含碳耐火材料CO在钢水中的溶解及碳氧反应
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高炉炼铁碳和氧气反应的作用
高炉炼铁是一种常用的铁矿石冶炼方法,它通过将铁矿石与高炉的燃料和氧气进行反应来提取铁。
在高炉炼铁过程中,燃料(通常为焦炭)提供高温和还原性,它和铁矿石一起进入高炉。
在高炉内,焦炭被加热至高达1500℃的温度,并逐渐产生一系列的化学反应。
其中最重要的一步是碳与铁矿石中的氧气反应,形成一氧化碳(CO)和二氧化碳(CO2)的反应。
碳将铁矿石中的氧气氧化并还原成CO气体,并从中间生成一氧化碳。
CO气体是一种强大的还原剂,它继续与铁矿石中的氧气反应,将其还原为金属铁。
反应方程式如下:
Fe2O3 + 3C → 2Fe + 3CO
在高炉内,CO气体同时还与未反应的铁矿石反应生成一氧化碳和金属铁。
这种循环反应持续进行,直到大部分的氧气被还原并释放出铁。
在高炉内,由于高温和还原性环境,一部分的氧气与焦炭反应生成了CO2气体。
这些CO2气体通常传递到炉外,然后通过其他控制设备处理。
高炉炼铁过程中的碳和氧气反应是一种复杂而重要的化学过程。
通过遵循一系列的反应步骤,高炉能够将铁矿石中的氧气还原并释放出金属铁。
这种方法被广泛应用于工业领域,用于生产各种铁制品。
co元素在钢中的作用
钢是一种常见的金属材料,其强度和耐用性使其成为许多工业和建筑领域中不可或缺的材料。
而co元素,即钴元素,在钢中扮演着重要的角色。
co元素可以加强钢的硬度和弹性。
通过将co元素掺入钢中,可以改变钢的晶体结构,使其更加坚固和耐磨。
这是因为co元素的原子半径较大,与其他金属元素形成的晶体格子会变得更紧密,从而增加了钢的硬度。
与此同时,co元素还能够提高钢的弹性,使其在承受压力时更加不易变形。
co元素还能提高钢的耐腐蚀性。
钢在潮湿环境下容易受到氧化和腐蚀的影响,从而降低了其使用寿命。
而co元素的加入可以形成一层致密的氧化钴膜,有效地阻隔了氧气和水分的侵蚀,从而提高了钢的耐腐蚀性能。
这使得钢在恶劣环境中的使用更加可靠和持久。
co元素还能够提高钢的热稳定性。
在高温环境下,钢往往会发生晶体结构的变化,导致其性能下降。
而co元素的加入可以阻止晶体的生长和扩散,从而使钢在高温条件下保持其原有的性能。
这使得钢在高温工作环境中具有更好的稳定性和可靠性。
总的来说,co元素在钢中具有重要的作用。
它不仅能够提高钢的硬度、弹性和耐腐蚀性,还能够提高钢的热稳定性。
这使得钢在各个领域中得到广泛的应用,例如汽车制造、航空航天、建筑结构等。
正因为co元素的加入,钢才能够成为一种既坚固又耐用的材料,为人类的生产和生活提供了重要的支持。
管件知识(3)钢的脱碳反应钢的脱碳反应——钢液内碳氧化而被除去的反应。
碳对钢的力学性能影响很大,是钢中最重要的合金元素。
除了极少数钢种外,绝大多数钢中含碳量都在1%以下;而生铁含碳一般在3~4.5%范围,因此,脱碳就成为炼钢过程中最重要的反应之一。
脱碳反应产物一氧化碳(在钢液含碳很低时,产物中有少量二氧化碳)气泡穿过钢液排出,强烈搅动熔池,这种现象被称为“沸腾”。
沸腾时,气泡中氢、氮等气体的分压极低,使钢液中溶解的氢、氮等有害杂质向气泡中转移,钢中的非金属夹杂物也随着气泡上升而被除去。
沸腾不仅使钢液温度和化学成分均匀,还增加气相-熔渣-钢液的接触面,加快各种反应的速度。
脱碳引起的沸腾是保证钢质量的一个重要措施,所以一般电炉和平炉炼钢过程中总要有一定的去碳量。
脱碳反应从来就受到冶金工作者的特别重视。
