悬浮聚氯乙烯树脂各项指标对制品的影响
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聚氯乙烯产品质量的影响因素及改进措施作者:杨鸿利来源:《科技资讯》 2014年第9期杨鸿利(中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司氯碱厂聚氯乙烯车间山东淄博 255400)摘要:悬浮聚合是聚氯乙烯生产的主要方式,本文对影响聚氯乙烯产品质量的因素,从悬浮聚合生产原辅材料、工艺、管理等各方面进行了分析,并就如何提高产品质量提出了改进措施。
关键词:聚氯乙烯产品质量因素中图分类号:TQ325.3 文献标识码:A 文章编号:1672-3791(2014)03(c)-0092-01聚氯乙烯生产工艺较为复杂,影响产品质量的因素多。
从原材料、化学品、聚合、汽提、干燥,每一个环节都可能出现影响质量的因素。
1 影响产品质量因素分析1.1 氯乙烯(VCM)VCM是生产聚氯乙烯的主要原料,其质量直接影响聚合反应及PVC的质量。
纯度高而稳定的氯乙烯因含杂质少而发生聚合副反应少,所得PVC具有良好的规整性。
而纯度低的氯乙烯由于在聚合反应过程中发生各种副反应多,生成低聚合度,分子链枝化且热稳定性差,易降解的聚合体。
随着副反应的增加既消耗引发剂使正反应滞后,又影响聚氯乙烯分子的内在结构,造成分子量分布变宽而发生转型并会在后续加工中出现塑化不均匀的现象。
1.2 水质聚氯乙烯聚合使用去离子水作为分散和传热介质,如果各种金属、非金属带电粒子的存在,将破坏分散剂的电性平衡,造成分散性能下降,聚氯乙烯颗粒形态、大小及杂质粒子数等质量指标变坏,甚至发生严重的聚合爆聚大颗粒现象。
1.3 分散剂分散剂是氯乙烯悬浮聚合的主要原料之一,分散剂的用量对聚合影响较大,分散剂用量的选择,要根据聚合釜的形状、大小、搅拌状态、水油比、产品要求而定。
用量过多会增加体系粘度,造成悬浮液泡沫多,气相粘釜严重,浆料汽提操作困难,VCM回收泡沫夹带增加,树脂颗粒变细。
用量少则起不到应有的稳定作用,体系稳定性差,容易产生大颗粒料,产品颗粒不规整,甚至造成聚合颗粒的粘结。
1.4 引发剂引发剂主要影响PVC树脂的鱼眼数和热稳定性。
悬浮法通用型聚氯乙烯树脂国家标准包括:黏数(平均聚合度)、“鱼眼”数、白度、杂质粒子数、表观密度、电导率、挥发物含量、筛余物、残留单晶体含量等检验项目。
(1)黏数(平均聚合度)通常用黏数来表示聚合物分子量大小,划分聚合物型号。
在国际上还有用K 值或聚合度来划分聚合物型号。
PVC树脂是一种非结晶的线性高分子化合物,其相对分子质量愈大,黏数就越高,材料的强度、刚度、韧性、耐热及耐低温性愈好,但成型加工性能愈差。
该指标属于必检项目,其数值反映了PVC树脂的平均分子量大小,也就是PVC 分子链的长短,决定了树脂的牌号和相应加工参数。
(2)鱼眼鱼眼是指难于(或不能)塑化加工的聚氯乙烯颗粒,在制品中呈现为透明粒子。
在聚氯乙烯生产中,鱼眼的形成直接影响PVC产品的质量,后加工中影响塑料制品表面的美观性,大大降低制品的拉伸强度、伸长率等机械性能,易导致塑料膜或片的穿孔,尤其是电缆制品,会影响其电绝缘性和低温挠屈性。
总之,“鱼眼”已成为树脂生产和塑化加工中最重视的指标之一。
目前国内大的PVC厂家一般要求PVC产品鱼眼数小于10颗,因此,研究PVC鱼眼的形成及消除有其重要的现实意义。
