甲硝唑双季铵盐杀菌剂的合成及性能研究[1]_看图王

甲硝唑合成报告一、归纳甲硝唑为或的结晶或性粉末；片剂为白色或类白色片。

有微臭，味苦而略咸。

本品在中略溶，在水或中微溶，在中极微溶解。

本品的熔点为159～ 163℃二、技术路线1、2- 甲基咪唑合成名称式量密度单价含量（ %）40%乙二醛乙醛25%氨水172598%浓硫酸98固碱4099氯仿2- 甲基咪唑82322- 甲基咪唑分别提取精制CN1030756常州药物研究所在拥有冰盐水冷却的反应瓶中，分别投入含量 30%乙二醛 21kg,40%的乙醛 13g 和滴加 25%的氨水保持反应温度20℃左右约反应，尔后加入浓度98%的硫酸调治应醛，再加入固碱7KG，调治 PH8～. 静置分出油层。

油层分别用氯仿PH1～2，减压蒸除未反38kg,15kgm,13kg 抽提三次，蒸出氯仿，离心分去母液，得米黄色结晶，收率78%。

2- 甲基 -5-硝基咪唑合成工艺的研究- 韦文业合成2- 甲基咪唑阶段，摩尔比n（乙二醛）∶n（乙醛）∶n（氨） =1∶∶，反应温度20～30℃，反应时间30min；2- 甲基 -5-硝基咪唑的合成- 李五元将16g乙醛补加到上述制得的氧化液中，使乙醛与乙二醛摩尔比为1．2：l，尔后在搅拌下滴加由170g 碳酸氢铵和240 g 水形成的溶液，控制滴加温度20℃，滴加达成升温至30℃，反应 4 h ，即获取含 2- 甲基咪唑的溶液。

乙醛、乙二醛的化学性质较爽朗，易发生氧化、聚合、缩合反应。

经过实验发现，碱的强度、反应温度、时间、乙醛与乙二醛的配比对2- 甲基咪唑收率（以乙二醛计) 有较大的影响，固定其他条件与实验步骤与前述相同，分别改变碱的种类、反应温度、时间、乙醛与乙二醛的配比进行条件实验。

(1)不相同种类的碱对环合反应的影响结果以下：碱 NaOH氨水碳酸铵碳酸氢铵2- 甲基咪唑收率 ( ％)注：滴加碱量均为，浓度均为20％由上述结果可知，加入碱的碱性越强，乙醛、乙醛自己缩合等副反应越严重，2- 甲基咪唑收率越低，合适的碱为碱性较弱的碳酸氢铵。

一种不对称双季铵盐表面活性剂的合成及其杀菌性能评价夏旖旎;方申文;谭秋媛;许桂莉;王君【摘要】利用三甲胺盐酸盐、环氧氯丙烷和十二烷基二甲基叔胺(DMA12)等原料合成了2-羟基-N1,N1,N3,N3-五甲基N3-十一烷基丙烷-1,3-双氯化铵(HPUDC).实验发现:80℃,中间产物3-氯-2-羟丙基三甲铵和DMA12的摩尔比为1∶1.5,反应7h时,HPUDC的产率可达62.8％,并以1H NMR和IR验证了结构.以海上某油田水样为处理对象,评价了HPUDC针对硫酸盐还原菌的杀菌性能,结果显示:25 mg/L 时,其杀菌率为99％,明显好于1227和戊二醛；浓度小于25 mg/L时,其杀菌率也优于相应的对称型双季铵盐乙撑基双(十二烷基二甲基)氯化铵.【期刊名称】《精细石油化工》【年(卷),期】2013(030)003【总页数】4页(P5-8)【关键词】不对称双季铵盐;杀菌性能;硫酸盐还原菌【作者】夏旖旎;方申文;谭秋媛;许桂莉;王君【作者单位】西南石油大学化学化工学院,四川成都610500;西南石油大学化学化工学院,四川成都610500;西南石油大学化学化工学院,四川成都610500;中国石油川庆钻探井下作业公司,四川成都610051;中国石油川庆钻探钻井液技术服务公司,四川成都610051【正文语种】中文【中图分类】TQ316.3硫酸盐还原菌（SRB）引起的微生物腐蚀普遍存在于油田生产系统中，油田通常采用化学药剂法来抑制水中细菌，其中最常用的是以十二烷基二甲基苄基氯化铵（俗称“1227”）为代表的季铵盐类化合物［1-6］。

