有机氯农药-六六六[内容浅析]

六六六，滴滴涕的历史茶园禁用农药简介化学防治是当前茶树病虫害综合治理中一项重要技术措施，正确合理使用化学农药，是有效防治茶树病虫害、提高茶叶品质和增加茶园经济效益的关键。

部分农药由于性质稳定、残留高，有的具有强异味，有的尚有致癌、致畸和致突变作用，在茶园施用将会严重影响到茶叶品质和出口贸易，还会污染环境并危及人体健康。

这类农药不适合在茶园中施用，属于茶园禁用农药。

为了引起广大茶叶生产者的重视，现根据有关资料钭茶园禁用农药简介如下：1、六六六、滴滴涕（DDT）这两种农药可以防治多种害虫，但药剂稳定性强，不易分解。

田间施用后会影响茶叶品质，严重污染环境，并通过各种渠道进入人体，在肝、脑、肾脂肪等组织中累积，造成慢性中毒，影响人体健康。

两种农药长期使用将大量伤害大敌，增进害虫抗药性，导致害虫猖獗为害。

农业部于1972年禁止在茶叶生产中使用这两种高残留农药，1984年我国政府宣布停止生产、销售和使用这两种农药。

2、对硫磷和甲基对硫磷属高毒有机磷杀虫剂。

它们在农林害虫特别是粮、棉害虫防治上曾起了银大的作用，但它们经口服、皮肤接触或呼吸道吸收均易引起中毒。

1972年农业部即规定在茶树上禁止使用。

3、甲胺磷、乙酰甲胺磷甲胺磷属于高毒有机磷杀虫剂，在水中溶解度很高。

在泡茶饮用时，大部分残留农药会浸出在茶汤中。

由于甲胺磷具有急性毒性和水溶解度高的特点，农业部在1972年就明令禁止在茶叶生产。

乙酰甲胺磷中等毒毒性，但它进入茶树叶片后，能氧化成甲胺磷。

在茶树上喷施乙酰甲胺磷，在叶片中除了有乙酰甲胺磷残留外，还有甲胺磷残留，因此也禁止在茶叶生产上应用。

4、内吸磷是良好的内吸杀虫剂，选择性较强，杀虫力高，残效期长,花卉摄影/huahuisheying/。

但它对高等动物剧毒，国际对内吸磷允许残留限制极严。

同时，它对天敌的杀伤作用亦强，因此禁止在茶叶上使用。

5、三氯杀螨醇是低毒有机氯杀螨剂，性质非常稳定，在自然条件下不易降解，其化学结构和滴滴涕非常似。

摘要有机氯农药是一类由人工合成的杀虫广谱、毒性较低、残效期长的化学杀虫剂。

主要分为以环戊二烯为原料和以苯为原料的两大类。

以苯为原料的包括HCHs、DDTs和六氯苯等；以环戊二烯为原料的包括七氯、艾氏剂、狄氏剂和异狄氏剂等。

有机氯农药的物理、化学性质稳定，在环境中不易降解而长期存在。

长江中下游地区是我国农业最发达的地区之一，历史上曾生产和使用了大量的HCHs和DDTs等农药。

尽管我国从1983年以来禁止或限制生产这些农药，但由于这些污染物的环境持久性，导致其在大气，水体，土壤和生物体等环境介质中广泛存在。

近年来，由于林丹和三氯杀螨醇的使用，导致环境中存在新的输入源。

此外由于土壤中残留农药的二次释放，可能存在一定的生态风险。

关键词：有机氯农药，HCHs，DDTs ，长江中下游第一章有机氯农药简述1.1 有机氯农药的历史有机氯农药的历史可以追溯到1938 年，瑞士科学家Muller 发现了DDT 的杀虫作用，并把它成功运用到杀灭马铃薯甲虫上，从那时起，有机氯农药开始被使用。