(3)白度:是指PVC树脂在160℃加热10min后的白色程度,是衡量PVC树脂热稳定性的重要质量指标。
该指标对树脂的加工性能以及制品的耐老化性能有很大的影响,白度较低的树脂往往出现初期变色。
影响树脂白度的因素有很多,如VCM质量,VCM转化率,聚合配方中引发剂、水油比、分散剂的用量,后工序中汽提、离心干燥工艺等。
(4)杂质粒子数:含机械杂质和焦化的pvc树脂颗粒,200mL树脂,数25个30mm*30mm,外推至100个方格的杂质粒子数。
(5)表观密度未被压缩时单位体积的质量。
表观密度高,树脂颗粒规整。
(6)电导率反映可溶性离子含量,电性能指标。
悬浮法通用型聚氯乙烯树脂国家标准如表所示。
聚氯乙烯树脂颗粒大小与结构对性能的影响张 桦 苏建华 张 强 盛 梅(中国石化齐鲁分公司研究院,山东淄博,255400)摘要 通过对P VC 树脂颗粒进行分级,研究了不同粒径树脂对表观密度、干流性、输送能力、增塑剂吸收和塑化性能等的影响。
关键词 聚氯乙烯 颗粒大小 性能中图分类号:T Q32513 文献标识码:B 文章编号:1009-9859(2008)02-0093-04 悬浮P VC 树脂由形状和粒径不同的颗粒群组成。
树脂颗粒含有球形、非球形粒子,球形粒子大小通常用粒径表示,非球形粒子用当量直径表示。
悬浮P VC 树脂的平均粒径130μm 左右,粒径范围50~250μm ,存在一定的分布宽度[1]。
P VC 树脂颗粒大小与结构特性对P VC 的基本性能影响很大,不仅影响塑化、加工性能,也影响氯乙烯单体残留量。
颗粒平均粒度、粒度分布、颗粒形态、孔隙率、比表面积等都与颗粒特性有直接关系,且对表观密度、干流性、混合性、增塑剂吸收率有很大影响。
应用不同目数振动筛对P VC 树脂颗粒进行分级,研究了不同粒径树脂对表观密度、干流性、输送能力、增塑剂吸收和塑化性能的影响。
1 试验部分111 主要原料(见表1)表1 试验原料名称型号名称型号P VC 树脂平均聚合度1000Z B -74工业级邻苯二甲酸二辛酯通用级ACR 401有机锡17MOK 硬脂酸钙化学纯Z B -60工业级112 主要试验仪器(见表2)113 试验方法及标准(1)增塑剂吸收。
按国标G B /T3400—2002进行检测。
(2)表观密度。
按国标G B /T20022—2005进行检测。
表2 试验仪器名称型号名称型号电子天平MD120-2振动筛ZS -500高速搅拌机SRL -10/25离心机LDZ5-2HAAKE 流变仪RC300PHAAKE 挤出喂料机RC300P(3)HAAKE 塑化性能。
塑化温度180℃,转子转速40r/m in,加料量68g,塑化时间8m in 。
第49卷第3期2021年;3月聚氯乙烯Polyvinyl ChlorideVol.49, No.3Mar. , 2021【科研与生产】悬浮法P V C树脂性能表征及评价方法王祖芳*,黄东,王明亮(新疆天业(集团)有限公司技术中心,新疆石河子832000)[关键词]PVC;颗粒形态;分子质量分布;分子结构;热性能;光学性能;力学性能[摘要]适宜的评价方法能从不同角度分析悬浮法PVC树脂及其制品的结构和性能。
介绍了悬浮法PVC 树脂性能的表征及评价方法,指出在国家标准GB/T 5761—2018规定之外,还有其他能全面表征PVC树脂性能的重要手段,并进行了应用举例。