这类化合物虽然杀菌效果不错，但长期使用会使SRB 产生抗药性［7-8］，因此开发新型、强效的杀菌剂是当下的研究热点。

双子型季铵盐是近年来研究比较多的新型杀菌剂的典型代表，与1227等相比具有更高的杀菌效果［9-10］，目前多为以对称型双季铵盐的研究［11-13］，而对于两端连有不同疏水基团的双季铵盐杀菌性能的研究较少［14，15］，王锦堂［14］认为分子结构的不对称性更有利于双季铵盐的杀菌性能。

高效季铵盐杀菌剂的合成与性能工业冷却水的循环使用是节水的必然选择。

在工业循环水系统中,由于水的浓缩、物料的泄漏以及适宜的温度,使得细菌、真菌、藻类等迅速繁殖,且生物黏泥的大量产生,对循环水系统造成了较大的危害。

因此,必须对微生物进行严格的控制。

传统杀菌剂由于药效持续时间短、使用剂量大(100 mg·L~(-1)以上)及使用时泡沫多等缺点,促使人们开发新型、高效的杀菌剂。

十六烷基(2-亚硫酸)乙基二甲基铵,因其良好的杀菌性能、缓蚀性能、使用时低泡等优点而成为研究的热点。

本课题在前人研究的基础上,首先以乙二醇与亚硫酰氯为原料,制备中间体亚硫酸亚乙酯,再通过亚硫酸亚乙酯与十六烷基二甲基叔胺反应,得到目标产物十六烷基(2-亚硫酸)乙基二甲基铵,并对工艺进行了改进。

为了提高中间体的收率与目标产物的活性物含量,运用正交试验法、单因素分析法对中间体与目标产物的合成工艺进行优化;通过折光率、元素分析、红外光谱分析、核磁共振谱分析等技术对十六烷基(2-亚硫酸)乙基二甲基铵进行结构表征与鉴定。

同时,对其杀菌性能与缓蚀性能等方面进行了实验研究。

结果表明:1)以亚硫酸亚乙酯在反应中的收率为指标,通过四因素三水平正交实验,优选出优化合成条件为:乙二醇和亚硫酰氯的摩尔比为0.95:1,滴加速度为25滴·min~(-1),反应时间为4 h,反应温度为70℃,平均收率达89.49%。

2)通过对反应溶剂的种类、摩尔比、滴加速度、反应温度及反应时间等单因素的考察,进行正交实验。

结果表明,主要影响因素为摩尔比,反应温度次之,然后是反应时间,滴加速度影响最小。

正交试验确定最优工艺条件为:十六烷基二甲基叔胺和亚硫酸亚乙酯的摩尔比为1:1.15,反应溶剂为1, 4-二氧六环,滴加速度为30滴·min-1,反应温度为95℃,反应时间为5 h,活性物含量为98.34%。

3)以季铵盐型杀菌剂十二烷基(2-亚硫酸)乙基二甲基铵及十二烷基二甲基苄基氯化铵作为对比药剂,在相同药剂浓度不同杀菌时间和相同杀菌时间不同药剂浓度两种条件下,考察了三种药剂对异养菌、铁细菌及硫酸盐还原菌的杀菌效果。

