锌标准溶液（C[Zn（CH3COO）2]＝0.02mol/L）：称取3.7g乙酸锌溶于1L水中，然后用冰乙酸调整溶液PH约为5.7（用PH试纸检验）。

按下列方法标定EDTA标准溶液与乙酸锌标准溶液的体积比（K）：准确吸取20.00ml、EDTA标准溶液（0.01mol/L），置于300mL烧杯中，用水稀释至150mL左右。

加入5mL 六次甲基四胺溶液（200g/L）和3～4滴二甲酚橙指示剂（2g/L），以乙酸锌标准溶液
（0.02mol/L）滴定至溶液由黄色变为紫红色。

3 分析步骤
在滴定铁后的溶液中，加入酒石酸甲钠溶液5mL并搅拌，准确加入EDTA标准溶液20～40mL（视铝含量而定）。

加1～2滴二甲酚橙指示剂（2g/L），加热40～50℃，滴加氢氧化铵（1+1）至溶液刚变为紫红色，再用（1+1）盐酸调整至黄色，并过量1～2滴。

加热微沸3～5min。

冷却后用水稀释至150mL左右，加入5mL六次甲基四胺溶液（200g/L）和3～4滴二甲酚橙指示剂（2g/L），用乙酸锌标准溶液（0.02mol/L）滴定至溶液由黄色变为紫红色。

4 结果计算（略）。

辽宁丰华实业有限公司企业标准石粒、电熔莫来石、粘土、矾土、镁橄榄石、膨润土、白土、水泥、镁铝碳砖化学分析方法EDTA 容量法测定氧化钙、氧化镁、三氧化二铝含量1 范围本标准规定了测定石粒、电熔莫来石、粘土、矾土、镁橄榄石、膨润土、白土、水泥、镁铝碳砖中氧化钙、氧化镁、三氧化二铝含量的原理、试剂、试样、分析步骤、结果计算、允许偏差。

本标准适用于石粒、电熔莫来石、粘土、矾土、膨润土、白土、水泥、镁铝碳砖中氧化钙、氧化镁、三氧化二铝含量的测定。

测定范围：氧化钙5.00％～50.00％；氧化镁2.00％～70.00％；三氧化二铝 2.00％～60.00％。

2 规范类引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。

凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用本标准，然而鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。

凡是不注日期的引用文件，其最新版本用于本标准。

GB/T 8170 数值修约规则3 原理试样经混合熔剂熔融后，用盐酸浸取，加入硝酸氧化，在氯化铵存在下，用氨水沉淀铁、铝、钛、锰等使之与钙、镁分离。

沉淀溶解后，用强碱使铝与铁、钛、锰分离，向含铝的溶液中准确加入 EDTA 标准溶液，以硫酸铜标准溶液返滴过量的 EDTA 标准溶液，根据硫酸铜标准溶液的体积计算出三氧化二铝的含量。

吸取分离铁、铝、钛、锰后的滤液，调节 pH 值大于 12，以 EDTA 标准溶液滴定钙，调节另一份溶液 pH 值等于 10，以 EDTA 标准溶液滴定钙镁的合量，由 EDTA 标准溶液的消耗量计算出氧化钙、氧化镁的含量。