在那个年代，DDT 被认为是最有希望的农药，发明者Muller 还因此获得了诺贝尔奖。

而随着DDT 的发明和使用的成功，也掀起了研制有机合成农药的热潮。

到了1942年，英法等国又发明了另一种有机氯杀虫剂-六六六(HCH)。

1945 年氯丹被发明，1948年七氯，艾氏剂，狄氏剂和毒杀芬等有机氯农药也相继被发明出来，1950 年发明了异狄氏剂和硫丹。

1969 年甲氧滴滴涕也被广泛的应用。

由于有机氯农药具有高效、低毒、低成本、杀虫谱广、使用方便等特点，在有机氯农药被相继发明的几十年里，有机氯农药被大范围的运用。

但随之而来，有机氯农药的负面影响和作用也逐渐的显现出来，由于有机氯农药非常难于降解，在土壤中可以残留10 年甚至更长时间之久，且容易溶解在脂肪中。

而且由于有机氯农药具有一系列的危害性，对人类会造成一定的危害。

有机氯农药在给人类造福的同时，也给人类的生存及生命质量带来了不良影响。

食品中农药残留及其毒性(1)有机氯农药对人体危害：有机氯是最早使用的一种农药，主要有六六六及DDT等，在环境中稳定性强，不易降解，在环境和食品中残留期长，如DDT在土壤中消失95％的时间需3～30年(平均10年)，通过食物链进入体内后，因是脂溶性物质，主要蓄积于脂肪组织中。

有机氯农药多数属于中等毒或低毒。

急性中毒时，主要表现为神经毒作用，如震颤抽搐和瘫痪等。

有机氯农药的慢性毒性作用主要侵害肝、肾和神经系统等。

用浓度5ppm的DDT 给大鼠或小鼠灌胃，可引起肝脂肪浸润和肝小叶中心增生。

人在慢性中毒时，初期有知觉异常，进而出现共济失调，精神异常，肌肉痉挛，肝、肾损害，如肝肿大，蛋白尿等。

有机氯农药能诱发细胞染色体畸变，因为有机氯可通过胎盘屏障进入胎儿，部分品种及其代谢产物具有一定致癌作用。

人群流行病学调查资料表明，使用有机氯农药较多的地区畸胎发生率和死亡率比使用较少的地区高10 倍左右。

关于其致癌作用，一般认为高剂量DDT 可使小鼠肝癌增多，但对一些接触者进行的流行病学调查和一些自愿者每天口服DDT 35mg，时间长达21．5 个月，体内DDT 的蓄积量为一般人的几十至几百倍时，未见致癌的证据。

关于六六六的致癌作用也有很多报道。

给小鼠20mg／(kg?d)，可引起肝癌。

工业品六六六，纯α、β、γ异构体在较大剂量时也可引起肝癌。

但对大量长期接触六六六和DDT 的工人作肝脏活体组织检查，仅发现慢性肝损害。

由于有机氯农药化学性质稳定，不易降解，在环境和食品上长期残留，并通过食物链逐级浓缩，具有一定的潜在危害，因此许多国家已停止生产和使用，我国已于1983年停止生产，1984 年停止使用。