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201610645222.8(22)申请日 2016.08.08(71)申请人 山东科技大学地址 266590 山东省青岛市经济技术开发区前湾港路579号(72)发明人 陈勇　于盼伟　王雨雨　(74)专利代理机构 北京和信华成知识产权代理事务所(普通合伙) 11390代理人 胡剑辉(51)Int.Cl.A01N 43/50(2006.01)A01P 1/00(2006.01)A01P 3/00(2006.01)C07D 233/82(2006.01)D06M 13/473(2006.01)D06M 14/10(2006.01)D06M 14/04(2006.01)D06M 14/22(2006.01)D06M 14/28(2006.01)(54)发明名称一种含双键、季铵盐和卤胺双官能杀菌剂及其制备方法和应用(57)摘要本发明涉及一种含双键、季铵盐和卤胺双官能杀菌剂及其制备方法和应用，所述杀菌剂携带碳碳双键，以及卤胺和季铵盐双杀菌官能团；制备方法为：首先制备3-羟烃基-5,5-二甲基海因，然后进行卤代反应，生成3-卤烃基-5,5-二甲基海因，再与丙烯酸二羟胺基羟酯进行季铵盐化反应，最后用卤化试剂处理，本发明杀菌剂以在材料表面形成杀菌涂层的形式使用，杀菌层厚度在5纳米～5微米。

本发明杀菌剂反应到材料表面，形成固体杀菌层使用，毒性小、杀菌范围广、杀菌性能持久、杀菌效率高、对人体安全、可利用多种方式在材料表面形成杀菌层。

权利要求书2页 说明书6页CN 106359383 A 2017.02.01C N 106359383A1.一种含双键、季铵盐和卤胺双官能杀菌剂，其特征在于：具有通式(Ⅰ)结构：其中，R1、R2分别为甲基或者乙基的任意一种；X为Cl或Br中的任意一种；Y为Cl或Br中的任意一种；m、n为1～5之间任意整数。

季铵盐类杀菌剂的研究进展随着⽣活⽔平的提⾼，⼈们对⽣活环境的要求也越来越⾼。

⾃然界中存在着⼤量的微⽣物，有害微⽣物对⼈和动、植物有极⼤的危害，影响⼈们的健康，甚⾄危及⽣命。

微⽣物还会引起各种材料的分解、变质和腐败，带来重⼤的经济损失。

由此，具有抗菌和杀菌功能的材料越来越受到⼈们的关注，抗菌材料的⽣产已成为⼀个新兴的产业。

1 季铵盐杀菌剂研究季铵盐类杀菌剂是研究较多的⼀类有机杀菌剂，⾃1935年德国⼈G．Domark发现烷基⼆甲基氯化铵的杀菌作⽤并利⽤其处理军服以防⽌伤⼝感染以来，季铵盐类抗菌剂的研究⼀直是研究者关注的重点，⽬前该类抗菌剂已经发展到第五代。

FraI1k1in发现长链烷基季铵盐基团就具有很强的抗菌性能，作为季铵盐类的⼀个主要品种，这类抗菌剂的抗菌作⽤随季铵盐类结构变化的⼀般规律是同类季铵盐烷基链短的毒性要⽐烷基链长的⼤；在烷基链长相同时，带苄基的毒性要⽐带甲基的⼩；单烷基的毒性要⽐带甲基的⼩，单烷基的毒性要⽐双烷基的⼤。

随着烷基链的增长，抗菌能⼒增强；但到⼀定长度，抗菌⼒反⽽下降。

对于⼩分⼦季铵盐抗菌剂的抗菌活性已经有了较多的研究，但是⼩分⼦抗菌剂存在易挥发、不易加⼯、化学稳定性差等缺点。

⼈们发现带有长链烷基的⾼分⼦季铵盐基团具有很好的抗菌性能，同时⾼分⼦季铵盐抗菌剂不会渗透进⼈的⽪肤，还具有⽐⼩分⼦抗菌剂更好的抗菌性能，因此⾼分⼦季铵盐抗菌剂成为当今研究和开发的⼀个热点。