4 试剂4.1 混合熔剂：2 份无水碳酸钠与 1 份硼酸研细，混匀。

4.2盐酸（1+1）。

4.3 盐酸（5+95）。

4.4 硝酸，ρ约 1.42g/mL。

4.5氯化铵饱和溶液。

4.6氨水（1+1）。

4.7过硫酸铵（固体）。

4.8氯化铵洗液（20g/L）：称取 2g 氯化铵溶于 100mL 水中。

即加入 1～2g 氟化钠摇匀，加热煮沸 3min，取下，冷却至室温，继
续用锌标准溶液滴定至恰好变橙红色，记录消耗体积（两次终
点颜色保持一致）。
1.3 分析结果的表述
按公式计算氧化铝的质量分数（%）：
w ( Al2O3 ) =
C × V × 0.05098 m
×
V1 V2
× 100
式中：
C——锌标准溶液的浓度，mol/L；V——滴定试样溶液消耗
年份
人为数 据出错
个数
2015 下半
年
19
2016 上半
年
16
2016 下半
年
17
2017 上半
年
15
2017 下半
年
0
2018 上半
年
1
2018 下半
年
2019 上半年
1
0
统计数据看，实验室智能管理系统投入使用前，每年人为 因素出错约 34 例，投入使用后，人为因素出错仅 1 例。出错个 数大幅下降，准确率提升。
4 结语
通过开发实验室管理软件，配置相应硬件，将实验室中所 有 仪 器 进 行 系 统 集 成 ，自 动 、实 时 采 集 仪 器 中 的 数 据 ，自 行 匹 配，并计算得出最终需要的分析结果，并将该结果上传至公司 MES 系统中。在该过程中，除样品扫描外，不需要用户干预，大 幅降低了数据出错率、数据处理时间及纸张的消耗；全过程操 作实时记录、数据的不可修改及溯源性，保证的数据的可靠及 安全。我司实验室智能管理系统的应用，实现了智能化、自动 化，保证了数据的真实可靠，提升了实验室管理水平。
膨润土又称彭润岩或斑脱岩，是以蒙脱石为主要成分的非 金属矿产，具备极强的吸附、分散、膨胀功能，在国内外得到广 泛使用，因而人们称之为"万能土"。其主要含有铝、硅、钾、钠、 钙、镁、钛、锰等元素。针对膨润土测定氧化铝的含量并没有相 应的标准文献，难以满足对其内含铝量的分析要求，现本文根 据膨润土的特点，参考滑石[1]、高岭土[2]、铝土矿[3]、粘土[4]等标准 文献，采用氟盐置换 EDTA 容量法对其进行含量的测定：试样 采用无水碳酸钠-硼酸熔融分解，热水浸提，盐酸酸化，用乳酸 掩蔽钛等杂质元素，在过量 EDTA 存在下，调 pH 值至（3～4），加 热使 Al3+、Fe3+等与 EDTA 络合，加入 pH 值为 5.5～6.0 的乙酸-乙 酸钠缓冲溶液，以二甲酚橙为指示剂，先用锌标准滴定溶液滴 定过量的 EDTA，再加入氟化钠盐，使 Al-EDTA 络合物被破坏 形成 AlF63-，从而释放出等量的 EDTA，再用锌标准滴定溶液回 滴，从而计算出三氧化二铝的含量。

三氧化二铝的测定代用法F⒖１方法提要在滴定铁后的溶液中, 加入对铝、钛过过量的EDTA标准滴定溶液 , 于 PH3.8～ 4.0 以 PAN为指示剂 , 用硫酸铜标准滴定溶液回滴过量的EDTA。

本法只适用于一氧化锰含量在0.5 ％以下的试样。

F⒖２分析步骤从 F⒕２溶液 E 中吸取 25.00mL 溶液放入 300mL烧杯中 ,按 F⒌２中规定的分析步骤测定溶液中的三氧化二铁。

向滴完铁的溶液加入 [c(EDTA) ＝0.015mol/L]EDTA 标准滴定溶液至过量10～ 15mL(对铝、钛合量而言), 用水稀释至150～ 200mL。

将溶液加热至70～ 80℃后 , 加数滴氨水 (1 ＋ 1)使溶液PH 值在 3.0 ～ 3.5之间,加15mLPH4.3的缓冲溶液,煮沸1～ 2min, 取下稍冷 , 加入4～5 滴 PAN 指示剂溶液 , 以[c(CuSO4) ＝ 0.015mol/L]硫铜标准滴定溶液滴定至亮紫色。

F⒖３结果表示三氧化铝的质量百分数X Al2O3按式 (F18) 计算 :T Al2O3× (V 8—K2×V9 ) ×10X Al2O3＝—————————————×100— 0.64 ×X TiO2..(F18)m19× 1000式中 : X Al2O3—三氧化二铝的质量百分数, ％ ;T Al2O3—每毫升 EDTA 标准滴定溶液相当于三氧化二铝的毫克数 ,mg/mL;V8—加入 EDTA标准滴定溶液的体积,mL;V9 —滴定时消耗硫酸铜标准滴定溶液的体积,mL;K2—每毫升硫酸铜标准滴定溶液相当于EDTA标准滴定溶液的毫升数;X TiO2—按 F⒑２测得二氧化二铝的换算系数;m19—F⒕２中试料的质量 ,g;0.64—二氧化钛对三氧化二铝的换算系数。