[中图分类号]TQ325.3 [文献标志码]B [文章编号]1009 -7937(2021 )03 -0005 -〇5Characterization and evaluation method of suspension PVC resinWANG Zufang, HUANG Dong ^WANG Mingliang(Technology C enter,Xinjiang Tianye (Group)C o.,Ltd. ,Shihezi 832000, China)Key words:PV C;particle morphology;molecular weight distribution;molecular structure;thermal properties;optical properties;mechanical propertiesAbstract :Suitable evaluation methods could analyze the structure and properties of suspension PVC resin and its products from different angles.The characterization and evaluation methods of suspension PVC resin were introduced.It is pointed out that the testing methods beyond the national standard GB/ T 5761 —2018 were also important means to characterize the properties of PVC resin.The application examples of these methods were given.P V C树脂是由氯乙烯单体聚合而成的高分子聚合物,具有优良的物理性能和化学性能,广泛应用 于工业、农业、建筑业、日用品、电器仪表等领域,是 世界上用途最广的通用塑料品种之一。
悬浮法PVC树脂塑化的影响因素探析魏永涛刘建文王建兵(天津大沽化工股份有限公司,天津塘沽 300455)[摘要] 本文简要分析了树脂聚合度、树脂颗粒特性、加工设备、加工配方及助剂对悬浮法PVC树脂塑化的影响,供大家参考。
[关键词]聚氯乙烯;聚合度;颗粒特性;塑化;螺杆挤出机聚氯乙烯树脂的塑化过程,其实就是树脂颗粒被不断破碎、熔融的过程,树脂塑化的程度取决于树脂颗粒被破碎、熔融的程度。
因此,研究树脂的塑化就变成了从微观层面研究加工过程中影响树脂颗粒破碎、熔融的因素。
聚氯乙烯树脂的加工过程伴随着它的塑化生产出不同功能的塑料制品,不同的制品对树脂的塑化程度要求也是不同的。
影响树脂塑化的因素很多,例如:树脂的聚合度、树脂的颗粒特性、加工设备、加工配方及助剂等等。
下面就以上几方面做一一探讨分析。
一、树脂聚合度树脂聚合度,用户一定要根据所加工制品对物理及机械力学等性能的要求来选择。
树脂的聚合度越高,所的制品的机械力学性能越好,但加工塑化的难度也就越大,需要在配方(如增加增塑剂的用量,但同时会导致制品的维卡软化点降低等)或加工设备上做较大调整,往往会得不偿失,因此需要综合考虑各方面性能要求。