本⽂介绍了国内外有关季铵盐类抗菌剂及其抗菌机理等的最新研究进展，并对其应⽤和今后的发展作了评述。

1．1 ⽔溶性季铵盐杀菌剂研究⽬前⽔溶性的⼩分⼦和⾼分⼦季铵盐抗菌剂已经⼴泛应⽤于⽔处理、⾷品、医疗卫⽣和包装材料等领域。

将抗菌基团键合到⾼分⼦⾻架上，制得的⾼分⼦抗菌材料，可提⾼抗菌基团的密度，从⽽提⾼抗菌性能。

⽬前以共价键连接的⾼分⼦抗菌剂研究主要是季铵盐、季镌盐及吡啶盐型。

US 5411933[2J报道了⼀种季铵盐抗菌剂，其结构的显著特征为季氮上带有不饱和的丙炔基，这类化合物具有极⾼效、⼴谱的抗菌活性，其对⼤肠杆菌的MIC⼩于4 ，对曲霉属的MIC⼩于1.6 。

2009年9月第24卷第5期西安石油大学学报(自然科学版)Journal of Xi ′an Shiyou University (Natural Science Editi on )Sep.2009Vol .24No .5收稿日期:2009207203基金项目:陕西省科技成果推广计划项目(编号:2008TG 205)作者简介:周娟(19842),女,主要从事油田化学剂的研究.E 2mail:xianquct@ 文章编号:16732064X (2009)0520064203甲硝唑双季铵盐的合成及杀菌性能研究周娟1,马云1,屈撑囤1,张宁生1,刘鹏2(西安石油大学化学化工学院陕西省环境污染控制技术与储层保护重点实验室,陕西西安710065;2.陕西延长石油(集团)有限责任公司,陕西西安710065)摘要:以环氧氯丙烷(ECH )、十二烷基二甲基胺(DMA12)、甲硝唑(MDZ )、盐酸(HCl )为原料合成了一种甲硝唑改性双季铵盐,应用正交实验和单因素实验以收率为指标研究了双季铵盐的合成条件,以绝迹稀释法对其杀菌性能进行了评价.结果表明:在反应温度80℃、物质的量比n (ECH )∶n (DMA12)∶n (MDZ )∶n (HCl )=0.5∶1.0∶1.0∶1.0、反应时间12h 时,收率达78%.质量浓度为20mg ・L -1的目标产物对SRB 、TG B 的杀菌率均达到100%,杀菌效果显著优于1227.关键词:甲硝唑;双季铵盐;合成工艺优化;杀菌性能中图分类号:T Q226.31 文献标识码:A 硫酸盐还原菌(SRB )、腐生菌(TG B )是采油污水中产生腐蚀的主要细菌,这些微生物的生长、繁殖会引起钻采设备、集输管线、水处理设施等的腐蚀,同时其代谢产物还会造成地层堵塞,严重影响油田正常生产,给油田造成巨大的经济损失[122].在众多防止和控制细菌污染和危害的措施中,投加杀菌剂是最常用的方法之一.常用杀菌剂有1227、Cl O 2等,长时间使用,SRB 等细菌会对其产生一定的抗药性,使其投加浓度和药剂成本不断攀升.开发能与之交替使用的新型高效杀菌剂对有效抑制细菌抗药性的产生、降低水处理成本,具有重要的现实意义[3].双季铵盐由于其特殊的分子结构,杀菌活性远高于传统的单季铵盐[4],是一类集杀菌、缓蚀功能为一体的多功能水处理剂,具有低毒、水溶性好、使用方便等优点,是目前新型杀菌剂研究的热点之一[5].本文拟用环氧氯丙烷(ECH )、十二烷基二甲基胺(DMA12)、甲硝唑(MDZ )、盐酸(HCl )等为原料合成一种甲硝唑改性双季铵盐,并使用油田含菌水样对其杀菌性能进行评价.1　实验部分1.1　仪器及试剂主要仪器:ZK -82B 型真空干燥箱,上海市实验仪器总厂;N icolet -570型红外光谱仪,美国热电有限公司;X MT -A700型恒温培养箱,上海实验仪器厂有限公司等.主要试剂:ECH 、HCl 、乙腈、乙酸乙酯、无水乙醇均为分析纯试剂,DMA12、MDZ 、1227均为工业品,由陕西华泽实业有限公司提供;SRB -HX 、TG B -HX 型细菌测试瓶,北京华兴化学试剂厂.1.2　合成方法在装有温度计、电动搅拌器、滴液漏斗和回流冷凝管的250mL 的四口烧瓶中,按一定比例顺序加入MDZ 、ECH 、HCl 、DMA12,再加适量乙腈作溶剂,匀速搅拌,升温至回流并连续加热反应一定时间后,蒸馏出溶剂和过量的反应物,剩余残液为目标粗产品.合成反应式(式中,R =n 2C 12H 25)如下:周娟等:甲硝唑双季铵盐的合成及杀菌性能研究1.3　产物提纯将粗产品用冰水浴冷却后,用一定比例的乙醇、乙酸乙酯混合物为溶剂进行重结晶4～5次,得淡棕色黏稠状固体产物.在50℃下真空干燥5～10h,称重计算收率.1.4　杀菌性能评价按《杀菌剂性能评价方法》SY/T5890-1993标准规定进行.含菌水样取自长庆油田采油二厂沉降罐出口处未经杀菌阻垢处理的回注水.2　结果与讨论2.1　正交实验结果与分析在本合成实验中,考查的实验指标是收率.影响合成反应收率的因素有很多,如:反应温度、搅拌速度、原料配比、反应时间、溶剂种类等.其中搅拌转速、溶剂种类与其他因素相比都是次要因素.现只考虑反应温度、反应物配比即n (ECH )∶n (DMA12)∶n (MDZ )∶n (HCl )及反应时间3个因素,分别记为A 、B 、C .在正交实验中,A 的3个水平是70℃、80℃、90℃;B 的3个水平是0.9∶1.0∶1.0∶1.0、1.0∶1.0∶1.0∶1.0、1.1∶1.0∶1.0∶1.0;C 的3个水平是8h 、10h 、12h .