4第四章习题解答

解：1，2－加成速度比1，4－加成速度快。因为1，2－加成生成的中间体稳定，说明活化能抵，反应速度快。
1，2－加成生成的中间体正碳离子为P-л共轭和有三个C-H键与其超共轭，而1，4－加成的中间体比其少三个C-H键超共轭。
2．为什么1，4－加成产物比1，2－加成产物稳定？
解：1，2－加成产物有一个C-H键与双键超共扼，而1，4－加成产物有五个C-H键与双键超共扼。与双键超共扼的C-H键越多，产物越稳定。
十四、1，3－丁二烯和氯化氢在醋酸中室温下加成，可以得到78％的CH3CH(Cl)CH=CH2和22％的CH3CH=CHCH2Cl的混合物，此混合物再经过长时间加热或和三氯化铁一起加热，则混合物的组成改变为前者仅占25％，后者占75％，解释原因。
解：低温反应，为动力学控制反应，由中间体的稳定性决定反应主要产物，为1，2－加成为主。
第四章第四章炔烃、二烯烃
第五章
二、Байду номын сангаас系统命名法或衍生物命名法命名下列化合物。
三、写出下列化合物的构造式。
四、写出1－丁炔与下列试剂作用的反应式。
五、完成下列反应式。
六、以反应式表示以丙炔为原料，并选用必要的无机试剂，合成
下列化合物。
七、完成下列反应式。
八、指出下列化合物可由那些原料通过双烯合成而得。
高温时反应为热力学控制反应，由产物的稳定性决定主要产物，1，4－加成产物比1，2－加成稳定。
十五、一个碳氢化合物，测得其相对分子质量为80，催化加氢时，10mg样品可吸收8.40mL氢气。原样品经臭氧化反应后分解，只得甲醛和乙醛。问这个烃是什么化合物？
解：10mg样品为0.125mmole
8.40mL氢气为0.375mmole。可见化合物分子中有三个双键或一个双键，一个叁键。但是根据臭氧化反应产物，确定化合物分子式为：
CH2=CHCH=CHCH=CH2
分子式：C6H8为1，3，5－己三烯。
（完）
作业：94页，2，4，5，6，7，8，9，10，11，14
十二、试用适当的化学方法将下列混合物中的少量杂志除去。
1，1，除去粗乙烷中少量的乙炔。
解：将混合物通入硝酸银的氨溶液，乙炔生成乙炔银而沉淀除去。
2，2，除去粗乙烯中的少量乙炔。
解:将混合物进行Lindlar催化加氢，则乙炔变为乙烯。
十三、
1．1，3－丁二烯和溴化氢的1，2－加成和14－加成，那种速度快？为什么？
九、以反应式表示以乙炔为原料，并可选用必要无机试剂合成下列化合物。
十、以四个碳原子以下烃为原料合成下列化合物。
十一、用化学方法区别下列各组化合物。
1．乙烷、乙烯、乙炔
解：
乙烷
乙烯
乙炔
Br2/CCl4
不变
褪色
褪色
硝酸银氨溶液
不变
2．CH3CH2CH2C三CH和CH3C三CCH3
解：分别加入硝酸银氨溶液，有炔银沉淀的位1－丁炔。