(2)有机磷农药对人体的危害：有机磷农药是目前使用量最大的一种杀虫剂，常用产品是敌百虫、敌敌畏、乐果、马拉硫磷等。

大多数有机磷农药的性质不稳定，易迅速分解，残留时间短，在生物体内也较易分解，故在一般情况下少有慢性中毒。

有机磷农药对人的危害主要是引起急性中毒。

【666】农药的一种。

六氯环己烷【学名】六氯环己烷【俗称】六六六（因分子式中C、H、Cl三原子各含6个而得名）【分子式】C6H6Cl6【分子量】290.83【性状】白色晶体。

纯品无臭，工业品含杂质，有霜霉臭味。

【溶解情况】不溶于水，微溶于氯仿、溶于煤油、苯、丙酮、二氯化碳、氯苯、乙醚等有机溶剂。

【用途】一种有机氯杀虫剂（林丹，有效成分为γ-六氯环己烷）。

是广谱杀虫剂，具有胃毒、触杀和熏蒸三种作用方式。

效力强而持久，属高残留农药品种。

用以防治蝗虫、稻螟虫、小麦吸浆虫等农业害虫和蚊、蝇、臭虫等卫生害虫。

但由于近年来害虫抗药性不断增强，残留污染严重，现已限制或禁止使用。

1825年，英国科学家迈克尔·法拉第发现苯和氯在日光照射下反应，可以得到一种固体产物。

1912年，荷兰化学家林丹（Teunis van der Linden）指出，在六六六混合物中存在4种立体异构体。

但直到1935年，六六六的杀虫活性才由Bender发现。

随后Slade和法国人Dupire也各自发现六六六的杀虫活性。

Slade还进一步指出，六六六的生物活性几乎完全是由其γ-异构体的存在引起的。

1946年开始大规模生产和应用。

有机氯农药(DDT、666)在全球曾大量使用,造成环境污染,并通过食物链进入人体.我国政府从1983年禁止使用此两种农药,但由于该类农药具有半衰期长,不易分解和亲脂性等特点,造成在人体脂肪内长期蓄积.80年代初有关专家预计,在我国有机氯农药(DDT、666)停用15～20年后,人体内的蓄积水平才可能降到某些发达国家80年代初的水平。

六氯环己烷（HCH），俗称六六六，是环己烷的1,2,3,4,5,6-六氯代衍生物，属于卤代烃类。

用作农药。

它包括α-、β-、γ-、δ-、ε-异构体，其中γ-六氯环己烷是最重要的异构体，并且是该杀虫剂的活性成分，俗称林丹。

工业品六氯环己烷是通过在光照下将氯气通入纯苯中而制备的。

这个过程得到的是六氯环己烷各种异构体的混合物，可以通过利用各异构体在有机溶剂中溶解度的不同，而将高含量的γ-异构体提取出来。

生态环境论文：闽东沿岸生态监控区经济水产品中六六六、滴滴涕残留与风险评价摘要:于2005－2007年夏季采集闽东沿岸生态监控区68个经济水产品样品，用气相色谱法测定其中的六六六(BHCs)、滴滴涕(DDTs)的残留量，并对其残留水平、分布趋势和组成特征，以及污染现状、食用安全和人体健康风险进行探讨与评价。

结果表明:贝类、虾类、蟹类和鱼类的BHCs 的残留范围分别为未检出～1．53μg/kg、未检出～0．830μg/kg、未检出～1．21μg/kg、未检出～4．02μg/kg(湿重)，DDTs的残留范围分别为0．184～66．9μg/kg、未检出～2．87μg/kg、8．04～126μg/kg、0．891～310μg/kg(湿重)。

BHCs 污染指数均小于0．5，未受到BHCs的污染;71．2%的样品DDTs的污染指数在0．581～31．0之间，不同程度受到DDTs 的污染。

与国内外其它海域相比，闽东沿岸生态监控区经济水产品中BHCs残留量处于较低水平，而DDTs残留量处于国内邻近海域中等水平、亚太等国外海域较高水平。

贝类和鱼类的p，p'-DDT的含量较高，p，p'-DDT/DDTs平均含量比分别为43．8%和49．1%，推测有新的DDTs类污染物输入。

闽东沿岸生态监控区经济水产品中BHCs、DDTs的残留量符合我国的无公害水产品质量安全标准，低于欧盟、美国、日本的食品安全限量;参照美国环保局(US EPA，2000)推荐的危害参考剂量RfD和可疑化学物质致癌斜率因子的接触风险指数ERI和致癌风险指数CRI分析表明，闽东沿岸生态监控区经济水产品消费引起的BHCs、DDTs的接触风险和潜在致癌风险均为可接受风险。

关键词:水产品;六六六;滴滴涕;风险评价;闽东沿岸生态监控区六六六(BHCs)、滴滴涕(DDTs)因其高效广谱，是使用最早、应用最广的有机氯杀虫剂，由于有机氯农药在环境中的强持留性、在生物体内的高度积累性、以及对人体健康显著的危害作用，上世纪70年代起，六六六、滴滴涕的农业使用在世界范围内相继被禁止，但至今其残留在全球环境中仍普遍检出，其持久性的污染特点，对生态系统和人类健康产生深远的负面影响［1－3］。