F⒖４允许差同一试验室的允许差为0.20 ％ ;不同试验室的允许差为0.30 ％。

1 方法提要试样用碳酸钠和硼酸混合熔剂熔融后，熔化物以稀硝酸浸出，吸取一定量的母液，当溶液的PH值控制在2.0～2.5时，三价的铁离子与磺基水杨酸生成紫红色的络合物，在40～60℃时用EDTA标准溶液滴定至由紫红色变为无色为终点，将滴定铁后的溶液加入过量的EDTA标准溶液，调节PH值为3.5，加热．使铝离子与EDTA络合，以PAN为指示剂，用硫酸铜标准溶液滴定过量的EDTA由黄色变为橙红色为终点。

本规程适用于粘土质、高铝质耐火材料中三氧化二铁、三氧化二铝量的测定。

2 主要试剂2.1 混合熔剂：碳酸钠与硼酸按1+1比例混合，研细混匀。

2.2 硝酸(18+82)。

2.3 刚果红试纸。

2.4 盐酸(1+1)。

2.5 氨水(1+1)。

2.6 磺基水杨酸溶液(10％)。

2.7 EDTA标准溶液(0.02mol/L)。

2.8 溴甲酚绿指示剂(0.04％)：溶解0.1g溴甲酚绿于1.95mL0.074mol/L的氢氧化钾溶液，以水稀至250mL。

2.9 PAN指示剂：称0.2gl-(2—吡啶基偶氮)—2—萘酚溶解于lOOmL乙醇中。

2.10 冰乙酸（ρ1.05g/mL）。

2.11 硫酸铜标准溶液[C（CuSO4）=0.02mo1/L]。

3 分析步骤称取试样0.2000g于盛有混合熔剂约6g的铂坩埚中充分搅拌，上面覆盖一层混合熔剂，放入马弗炉中由300℃升到900℃熔融约8～lOmin，取出稍冷即放入盛有热的40mL硝酸(18+82)的250mL烧杯中，加热浸取，待完全溶解后，用水洗出坩埚，冷却。

倾入250mL 的容量瓶中，用水冲洗烧杯4次，再以水稀至刻度，混匀。

三氧化二铁的测定：吸取母液25mL，加水25mL于500mL烧杯中，加热至60℃，再用刚果红试纸，以氨水(1+1)调至试纸呈红色，再加盐酸(1+1)调至灰蓝色，并过量1滴，[如无刚果红试纸则溶液加热后，加磺基水杨酸(10％)6滴，用氨水调至紫红色]加磺基水杨酸(10％)1滴管，用EDTA 标准溶液(0.02mol/L)滴至无色为终点。

容量法快速测定铁矾土中的三氧化二铝试样用混合熔剂熔融，盐酸浸取，用氨水调节酸度消除钙镁等离子的干扰，加入过量的EDTA，在弱酸介质中，与铝络合，以PAN为指示剂，以铜标液回滴过量的EDTA，测得三氧化二铝的量。

标签：碱性熔剂；置换滴定法；Cu-PAN络合物；酸度控制1 前言山钢股份莱芜分公司采用铁矾土替代萤石进行化渣，减少对炉衬的侵蚀，同时节约成本，提高炉龄，降低钢铁料消耗并改善环境。