下举例说明:生产塑料异型材选择树脂必须同时考虑产品的物理力学指标和塑化性能指标,综合考虑一般选择聚合度1000树脂。
如果选用聚合度1300树脂,虽然制品的力学强度大大满足要求,但由于聚合度偏高,塑化困难,在加工过程中不得不加入适量的增塑剂,这样不但成本增加,而且会造成塑料异型材的硬度降低,不符合国家标准中对维卡软化点的指标要求。
聚氯乙烯塑料管件与管材配套使用,由于其采用的加工工艺是注塑成型,因此对树脂的干流性、加工流变性及树脂的塑化性能要求较高,以使PVC物料在较短的时间内塑化、充满复杂模腔,以提高生产的成品率。
树脂聚合度对树脂的塑化快慢、加工时的熔体粘度影响是最大的,因此,管件一般选用聚合度700-800树脂。
对于农用塑料大棚膜,由于它在室外使用,考虑到风吹、日晒、雨淋的恶劣条件对制品老化性能及力学强度的影响,一般选用1300聚合度树脂。
影响PVC树脂质量的原因及对策天津大沽化工股份有限公司崔建文1.概述聚氯乙烯(PVC)树脂在通用塑料生产中成本最低,原料来源及生产路径多样,应用领域最宽。
PVC树脂质量的好坏直接影响到下游产品的性能及树脂生产厂家的经济利益,在GB5761-93标准中对PVC树脂的10个指标做了规定,它们是聚合度、杂质粒子数、挥发物含量、表观密度、筛余物、“鱼眼”数、增塑剂吸收量、老化白度、电导率、残留氯乙烯含量。
总结近几年我公司PVC树脂质量情况,不合格指标出现频次最多的是杂质粒子数,其他指标如聚合度、筛余物、“鱼眼”、白度、挥发物和残留氯乙烯含量等也都出现过不合格,但频次相对较少。
下面是我们对影响PVC指标的几个指标的因素分析,提出的建议及对策。
2.树脂粘数的控制PVC树脂的粘数是用来表征聚氯乙烯的分子量的,粘数的不同,也就决定了树脂型号的不同1)影响PVC树脂粘数的因素a.PVC树脂的分子量与引发剂浓度、转化率无关,仅决定于聚合温度,不同型号的树脂由不同的反应温度控制。
b.单体中存在的乙炔杂质影响树脂的分子量,这主要因为是乙炔是活泼的链转移剂,能与长链的游离基反应,形成稳定的p~π共轭体系,使聚合的反应速度减慢,产品聚合度下降,下表列出了乙炔对聚合度的影响。
2)控制树脂粘数的方法根据树脂转型的原因我们可以从两方面入手a.聚合釜温度的恒定。
采用先进的计算机系统(DCS)对釜温控制,并定期校核聚合釜温度;保证冷却水的温度和流量;加强清釜保证釜的传热效果。
b.保证单体的质量。
单体中乙炔<0.001%,高沸物<0.01%。
3.PVC树脂中“鱼眼”的控制聚氯乙烯树脂中“鱼眼”指标对塑料制品的加工性能有很大的影响,“鱼眼”成因较为复杂,一旦出现,解决起来时间也较长。
1)树脂中“鱼眼”的形成原因a.“二次聚合”形成的PVC粒子即成“鱼眼”a).聚合放料后的水洗是聚合投料前的关键操作之一,也是保证质量尤其是减少“鱼眼”和杂质的关键,如果喷淋阀故障,水洗压力、流量不足,将造成釜壁及内构件上挂着PVC浆料,在下批反应时再次聚合,形成难以塑化的“鱼眼”。
从聚氯乙烯的“鱼眼”数简析其成因与工艺应对措施新汶矿业集团有限责任公司泰山盐化工分公司自2006年开车以来,一直把树脂成品的“鱼眼”问题作为研究重要的课题,经过多年的努力,在生产中得到有效的控制,提高了聚氯乙烯树脂的优等品率。
标签:聚氯乙烯;鱼眼;质量以产品“鱼眼”数的质量指标作为切入点,简要探讨一下其成因和降低“鱼眼”采取的措施。