六六六六六六，可以写作666，成分是六氯环己烷，是环己烷每个碳原子上的一个氢原子被氯原子取代形成的饱和化合物。

英文简称BHC。

分子式C6H6Cl6 。

结构式因分子中含碳、氢、氯原子各6个，可以看作是苯的六个氯原子加成产物。

白色晶体，有8种同分异构体。

666对昆虫有触杀、熏杀和胃毒作用，其中γ异构体杀虫效力最高，a 异构体次之，δ异构体又次之，β异构体效率极低。

六氯化苯对酸稳定，在碱性溶液中或锌、铁、锡等存在下易分解，长期受潮或日晒会失效。

666在工业上是由苯与氯气在紫外线照射下合成。

过去主要用于防治蝗虫、稻螟虫、小麦吸浆虫和蚊、蝇、臭虫等。

由于对人、畜都有一定毒性，20世纪60年代末停止生产或禁止使用。

健康危害人体中毒时，对神经系统主要表现为头痛、头晕、多汗、无力、震颤、上下肢呈癫痫状抽搐、站立不稳、运动失调、意识迟钝、甚至昏迷、并可因呼吸中枢抑制而民生呼吸衰竭。

对消化系统会产生流涎、恶心、呕吐、上腹不适疼痛及腹泻等症状。

呼吸及循环系统可以造成咽、喉、鼻粘膜因吸入农药而充血，喉部有异物感，吐出泡沫痰、带血丝、呼吸困难、肺部有水肿，脸色苍白，血压下降，体温上升，心律不齐，心动过速甚至心室颤动。

对皮肤、眼部刺激症状，有皮肤潮红、产生丘疹、水疱、皮炎、甚至糜烂有渗出、发生过敏性皮炎；眼部有流泪，眼睑痉挛和剧烈疼痛。

六六六的一般毒性作用为神经及实质脏器毒物，大剂量可造成中枢神经及某些实质脏器，特别是肝脏与肾脏的严重损害。

六六六可通过胃肠道、呼吸道和皮肤吸收而进入机体。

毒理学资料及环境行为六六六急性毒性较小，各异构体毒性比较，以γ-六六六最大。

六六六进入机体后主要蓄积于中枢神经和脂肪组织中，刺激大脑运动及小脑，还能通过皮层影响植物神经系统及周围神经，在脏器中影响细胞氧化磷酸化作用，使脏器营养失调，发生变性坏死。

能诱导肝细胞微粒体氧化酶，影响内分泌活动，抑制ATP酶。

急性毒性：LD50180mg/kg，1次，儿童经口，发现的最低致死剂量；50mg/kg，1次，兔经皮；60mg/kg，1次，兔经口；88mg/kg，1次，大鼠经口；500mg/kg，1次，大鼠经皮。

文章福建漳江口水产品中六六六和滴滴涕的残留及其人体健康风险
六六六（六六六三聚氰胺）和滴滴涕（滴滴涕有机磷杀虫剂）是两种常见的农药残留物。

如果存在于福建漳江口水产品中，并超过相关限量标准，可能对人体健康造成风险。

六六六（六六六三聚氰胺）是一种有毒化学物质，常用于杀虫剂和防霉剂。

长期接触或摄入超过安全标准的六六六可能对人体健康产生不良影响，如肾脏损害、免疫系统紊乱、神经系统问题等。

滴滴涕（有机磷杀虫剂）常用于农作物的防治。

滴滴涕属于有机磷类农药，具有神经毒性。

长期或大量接触滴滴涕可能导致人体神经系统中枢受损，引起头晕、恶心、肌肉痉挛等症状。

针对福建漳江口水产品中六六六和滴滴涕的残留，相关政府部门应严格监测检测，并制定合理的限量标准以保护消费者的健康。

消费者在购买水产品时应注意选择有质量保证的产品，并遵循相关安全食品的消费建议，如烹饪充分、多样化饮食、适量摄入等。

如果有任何健康疑虑或症状，建议及时就医，并告知医生有关水产品中农药残留物的情况，以获取相应的诊断和治疗建议。

蔬菜中农药六六六、DDT的残留分析摘要六六六、滴滴涕为高效广谱有机氯杀虫剂，具有化学性质稳固、易于在生物体内蓄积，在环境中残留半衰期长等特点，现已被禁用。

该类化合物为我国蔬菜中农药残留的要紧检测品种。

运用气相色谱法和薄层色谱法对蔬菜中农药六六六、滴滴涕的残留进行分析。

气相色谱法利用[1]电子捕捉检测器关于负电性强的化合物具有较高的灵敏度, 可别离测出微量的六六六和滴滴涕，并对不同异构体和代谢物可同时别离测定。

而薄层色谱法是依照样品处置后于硝酸银显色，经紫外线照射生成棕黑色斑点的特点，可别离测出蔬菜中微量的六六六和滴滴涕。

关键词六六六滴滴涕测定方式气相色谱法薄层色谱法前言农业产业化的进展使农产品的生产愈来愈依托于农药、抗生素和激素等外源物质。

我国农药在农产品中的用量居高不下，而这些物质的不合理利用必将致使农产品中的农药残留超标，阻碍消费者食用平安，严峻时会造成消费者致病、发育不正常，乃至直接致使中毒死亡。