铁矾土主要成分为三氧化二铝，其含量范围在30%-70%。

为此，参考有关文献[1-2]，制定了EDTA络合-铜盐返滴定法快速测定三氧化二铝的方法。

2 实验部分2.1 试剂1）混合熔剂：碳酸钠+硼酸+碳酸钾（3+2+1）；2）浓盐酸；3）EDTA标准溶液（0.0100mol/L）；4）乙酸-乙酸钠缓冲溶液PH4.5：称取无水乙酸钠50g，加冰乙酸60ml，以水稀释至1000ml摇匀；5）盐酸（1+9）；6）氨水（1+1）；7）酚酞指示剂1%；8）PAN指示剂（0.1%乙醇溶液）；8）氟化钠饱和溶液；9）硫酸铜标液（0.005mol/L）；10）三氧化二铝标准溶液（1mg/ml）。

称取99.99%金属铝0.2646g于聚四氟乙烯烧杯中，加适量水，加氢氧化钠4g，稍加热使铝溶解后冷却，搅拌并加浓盐酸15ml，加热煮沸，冷却至室温后移入500ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

2.2 实验步骤2.2.1 硫酸铜标液对EDTA标液换算系数K移取EDTA标准溶液10ml于250ml锥形瓶中，加适量水，加乙酸-乙酸钠缓冲溶液10ml，加PAN指示剂5滴，用硫酸铜标准溶液滴定至紫红色突变为止。

2.2.2 EDTA标液对Al2O3的滴定度移取三氧化二铝标准溶液20ml于250ml锥形瓶中，加入EDTA标准溶液20ml，加酚酞指示剂5滴，用氨水（1+1）调至微红色，再用盐酸调至红色消失，加乙酸-乙酸钠缓冲溶液20ml，加热煮沸3min，加入PAN指示剂7滴，用硫酸铜标准溶液滴定至紫红色突变，记下消耗硫酸铜标准溶液体积V2。

返滴定法测定三氧化二铝含量知识要点一、返滴定法测定三氧化二铝含量基本原理在含有铝的酸性溶液中加入过量的EDTA，将溶液煮沸，调节溶液pH至4.2，再加热煮沸使铝与EDTA的配位反应进行完全。

然后，选择适宜的指示剂，用其他的金属的盐溶液返滴定过量的EDTA，从而得出铝的含量。

二、试剂1．氨水溶液：（1+2）。

2．盐酸溶液：（1+2）。

3．EDTA标准溶液（0.015mol/L）：称取1.4克EDTA加水微热溶解，定容250毫升。

标定方法见EDTA直接滴定测铁；4．PAN指示剂（0.2%）：称取0.2克指示剂溶于100 mL乙醇中；5．HAc－NaAc缓冲溶液（pH＝4.2）：称取13.3克三水合乙酸钠溶于水中，加12.5 mL冰醋酸，用水稀释至250 mL；6．CuSO4标准溶液（约0.015mol/L）：称取1.0克CuSO4·5H2O溶于水中，加1滴1＋1 H2SO4，用水稀释至250 mL。

三、操作步骤1．标定（1）EDTA 标定：方法见EDTA 直接滴定测铁。

（2）CuSO 4标准溶液的标定：用移液管准确吸取20 mL EDTA 标准溶液，置于锥形瓶中，加水稀至100mL ，加10 mL HAc-NaAc 缓冲溶液，加热至沸，取下稍冷，加PAN 指示剂4～6滴，用CuSO 4标准溶液滴定至亮紫色。

计算CuSO 4溶液的准确浓度。

2．测定在滴定Fe 3＋后的溶液中，用移液管准确加入EDTA 标准溶液20mL ，摇匀。

用水稀释至150～200mL 。

将溶液加热至70～80℃后，加数滴氨水（1+1）使溶 液pH 在3.0～3.5之间，然后再加入10mLHAc-NaAc 缓冲溶液，煮沸，取下稍冷至90℃左右，加入4～6滴0.2%PAN 指示剂，以CuSO 4标准溶液滴定，溶液由黄色变为紫色即为终点。

3．计算氧化铝的质量分数w （A12O 3）按下式计算：2324464.010********25m M ）V C V C （21＝%O Al s O Al CuSO CuSO EDTA EDTA 32TiO w -⨯⨯⨯- 式中：m s —试样的的质量（g ）。