各因素对产物收率的影响用极差法分析结果如表1所示.表1　正交实验方案及分析结果实验号A B C 收率/%111114.4212212.2313336.0421224.6522342.6623145.8731332.8832140.5933232.0k 131.337.933.6k 237.723.922.9k 335.131.837.1R6.414.014.2按极差大小可排出因素的主次顺序:B >A ,C >A,B 、C 主次顺序相当.故可确定反应时间和物质的量比为主要因素,反应温度为次要因素[6].2.2　物质的量比对产品收率的影响当温度为80℃、反应时间为12h 时,物质的量比对产品收率的影响实验结果如图1所示.由图1可以看出,当物质的量比在0.3∶1.0∶1.0∶1.0到0.5∶1.0∶1.0∶1.0时,随着物质的量比的增加收率由55.6%增加到77.9%;继续增加物质的量比则收率下降,在0.5∶1.0∶1.0∶1.0时收率最大达77.9%.这是由于反应开始时叔胺的N 原子与ECH 中的碳原子反应形成季铵盐[RN +(CH 3)2CH 2CH 2(OH )CH 2Cl ・Cl -][7],然后MDZ 分子与上述生成的单季铵盐发生取代反应,形成双季铵盐.ECH 中的羟基作为相邻基团参与了反应,第二步的反应速率较快.故增加ECH 的量有利于单、双季铵盐的生成.但当环氧氯丙烷的浓度较大时,由于ECH 中环氧环的活性很高,容易发生自身的开环聚合反应,生成聚环氧氯丙烷,导致反应无法正常进行,从而影响产物的产率[8].因此确定物质的量比n (ECH )∶n (D MA12)∶n (MDZ )∶n (HCl )为0.5∶1.0∶1.0∶1.0.图1　物质的量比与收率的关系2.3　反应温度对产品收率的影响当物质的量比n (ECH )∶n (D MA12)∶n (MDZ )∶n (HCl )=0.5∶1.0∶1.0∶1.0、反应时间为12h 时,反应温度对产品收率的影响实验结果如图2所示.从图2中知,当温度为70℃到80℃时,随着温度升高收率由41.0%增加到76.8%;当温度为80℃到90℃时,随着温度升高收率反而降低.80℃时收率最大可达76.8%.这是由于温度升高有利于季铵化反—56—应的进行,但温度过高时甲硝唑易开环,造成产品收率的降低[9].因此确定合成温度为80℃.图2　反应温度与收率的关系2.4　反应时间对产品收率的影响当反应温度为80℃、物质的量比n (ECH )∶n (DMA12)∶n (MDZ )∶n (HCl )为0.5∶1.0∶1.0∶1.0时,反应时间对产品产率的影响实验结果如图3所示.图2　反应温度与收率的关系 由图3可知,随着反应时间的加长收率增加,但当反应时间大于12h 时收率的增长速率明显降低,反应达到平衡状态.随着反应时间的加长,季铵化程度加强,有助于双季铵盐的生成[10].从经济角度出发,延长反应时间能耗增加但收率提高不多,故确定反应时间为12h,其对应的收率为78.0%.综合以上实验结果,可确定最优工艺条件为反应温度80℃、物质的量比n (ECH )∶n (DMA12)∶n (MDZ )∶n (HCl )为0.5∶1.0∶1.0∶1.0.、反应时间12h,可达到的最高产率为78.0%.2.5　产品的红外谱图分析将提纯干燥后的产物用N icolet -570型I R 光谱仪进行分析,主要吸收峰有ν(C -N +-C )为1464c m -1、1564c m -1;ν(R -CH 2-)为2850c m -1、2933c m -1;ν(O -H )为3224c m-1;ν(-NO 2)为1535c m-1;ν(C =N )为1646c m -1等,红外谱图中季铵盐的特征吸收峰均有体现.2.6　杀菌性能评价实验结果与分析按SY/T5890-1993标准对合成产物及1227进行杀菌性能的实验室评价,结果列于表2中.由表2可知:合成产物杀菌性能优异,在20mg ・L -1以下即可将SRB 、TG B 全部杀死,完全满足《碎屑岩油藏流水水质推荐指标及分析方法》(SY/T5329-94)中油田回注水对细菌含量的要求.表2　杀菌性能评价实验结果杀菌剂种类质量浓度/(mg ・L -1)合成产物12270102001020SRB 量/(个・L -1) 1.0×1050.6×1010 1.0×1057.0×1030.6×101TG B 量/(个・L -1)7.0×1036.0×1017.0×1037.0×1020.6×101达标情况3—A2标准A1标准—不达标A2标准3表示执行标准《碎屑岩油藏流水水质推荐指标及分析方法》(SY/T5329294)3　结　论(1)用十二烷基二甲基胺、甲硝唑等合成了一种甲硝唑改性双季铵盐,实验条件优化结果为:在反应温度为80℃、反应时间为12h 和物质的量比n (ECH )∶n (D MA12)∶n (MDZ )∶n (HCl )为0.5∶1.0∶1.0∶1.0的条件下,收率达78%.(2)用绝迹稀释法测得合成产物的杀菌性能,合成产物浓度为20mg ・L -1时,SRB 、TG B 的杀菌率均达到100%,杀菌效果明显优于1227.参考文献:[1]　肖稳发,岳前声,向兴金.油田水杀菌剂现状及发展趋势[J ].辽宁化工,1999,28(26):3162321.