农药残留超标也会阻碍农产品的贸易，世界各国对农药残留问题[2]高度重视，对各类农副产品中农药残留都规定了愈来愈严格的限量标准。

农药会进入河流,湖泊和水池污染水源，令水质变酸,致使在水中生活的生物生病和死亡，尤其对鱼类和两栖类动物的阻碍最严峻。

农药可分为有机磷农药、氨基甲酸酯类农药、拟除虫菊酯类农药、有机氯农药。

有机磷农药[3]是广谱杀虫剂，应用普遍，要紧有乐果、敌百虫、敌敌畏、内吸磷、对硫磷、马拉硫磷等60余种。

有机磷不稳固，挥发性强，在自然环境容易分解,进入生物体内易被酶分解，故不污染环境，在食物中残留时刻也短，因此慢性中毒少，急性中毒多。

氨基甲酸酯类农药[4]是应用很广的新型杀虫剂与除草剂，如杀螟威、西维因、残杀威等，其毒性跟有机磷相似，但毒性较轻，恢复也快。

拟除虫菊酯类农药要紧有氯氰菊酯(灭百可)、溴氰菊脂(敌杀死)、杀灭菌脂(速灭杀丁)等，对人类低毒，但有蓄积性，中毒表现病症为神经系统病症和皮肤刺激病症。

浅析DDT和六六六资源环境学院12环境科学1班谢文贤201230260119【摘要】目前世界上化学农药的总产量（以有效成分计算）在500万吨以上，并且仍以每年约5%的速度增长着。

我国近年来化学农药产量在50万吨左右，居世界第二位。

有机氯农药是用于防治植物病、虫害的组成成分中含有有机氯元素的有机化合物。

它在农作物增产和疟疾防治中发挥了重大的作用，但其生物毒性及难以降解的特性又使其成为一种有严重影响的环境污染物。

本论文主要以DDT 和六六六为代表，浅析了有机氯农药的主要来源、毒性及其在环境中的迁移转化。

【关键词】有机氯DDT 六六六危害来源转化一、有机氯农药的简介有机氯农药属于高效广谱杀虫剂。

20世纪40年代首先证明DDT具有显著杀虫效果以后，又相继合成了狄氏剂、艾氏剂、异狄氏剂、六六六、氯丹和杀虫酚等多种化合物，广泛应用于杀灭农业害虫及卫生害虫，是杀虫剂中使用量最大的一类农药。

其多为白色或者淡黄色结晶，少数为粘稠液体，挥发性一般不高，不溶于水而溶于脂肪、脂类或其他有机溶媒中，化学性质较稳定，在外界或者有机体内均不易被破坏，故有较长的残留致毒期。

[1]1、DDT的由来与发展DDT及滴滴涕，最先是由欧特马·勤得勒在1874年分离出来，但是直到1939年才由瑞士诺贝尔奖获得者化学家Paul Muller重新认识到其对昆虫是一种有效的神经性毒剂。