三氧化二铝的测定----EDTA容量法一、方法提要试样用氢氧化钠熔融,水浸取,过滤分离铁、钛、锰等元素,滤液中加入过量EDTA，以醋酸-醋酸钠调节PH5-6,煮沸使铝与EDTA络合，以二甲酚橙为指示剂,锌标准溶液回滴过量的EDTA。

再加入氟化钠,煮沸置换出Al-EDTA络合物中的EDTA,用锌标准溶液滴定置换出的EDTA,借此测定铝量.二、试剂1、锌标准溶液：C（ZnO）=0.01mol/l：称取0.8138克预先在160-170度干燥2小时的氧化锌（基准试剂），置于300毫升烧杯中，以水润湿，加20毫升盐酸，缓慢加热溶解，并蒸发至体积为3-5毫升，移入1000毫升容量瓶中，用氢氧化铵中和至甲基橙变黄，再以盐酸中和至红色并过量5-6滴，用水稀释至刻度，混匀。

锌标准溶液对铝的滴定度按下式计算：T=C×0.02698式中：T—锌标准溶液对铝的滴定度，g/ml；C—锌标准溶液的浓度，mol/l；0.02698—1.00毫升锌标准溶液C（ZnO）=1.000mol/l相当于铝的量，g。

2、二甲酚橙0.2％水溶液：用时新配。

a)醋酸-醋酸钠缓冲液PH5-6：取结晶醋酸钠200克溶于200毫升水中，加入冰醋酸10毫升，再用水稀释至1000毫升。

b)对硝基酚：0.1％。

5、EDTA溶液约0.02mol/l:称取EDTA7.5克溶解于1000毫升水中，摇匀。

三、分析步骤称取0.5000克试样，置于银坩埚中，加3-4克氢氧化钠，于电炉上（或低温处）驱赶水份后，再置于高温炉中，在650度熔融约20分钟，待试样分解完全后，取出冷却。

将坩埚置于150毫升烧杯中，加30毫升水煮沸浸取。

浸出内熔物后，洗净坩埚，加数滴乙醇，煮沸，冷却，移入100毫升容量瓶中，稀至刻度，摇匀，干过滤。

吸取25毫升滤液置于150毫升烧瓶中，加入0.02mol/LEDTA10毫升（加入体积视含铝量高低而定）、1滴对硝基酚指示剂，用（1+1）硝酸中和至由蓝色变为黄色再过量一滴，加入醋酸-醋酸钠缓冲液20毫升，煮沸3分钟，取下，冷却。

EDTA容量法测定钢包碳砖中的三氧化二铝作者：李晖蔡茁李明明来源：《品牌与标准化》2014年第02期【摘要】采用一种无需预先分离铁锰，直接用EDTA容量法测定钢包碳砖中的三氧化二铝的含量。

试样经酸、碱溶解处理后，分取试液，将试液调至PH2时，加入过量的EDTA标准溶液，使铝及其他离子和EDTA络合，以PAN为指示剂，用硫酸铜标准溶液滴定，再加入氟化钠置换出EDTA-Al络合物中的EDTA，用硫酸铜标准溶液滴定置换出的EDTA。

根据第二次消耗的硫酸铜标准溶液毫升数，计算三氧化二铝的百分含量。

测定范围：10%～95%。

【关键词】容量法测定三氧化二铝目前，测定高含量三氧化二铝的常用方法有滴定法和重量法，这些方法采用了沉淀分离铁锰的步骤，重量法有氟化钠-8-羟基喹啉重量法，该方法操作繁琐，且氢氧化铝完全沉淀，酸度要求严格。

笔者采用盐酸及无水碳酸钠、硼酸混合熔剂分解试样，在制得的试液中加入一定量的EDTA，用氢氧化钠和盐酸调节酸度至pH2，使EDTA及溶液中金属离子络合完全。

采用EDTA容量法测定，测定结果准确可靠。

1 实验部分1.1主要试剂1.1.1盐酸（1+1）1.1.2冰醋酸1.1.3氢氧化钠溶液（16%）1.1.4醋酸-醋酸铵缓冲溶液（pH=4.5）：称取77g钼酸铵溶于水中，加入59ml冰醋酸，用水稀释至1000ml。