GB5761-2006《悬浮法通用型聚氯乙烯树脂》“鱼眼”数指标:(≤20)/优等品(≤40)/一等品(≤90)/合格品1 “概念与定义所谓“鱼眼”就是PVC树脂在加工过程中不易塑化的凝胶体(未能塑化的)颗粒,“鱼眼”的存在极大的影响到产品的外观,也易导致制品强度的降低。
“鱼眼”还对PVC后加工制品的力学性能、电绝缘性能的影响很大。
造成“鱼眼”的因素很多,与树脂的生产工艺和防黏釜技术有很大关系,成品质量检验中规定的“鱼眼”的指标为:“鱼眼”个/400cm2。
2 “鱼眼”对塑料产品的影响“鱼眼”的存在严重影响加工制品的质量,如电缆制品上的“鱼眼”使表面起疙瘩,影响其绝缘性能,“鱼眼”脱落还会导致电压击穿。
PVC分子量分布过宽,会造成在同一加工工艺条件下,低分子量分子塑化快,而分子量高的分子塑化慢,如果加工过程时间短,此时易造成“鱼眼”多的现象;另外,在聚合反应过程中,反应热不能很好地移出,分散的VCM液滴内部会形成局部高温,造成初级粒子附聚、熔结过度生成紧密型颗粒。
虽然“鱼眼”一般不多,但对制品的性能影响却很大。
目前,“鱼眼”已成为树脂生产和塑化加工重要的质量指标之一。
3 工艺的影响因素及生产采取的措施3.Ⅰ工艺的影响因素3.1.1 单体纯度的影响单体中氯代烃等高沸物的存在,不但影响聚氯乙烯大分子链节结构,还能在聚合过程中对颗粒内聚合物起溶解作用而降低孔隙率,使颗粒成坚硬的球形,在塑化加工时,增塑剂难以进入,形成“鱼眼”。
提高单体纯度,降低高沸物含量,使单体生产中高沸物的压力、温度保持平稳,保证单体中高沸物体积分数小于1.0×10-5或当高沸物含量较高时,借助降低反应温度,减少“鱼眼”和黏釜的现象。
PVC颗粒形态及其对制品力学性能的影响陈志俭,刘廷华*(四川大学高分子材料科学与工程学院,成都,610065)摘要:本文从PVC的微观结构出发,对PVC的颗粒形态在加工过程中的变化以及由此造成的对制品力学性能的影响进行了探讨。
关键词:PVC 形态初级粒子力学性能PVC树脂在加工过程中,在热和剪切作用下转变成熔融状态。
这种熔体流动行为,通常可根据分子结构参数如分子质量、分子质量分布和支链结构等来进行解释。
随着研究的深入,实践认识积累的增多,人们发现了一些用分子结构参数无法解释的现象。
例如,在较低温度下,熔体的粘度不但不升高,反而会降低。
此类的现象激发了人们对PVC颗粒形态的更进一步探索[1-2]。
1.PVC颗粒形态所有商品化PVC都是由加成反应合成的,聚合过程中引发剂分子分解生成自由基,并与周围的氯乙烯单体一起形成一个活性中心,反应继续下去,直到链终止。
通常,商品聚氯乙烯树脂分为悬浮聚氯乙烯(S-PVC)、本体聚氯乙烯(M-PVC)和乳液聚氯乙烯(E-PVC)三大类。
它们的颗粒形态表现如下:1.1悬浮聚氯乙烯(S-PVC)S-PVC树脂是粒径为75~250µm的白色粉末,颗粒外边的皮与颗粒内部的初级粒子或附聚体连在一起,几乎成一体。
初级粒子或附聚体之间的距离极小,附聚体的大小在1.5~3µm,它是由十多个圆形的初级粒子凝聚而成,初级粒子的粒径为0.7µm。
组成初级粒子的更微细的粒子是区域结构(domain),粒径约为230nm,它是由5nm的大分子凝聚体组成的。
树脂颗粒均由亚颗粒、聚结体、初级粒子堆积而成,但不同试样颗粒的粒径大小、颗粒内部的疏松程度又有所差异[3],可分为紧密型和疏松型。