DDT在第二次世界大战中开始大量地以喷雾方式用于对抗黄热病、斑疹伤寒、丝虫病等虫媒传染病。

例如在印度，DDT使疟疾病例在10年内从7500万例减少到500万例。

同时，对家畜和谷物喷DDT，也使其产量得到双倍增长。

DDT在全球抗疟疾运动中起了很大的作用。

用氯奎治疗传染源，以伯胺奎宁等药作预防，再加上喷洒DDT灭蚊，一度使全球疟疾的发病得到了有效的控制。

到1962年，全球疟疾的发病己降到很低，为此，世界各国响应世界卫生组织的建议，都在当年的世界卫生日发行了世界联合抗疟疾邮票。

六化成分数六化成分是指环境污染物中的六种持久性有机污染物，分别为多氯联苯、六六六、滴滴涕、苯并芘、全氟化合物和多溴联苯。

这些六种有机物质是在人们的生产、生活以及工业等过程中排放而出，它们具有极强的毒性和难降解性，对人类健康和大自然的环境产生着毁灭性的影响。

多氯联苯是一种无色的有机化合物，常常出现在发生环境污染的地区。

它是由多个氯原子和联苯基通过共价键连接而成的。

多氯联苯是一种对人体和大自然有严重危害的污染物，它会对人体内的免疫和神经系统造成伤害。

六六六是一种被禁用的有机化合物，它是一种农药，主要用于杀虫。

这种农药的使用会对农作物产生极大的影响，对人体健康也有很大的威胁。

美国环保局把六六六列为可能致癌物。

滴滴涕是一种农药，主要用于杀虫。

滴滴涕的毒性很强，使用后会对环境和生态造成不良影响，甚至会导致农作物产量减少。

苯并芘是一种有害的化学物质，它来自于燃烧不充分的有机材料，也是石油和煤的燃烧产生的污染物之一。

它对生态环境和人体健康都有较大的危害性，是一种致癌物质。

全氟化合物是一种化学物质，在很多电子设备和防水材料上都有使用。

它对大自然和生态环境有很大的污染危害，也对人体健康产生负面影响。

多溴联苯是一种有机化合物，也是有机卤化物的一种。

它被广泛使用于聚苯乙烯的制造和萘焦生产中。

多溴联苯会对生态环境和人体健康造成危害，长期积累在生物体内，对大自然和人类健康造成严重威胁。

综上所述，六化成分在人们的生产、生活和工业等过程中产生的，它们的毒性和难降解性给大自然和人类健康带来了很大的威胁，我们必须采取措施保护环境、减少污染物排放，为人类和大自然创造更健康、更美好的生活环境。

大米中的六六六、滴滴涕残留量的测定用填充柱气相色谱-电子捕获检测器（ECD）法测定大米中的六六六、滴滴涕的含量，该方法有极高的灵敏度，可分别测出大米中六六六、滴滴涕的不同异构体和代谢物。

标签：ECD 气相色谱法六六六滴滴涕六六六、滴滴涕均系有机氯农药，毒性较大，属神经及实质脏器毒物。

它们化学性质稳定，难以自然降解，易通过食物链在人体蓄积。

人体长期摄入含有有机氯农药的食物后，主要造成急、慢性中毒，侵害肝、肾及神经系统，对内分泌及生殖系统也有一定损害作用。

虽然已禁用，但因六六六、滴滴涕的残留期长达50年；而且现在生产、使用的一些有机农药，例如三氯杀螨醇等仍以滴滴涕为主要中间体，容易对土地、空气、水体的造成新的污染，从而污染到水稻，所以至今在大米中仍然能够检测出来。

大米是人类的主食，因此对大米中的六六六、滴滴涕残留问题仍不容忽视。

对其进行测定是非常必要的。

ECD对于负电极强的化合物具有较高的灵敏度，故气相色谱-电子捕获检测器（ECD）法可分别测出大米中的六六六、滴滴涕的再残留量。

1 实验部分1.1仪器与试剂气相色谱仪GC7860A-ECD；氮吹仪TTL-DCⅠ（12位）；振荡器HY-4；离心机TDL-5；微量进样器10uL。

正己烷、丙酮：分析纯，重蒸；石油醚：沸程30℃～60℃；硫酸：优级纯；无水硫酸钠溶液：分析纯。

农药标准品：六六六（α-HcH、γ-HCH、β-HcH、δ-HCH），滴滴涕（p，p’- DDE、o，p’-DDT、p，p’-DDD、p，p’-DDT）纯度≥99%；农药标准使用液：将各标准品用苯稀释成浓度为100mg/L的溶液，再分别吸取于同一容量瓶中，以正己烷稀释至刻度。

α-HcH、γ-HCH、δ-HCH的浓度为0.005mg/L，β-HcH、p，p’-DDE的浓度为0.01mg/L，o，p’-DDE的浓度为0.05mg/L，p，p’-DDD的浓度为0.02mg/L，p，p’-DDT的浓度为0.1 mg/L。