1.1.5氟化钠溶液（4%）1.1.6乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准溶液0.02mol/L：称取7.4500g乙二胺四乙酸二钠（EDTA）用热水溶解稀释至1000毫升。

1.1.7酚酞指示剂：用无水乙醇配制（1%）1.1.81-（2-吡啶偶氮）—2—萘酚（简称PAN）指示剂：用无水乙醇配制（0.1%）1.1.9硫酸铜标准溶液0.01mol/L：称取2.4968克（CuSO4·5H2O）用水溶解后稀释至1000ml震荡均匀后，浑浊可加2滴硫酸（1+1）。

标定：取40.00mlEDTA标准溶液，9滴PAN指示剂（0.1%）以待标定的硫酸铜标准溶液滴定至红色或紫色为终点。

EDTA 容量法测定绢云母精矿中三氧化二铝试验方法【摘要】利用EDTA 容量法测定绢云母精矿中三氧化二铝的量。

在PH=5.5〜6.0的溶液中，先加入过量的EDTA 使铝、铜、铅、锌、铁、钛等元素全部生成络合物，用锌标准溶液回滴过量的EDTA，加入氟化钠，置换出中等强度的Al-EDTA 络合物中的EDTA ，用锌标准溶液滴定。

绢云母为含水的铝硅酸盐片状矿物，目前，有关测定绢云母中三氧化二铝的报道很少，本文根据需要，对绢云母中三氧化二铝的测定进行了方法试验探讨，本方法采用碱熔试样，定容后，干过滤，抽取一定量的试液，用盐酸中和并过量，蒸至近干，过滤除去二氧化硅，用EDTA 容量法测定。

该方法具有操作简便、重现性好、准确等特点，相对标准偏差小于0.45%，回收率在99.3%〜102% 之间。

【关键词】EDTA 绢云母氟化钠三氧化二铝。

1 试验部分1.1 主要试剂锌标准溶液（c=0.0196mol/L ）：称取金属锌（99.9%）1.2821g 于烧杯中，加入15ml 盐酸（1+1），加热溶解，移入1 升容量瓶中，用氨水中和至甲基橙（1〜 2 滴）指示剂变黄，然后用盐酸滴至指示剂变红，并过量0.25ml ，用水稀释至刻度，摇匀；醋酸-醋酸钠缓冲溶液（PH=5.5〜6.0）:取结晶醋酸钠200g加水溶解，加入冰乙酸10ml，用水稀释至1升，混匀；氢氧化钠；过氧过钠；磷酸三钠；氟化钠；盐酸（1+1 ）；氨水（1+1 ）；二甲酚橙溶液（0.5%）；溴甲酚绿酒精溶液（0.1%）；EDTA 溶液（0.05 mol/L ）。

1.2 试验方法称取试样0.5000g于银坩埚中，加入氢氧化钠6 g，过氧化钠2 g，并盖上3g磷酸三钠，放入高温炉中，低温逐去水份后逐渐升温至700〜750 C熔融10〜15分钟，取出稍冷，用100ml 温水浸出于250ml 烧杯中，煮沸，使熔融物全部浸下，取出坩埚，用水洗净。

冷却后将溶液和沉淀一并移入250ml 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

三氧化•二铝的测定——EDTA容量法一、方法提要试样用氢氧化钠熔融，水浸取，过滤分离铁、钛、铤等元素，滤液中加入过量EDTA,以醋酸-醋酸钠调节PH5-6,煮沸使铝与EDTA络合，以二甲酚橙为指示剂，锌标准溶液回滴过量的EDTAo再如入就化钠，裁沸置换出AI-EDTA络合物中的EDTA,用锌标准溶液滴定置换出的EDTA,借此测定铝量.二、试剂1＞锌标准溶液：C (ZnO) =l:称取克预先在160-170度干燥2小时的氧化锌(基准试剂)，置于300毫升烧杯中，以水润湿，加20毫升盐酸，缓慢加热溶解，并蒸发至体积为3-5毫升，移入1000毫升容量瓶中，用氢氧化铁中和至甲基橙变黄，再以盐酸中和至红色并过量5-6滴，用水稀释至刻度，混匀。