[2]　聂臻,姚占力,牛自德,等.油田注水用杀菌剂在我国的应用及发展[J ].石油与天然气化工,1999,28(4):3042307.[3]　张英菊,苗尉荣,李宗石.新型油田杀菌剂的合成[J ].精细化工,1992,9(2):529.[4]　ROSE N M J.Ge m inis:A Ne w Generati on of Surfactants[J ].Chem Tech,1993:30233.[5]　Huang J inying,Zheng J iashen,Fu Chaoyang,et al .The in 2hibiti on effects of a ne w heter ocyclic bis 2quaternary a m 2moniu m salt in si m ulated oilfield water [J ].Anti 2corr o 2si on M ethods and Materials,2004,51(4):2722276.[6]　Tae 2Seong Ki m ,T oshikazu H irao,Isao I keda .Preparati onof bis 2quaternary a mmoniu m salts fr om ep ichl or ohydrin [J ].JAOCS,1996,73(1):67271.(下转第70页)理效果变差.因此,P AC与P AM加药间隔为30s.表7　PAC与PA M加药间隔对废水絮凝处理效果的影响时间间隔/s 沉降时间/m in上清液滤后浊度/NT U试验现象10646.6生成大量小絮体,下沉慢;上清液较透亮20517.5生成少量较大絮体,下沉快;上清液较透亮3058.3生成少量较大絮体,下沉快;上清液透亮40543.2生成较多较大絮体,下沉快;上清液较透亮2.4　处理前后的水质分析对比采用1.2所述分析方法对处理前后废水的悬浮固体含量、含油量、总铁含量和平均腐蚀速率等进行测定(表8).由表8可见,从主要回注水水质指标来看,处理后废水中的各项指标达到低渗透碎屑岩油田注水水质指标要求.表8　压裂废水处理前、后的水质指标分析测定结果分析指标油田注水标准处理前废水处理后废水ρ(悬浮固体)/(mg・L-1)≤3.03652.5ρ(油)/(mg・L-1)≤10.07325.22pH≤7～87.57.5ρ(总铁)/(mg・L-1)0.518.2590.38平均腐蚀速率/(mm・a-1)≤0.07600.26920.0110 TG B/(个・mL-1)≤1032.5×104101S RB/(个・mL-1)≤10213×1031013　结　论(1)压裂废水pH值为3、采用Fent on氧化处理且FeS O4、H2O2加量为20mg/L、0.2%(体积分数)时,处理后废水的透光率高达98.1%,浊度最低为7.18,去浊率达98%.(2)处理后水的pH值回调到7.5时,P AC、P AM投加量分别达到30mg/L、5mg/L且加药时间间隔为30s,处理后废水中悬浮性固体质量浓度降低至2.5mg/L;油质量浓度5.22mg/L;总铁质量浓度0.38mg/L,平均腐蚀速率为0.011mm/a,SRB、TG B均为10个/mL,处理后的压裂废水的各项指标能达到油田注水水质标准.参考文献:[1]　卫秀芬.压裂酸化措施返排液处理技术方法探讨[J].油田化学,2007,24(4):3842388.[2]　杨云霞,张晓健.我国主要油田污水处理技术现状及研究问题[J].油气田地面工程,2001,20(1):425. 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o460mL,its half life decreases fr om22.5m inute t o18.2m inute;after be2 ing cyclically utilized4ti m es,the f oa m ing volu me of the stiff f oa m decreases fr om480mL t o420mL,its half life decreases fr om34.7 m inute t o26.4m inute.The f oa m ing capacity and foam stability of s odiu m dodecyl benzene sulf onate can be i m p r oved by increasing s mall a mount of s odiu m dodecyl benzene sulf onate and adding foa m stabilizer.Key words:s odiu m dodecyl benzene sulf onate;f oa m drilling fluid;cyclic utilizati on;underbalanced drillingWAN L i2ping,M EN G Y ing2feng,L I Yong2jie,WAN G J ian(College of Petr oleu m Engineering,South west Petr oleu m University, Cheng