其树脂颗粒微观结构示意图如图1。
图2所示S-PVC树脂颗粒断裂面扫描电镜照片,其更加清晰的展现了S-PVC的颗粒结构状态。
*通讯联络人1.2本体聚氯乙烯(M-PVC)M-PVC树脂为粒径50~100µm的白色粉末,树脂颗粒外没有皮膜覆盖,从外表就可以清楚地看到内部结构,它的内部是由0.5~0.7µm直径的圆球状初级粒子或初级粒子凝聚而成的附聚体(粒径1.5~3.0µm)组成。
在PVC树脂各项质量指标中,“鱼眼”数、残留VCM含量、杂质粒子数对一级品率影响严重,挥发物、白度也有一定的影响。
因此,减少“鱼眼”数、残留VCM 含量和杂质粒子数是提高PVC树脂质量的工作重点。
1 问题的分析和解决1.1 “鱼眼”的形成及采取的措施“鱼眼”通常是指在加工中,由于一些树脂颗粒不塑化、难塑化或塑化差而在塑料制品形成的“疙瘩”、“亮晶点”,广义上来说还应包括因塑化差而造成的制品表面突起点。
这些颗粒本质上仍然是聚氯乙烯,是生产过程中因各种因素而造成的特殊颗粒。
“鱼眼”成因有两个:①与悬浮聚合配方及工艺有关;②与PVC树脂加工配方及工艺有关。
“鱼眼”形成的原因及采取的相应措施:(1)二次聚合形成的PVC粒子极易形成“鱼眼”(形状类似紧密型树脂)在PVC生产中,黏釜料混入聚合体系会形成二次聚合甚至n次聚合粒子,这是PVC制品中形成“鱼眼”的主要原因。
因此,防黏釜、冲釜和清釜是消除“鱼眼”的强有力的工艺操作。
减少黏釜料及多次聚合粒子所形成“鱼眼”的措施:①加强冲釜操作。
采用电动喷淋阀自动冲釜与高压水枪人工冲釜相结合,提高冲釜高压水的压力及流量,提高冲釜人员的责任心,确保操作质量。
②加强喷涂操作。
严格执行每釜一涂的操作,采用喷淋阀进行蒸汽喷涂,尝试采用先进的防黏釜技术,用新型防黏釜剂代替目前所用的qRq涂布剂,提高涂釜质量。
③加强清釜操作。
在冲、涂操作的配合下,适当降低清釜频率,努力提高清釜质量水平。
(2)增溶粒子形成“鱼眼”(呈紧密的圆球状)在江苏北方氯碱股份有限公司(简称江苏北方氯碱)的PVC生产中,氯乙烯工段的分馏部分(特别是高沸塔)的生产波动较大,与树脂中“鱼眼”数多有一定关系。
因此,应加强对氯乙烯合成及分馏的控制,提高氯乙烯单体的质量,将单体中高沸物的质量分数控制在1.0×10-4以下。
(3)聚合介质pH值过高易使引发剂分解,产生“快速粒子”,形成“鱼眼”(呈玻璃珠状)在实际生产中,通过严格控制聚合体系的pH值,采用pH值为6.0-7.5的去离子水作聚合用水;并加强进料、升温操作中的衔接工作,缩短进料、升温时间,以减少引发剂的分解。
PVC知识介绍
比重:1.38克/立方厘米成型收缩率:0.6-1.5% 成型温度:160-190℃
特点:力学性能,电性能优良,耐酸碱力极强,化学稳定性好,但软化点低. 适于制作薄板,电线电缆绝缘层,密封件等.
成型特性:1.无定形料,吸湿小,流动性差.为了提高流动性,防止发生气泡,塑料可预先干燥.模具浇注系统宜粗短,浇口截面宜大,不得有死角.模具须冷却,表面镀铬.2.由于其腐蚀性和流动性特点,最好采用专用设备和模具。
所有产品须根据需要加入不同种类和数量的助剂。
3.极易分解,在200度温度下与钢.铜接触更易分解,分解时逸出腐蚀.刺激性气体.成型温度范围小.4.采用螺杆式注射机喷嘴时,孔径宜大,以防死角滞料.好不带镶件,如有镶件应预热.