锌标准溶液对铝的滴定度按下式计算：T=CX式中：T一锌标准溶液对铝的滴定度，g/ml :C—锌标准溶液的浓度，mol/l :一毫升锌标准溶液C (ZnO)二1相当于铝的量，go2、二甲酚橙％水溶液：用时新配。

a) 醋酸-醋酸钠缓冲液PH5-6:取结晶醋酸钠200克溶于200毫升水中，如入冰醋酸10毫升，再用水稀释至1000毫升。

b) 对硝基酚：％。

5、EDTA溶液约I:称取克溶解于1000毫升水中，摇匀。

三、分析步骤称取克试样，置于银绘蜗中，加3-4克氢氧化钠，于电炉上(或低温处) 驱赶水份后，再置于高温炉中，在650度熔融约20分钟，待试样分解完全后，取出冷却。

将绘堀置于150毫升烧杯中，加30毫升水朮沸浸取。

浸出内熔物后，洗净绘蜗，加数滴乙醇，煮沸，冷却，移入100毫升容量瓶中，稀至刻度，摇匀，干过滤。

吸取25毫升滤液置于150毫升烧瓶中，加入LEDTA10毫升(加入体积视含铝量高低而定)、1滴对硝基酚指示剂，用(1+1)硝酸中和至由蓝色变为黄色再过量一滴，如入醋酸-醋酸钠缓冲液20毫升，煮沸3分钟，取下，冷却。

加入二甲酚橙6-8滴，以锌标准溶液回滴至紫红色(回滴的氧化锌标准溶液控制在5-20毫升为宜)，不计读数。

厂、 无锡柴油机厂、 常州柴油机）等 木标准主要起草人 ： 王智汉等
中华 人 民共 和 国机 械 行 业标 准
铸造化铁炉酸性炉渣化学分析方法
氟化 钠一 Ｄ Ａ容量 法测定三氧化 二铝 量 Ｅ 下
Ｃ ｅ ｃｌ ｌｓ ｍｅｈ ｄ ｆｒ ｄ ｙ ｃｐ ｌ ｈｍｉ ａ ａｙｉ ｔｏ ｓ ａｉ ｓ ｏ ｕ ｏａ ａ ｎ ｓ ｏ ｃ ｌ ｆ ａ
Ｘ酸浓自烟至杯 内残留 ２ ３ ＾ ｍ１液溶 。
注： 加热分解试样的温度不宜过高 ， 加热溶解时间约需 ３ｍ ｎ ０ｉ
４２２ 取下冷却， ．． 用水冲洗杯壁， 加人 ２ｍ ０ Ｌ盐酸（． 加热溶解盐类． ３２ ， ） 取下冷却， 将溶液移人 １０ ０－Ｌ
容量瓶中， 用水稀释至刻度 ． 混匀
式 中： ｖ
第二次滴定所消耗锌标礁溶液的体积， ； ｍｌ Ｍ 锌标准溶液的摩尔浓度 ； 分取试样量 ； ． ８ １ １ ９ ０ 二氧化二铝的分 子最
ｍ
６ 公差
实验室之问分析结果的差值应不大于表 １ 所列公差。 用标准试样校验时， 结果偏差不得超过 Ｒ ｆ ， Ｉ ｌ ｉ 列公差的 １２ ／
表 １ 三氧化 一铝含量
１０－ ．０ ０ －２ ０ ． ＞２ ０ ．５ ０ ． ０ ． ０
公
差
０ １ ． ６ ０ ２ ４
三氧化二铝含景
＞ １ ０ － ． ５ ０ ０ ０ ． １ ０
一
公
差
０ ３ｓ ｃ 日 ３ 自
一 、００ １．０ ０２ ． ０， ０
（． ） ３ ９洗涤表而Ｈ及烧杯 ４ － ． ＾ ５次， 沉淀 ６ －７次。 ２ｍｌ热盐酸（． 用 ５ ３ ２将滤纸 上的沉淀溶解滤入原烧杯 ） 中． 用热盐酸（． ３ ３洗涤滤纸至无铁离子为止． ）