Dou610500,Sichuan,China)JXSY U2009V.24N.5p.60263Syn thesis of m od i f i ed b is2qua ternary amm on i u m s a lt and study on its bacter i c i da l perfor mance to o ilf i eld re i n jecti on wa ter Abstract:The modified bis2quaternary a mmoniu m salt is successfully synthesized using ep ichl or ohydrin(ECH),N,N2di m ethyl dodecyl a m ine(DMA12),metr onidazole(MDZ)and hydr ochl oride(HCl).The synthesis conditi ons are studied thr ough orthogonal and single fact or experi m ents,with the yield of modified bis2quaternary a mmoniu m salt being as indicat or.The bactericidal perf or mance of the p r oduct is evaluated by diluti on2t o2extincti on method.The experi m ental results show that the yield reaches t o78%in the condi2 ti ons of the reacti on te mperature of80°C,the substance a mount rati o of reactants n(ECH)∶n(DMA12)∶n(MDZ)∶n(HCl)of0.5∶1∶1∶1and the reacti on ti m e of12hours.The bactericidal rate of the p r oduct of the mass concentrati on is20mg/L t o SRB and TG can reach t o100%.Its bactericidal effect is evidently better than that of1227.Key words:metr onidazole;bis2quaternary ammoniu m salt;synthesis p r ocess op ti m izati on;bactericidal perfor manceZHOU Juan1,MA Yun1,QU Cheng2tun1,ZHAN G N ing2sheng1,L IU Peng2(1.Key Laborat ory of Shaanxi Pr ovince f or Envir on men2 tal Polluti on Contr ol Technol ogy&Reservoir Pr otecti on of O ilfield,College of Che m istry and Che m ical Engineering,Xi’an Shiyou Uni2 versity,Xi’an710065,Shaanxi,China;2.Shaanxi Yanchang Petr oleu m L i m ited Company,Xi’an710065,Shaanxi,China)JXSY U2009 V.24N.5p.64266,70Re i n jecti on trea t m en t of o ilf i eld fractur i n g wa stewa ter by Fen ton ox i da ti on—floccul a ti onAbstract:The viscosity,turbidity and oil content of oilfield fracturing waste water are all high,and in order t o reuse the fracturing waste water as reinjecti on water,the reinjecti on treat m ent of the oilfield fracturing waste water by Fent on oxidati on—fl occulati on is stud2 ied.The effects of the pH value of the waste water,the input dosages of fent on reagents and fl occulants and the ti m e intervel bet w een adding organic fl occulant and inorganic fl occulant on the treat m ent result of the fracturing waste water are discussed.The