产品名称:悬浮法通用型聚氯乙烯树脂
产品详细介绍:。
试析PVC树脂产品质量影响因素摘要:随着我国发展的脚步日益加快,PVC树脂产品的应用范围逐步扩大。
PVC树脂是 PVC 型材生产中的主要原材料,成分占据原材料总体成分的75%左右,从实际应用情况来看,PVC 树脂具备玻璃形态、高弹形态、黏流态三种特性,加工方便。
伴随PVC树脂在人类社会生产中的广泛应用,关于PVC树脂提升,学术界确定了一个新的标准,即在以往的基础上对PVC树脂的密度和聚合度提出了更高的要求。
在新标准的要求下为了能够更好的提升PVC树脂质量。
关键词:PVC树脂;产品质量;影响因素1 PVC树脂产品质量影响因素1.1终止剂加入量不足在PVC树脂产品生产过程中,会存在一些质量影响因素,终止剂加入量不足就是其中一项。
终止剂加入量不足会直接影响树脂的白度,需要对终止剂的原料检验、配制、实际加入量等进行全程跟踪记录;不同类型的终止剂管线尽量不要相连,防止互串;另外,环保型终止剂的使用是行业趋势(出口欧盟的 PVC 产品要求不含双酚 A、DOP、重金属等),应提早进行技术储备。
目前国外的终止剂基本上都已达到环保要求(抗氧剂悬浮体系),国内近年来也有企业在生产和使用环保型终止剂,总体来说,其都具有环保无毒、用量少、能在一定程度上提高热稳定性的特点,主要以水溶液、油溶液和悬浮液为主。
抗氧剂不溶于水,只能悬浮在水中或溶解于油类物质中,但油溶液的溶剂又会变为聚合反应的“杂质”,所以能够长期储存的悬浮液体系代表了行业内较先进的终止剂水平。
1.2 聚合体系氧含量偏高聚合体系中的氧主要为纯水中的溶解氧,含量偏多会造成聚合体系 pH 值降低,使 PVC 树脂不稳定结构增多。
建议采取以下措施:①配套纯水脱氧塔并保证运行稳定,②对纯水罐进行氮封处理,③采取开盖入料工艺,④保证抽真空效果。
1.3热稳定性检测目前,国内各厂家都有关于树脂热稳定性的内控标准,而在不同的检测仪器、不同的终止剂体系条件下检测出的热稳定性结果也不同,有的树脂老化白度较高或热稳定时间很长,但实际加工后,成品白度并不高。
5.2.1 氯乙烯悬浮聚合的影响因素氯乙烯悬浮聚合为自由基聚合过程,聚合工艺条件直接影响PVC产品的收率及质量。
我们今天要学习的知识点是氯乙烯悬浮聚合的影响因素。
搅拌目的:使VCM均匀地分散成液珠悬浮于水中,得到预期大小和形状的PVC树脂粉;搅拌的循环量使釜内物料均匀混合,有效除去聚合热,使釜内温度均一。
搅拌速度越大,液滴越小。
搅拌转速提高,有利于悬浮液珠的均一化,但转速过大,不规则粒子增加。
搅拌剪切力过大,影响PVC颗粒的归整,搅拌功率增加。
搅拌器由顶伸、多层向低伸、单层或双层加设挡板变化。
从而改善了循环状况,减少了颗粒形态变化。
引发剂浓度和活性高,链引发速率越快,链自由基浓度越高,链增长速率越快。
引发剂用量多反应速度快,聚合时间短,设备利用率高。
用量过多反应激烈,温度和压力急剧上升,易造成爆炸。
不同的引发剂影响PVC树脂的质量及颗粒尺寸均匀性和产品热稳定性。
根据半衰期来选择引发剂,如氯乙烯聚合反应时间为引发剂半衰期的三倍。
如反应时间8h,选用引发剂的半衰期为3h。
引发剂分类:高活性t1/2<1h(IPP)、中活性t1/2=1~6h (ABVN)、低活性t1/2>6h (ABIN)分散剂水溶液具有保胶功能:黏度越大,保护膜强度越高,粒径不易变粗。
水溶液具有界面活性:表面张力越小,表面活性越高,单体油珠越细,树脂表观密度小,疏松多孔。
分散剂醇解度较低时,界面活性高,树脂孔隙率高,吸收增塑剂速率快,熔融时间短,树脂表观密度和粒度小,但粘釜较严重。
分散剂总用量影响单体悬浮油珠的稳定性和PVC颗粒的直径,堆积密度和鱼眼数。
用量太小时粒子直径变粗,但不能太多,否则使PVC树脂热稳定性变差。
聚合转化率低转化率:液滴处于不稳定状态,有聚并的倾向,树脂粒径增大较高转化率:皮膜强度和刚度增加,逐渐稳定,聚并减少,树脂粒径趋于不变转化率>70%:单体相消失,VC单体溶胀在PVC富相中继续进行聚合,新PVC 大分子链逐步填充颗粒内部和表面空隙,树脂结构紧密,孔隙率降低。