results show that the sus pended s olids and oil concentrati ons of the treated water are2.50mg/L and5.22mg/L res pectively,and the average corr o2 si on rate and the bacterial quantity of it are0.0110mm/a and101个/mL separately when the pH of the wastewater is3.0,the volu me fracti on of H2O2is0.2%,the concentrati on of FeS O4is20mg/L,the concentrati ons of P AC and P AM are30mg/L and5mg/L sepa2 rately,and the pH value of the treated waste water is adjusted t o7.5.The main quality para meters of the treated waste water can reach t o the water quality standard for oil field injecti on water.Key words:fracturing waste water;fent on2oxidati on;fl occulati on;reinjecti onZHOU Guo2j uan1,Q IN Fang2ling1,QU Cheng2tun1,REN W ei2,J I AN G X iao2guang3(1.Key Laborat ory of Shaanxi Pr ovince f or Envir on mental Polluti on Contr ol Technol ogy&Reservoir Pr otecti on of O ilfield,College of Che m istry and Che m ical Engineering,Xi’an Shiyou University,Xi’an710065,Shaanxi,China;2.No.1Pr oducti on Plant,Changqing O ilfield Company,Yan’a n716029,Shaanxi,Chi2 na;3.China L i m ited Company of ConocoPhilli p s,Shenzhen518067,Guangdong,China)JXSY U2009V.24N.5p.67270P i n ch theory and its appli ca ti on i n the opti m i za ti on of hea t exchanger network i n ref i n ery factor i es Abstract:I n order t o reduce the energy consu mp ti on in refinery fact ories,the heat exchanger net w ork of the distilling apparatus in Fushun refinery is analyzed using the p inch point technol ogy.I n the original heat exchanger net w ork,the m ini m u m p inch te mperature difference is20℃.and the p inch point positi on of the original heater exchanger net w ork is deter m ined using p r oble m2table method,it is at135℃.It is f ound out that the working te mperature of t w o coolers in the net w ork is beyond135℃and t w o hot return circuits do not meet the need of heat capacity rate criteri on in the heat exchanger net w ork.The p inch design criteri on and the actual request are meet by the re moval of the cooler,the diffluence and the interrup ti on of circuits.The result shows that the i m p r oved net w ork can save the standard oil of664.5t on every year,the increased p i peline expense will be taken back in half a year.Ⅷ。