早在1931年,瓦舍(H.C.Vacher)和哈密顿(E.H.Hamilton)开始在实验室条件下测出了1580℃铁液中的碳氧平衡浓度积为0.0025;以后,许多知名的冶金学者如奇普曼(J.Chipman)、申克(H.Schenck)等都研究过脱碳反应。
脱碳反应热力学炼钢脱碳过程中,氧传输到钢液有两种途径:①氧气直接和钢液接触,如转炉炼钢时向熔池吹氧脱碳,其反应是:2C+O2→2CO;[C]代表溶于钢中的碳。
②氧经过炉渣传送到钢液,如平炉和电炉炼钢时,氧化期的脱碳,其反应是:(FeO) 代表渣中的氧化亚铁。
两者都包括钢液中的碳氧反应:。
这是个弱放热反应,其平衡常数K随温度升高而稍有减小。
在炼钢温度下,K 为400~500。
当CO的分压为1大气压时,钢液中碳和氧的平衡浓度积为:m=[%C]·[%O]=0.002~0.0025在炼钢过程前期,炉内温度较低,钢中的硅、锰等元素大量氧化,碳也可能部分氧化,它们都在争夺钢中的氧。
以后,钢中硅、锰含量减少,炉温升高,一直到脱氧前,钢液中的碳氧反应即成为控制钢中氧含量的主要反应。
管件知识(3)钢的脱碳反应钢的脱碳反应-正文钢液内碳氧化而被除去的反应。
碳对钢的力学性能影响很大,是钢中最重要的合金元素。
除了极少数钢种外,绝大多数钢中含碳量都在1%以下;而生铁含碳一般在3~4.5%范围,因此,脱碳就成为炼钢过程中最重要的反应之一。
脱碳反应产物一氧化碳(在钢液含碳很低时,产物中有少量二氧化碳)气泡穿过钢液排出,强烈搅动熔池,这种现象被称为“沸腾”。
沸腾时,气泡中氢、氮等气体的分压极低,使钢液中溶解的氢、氮等有害杂质向气泡中转移,钢中的非金属夹杂物也随着气泡上升而被除去。
沸腾不仅使钢液温度和化学成分均匀,还增加气相-熔渣-钢液的接触面,加快各种反应的速度。
脱碳引起的沸腾是保证钢质量的一个重要措施,所以一般电炉和平炉炼钢过程中总要有一定的去碳量。
脱碳反应从来就受到冶金工作者的特别重视。
早在1931年,瓦舍(H.C.Vacher)和哈密顿(E.H.Hamilton)开始在实验室条件下测出了1580℃铁液中的碳氧平衡浓度积为0.0025;以后,许多知名的冶金学者如奇普曼(J.Chipman)、申克(H.Schenck)等都研究过脱碳反应。
脱碳反应热力学炼钢脱碳过程中,氧传输到钢液有两种途径:①氧气直接和钢液接触,如转炉炼钢时向熔池吹氧脱碳,其反应是:【C】代表溶于钢中的碳。
②氧经过炉渣传送到钢液,如平炉和电炉炼钢时,氧化期的脱碳,其反应是:(FeO) 代表渣中的氧化亚铁。
两者都包括钢液中的碳氧反应:这是个弱放热反应,其平衡常数K随温度升高而稍有减小。
在炼钢温度下,K 为400~500。
当CO的分压为1大气压时,钢液中碳和氧的平衡浓度积为:m=【%C】·【%O】=0.002~0.0025在炼钢过程前期,炉内温度较低,钢中的硅、锰等元素大量氧化,碳也可能部分氧化,它们都在争夺钢中的氧。
以后,钢中硅、锰含量减少,炉温升高,一直到脱氧前,钢液中的碳氧反应即成为控制钢中氧含量的主要反应。
管件知识(3)钢的脱碳反应钢的脱碳反应——钢液内碳氧化而被除去的反应。
碳对钢的力学性能影响很大,是钢中最重要的合金元素。
除了极少数钢种外,绝大多数钢中含碳量都在1%以下;而生铁含碳一般在3~4.5%范围,因此,脱碳就成为炼钢过程中最重要的反应之一。
脱碳反应产物一氧化碳(在钢液含碳很低时,产物中有少量二氧化碳)气泡穿过钢液排出,强烈搅动熔池,这种现象被称为“沸腾”。
沸腾时,气泡中氢、氮等气体的分压极低,使钢液中溶解的氢、氮等有害杂质向气泡中转移,钢中的非金属夹杂物也随着气泡上升而被除去。
沸腾不仅使钢液温度和化学成分均匀,还增加气相-熔渣-钢液的接触面,加快各种反应的速度。
脱碳引起的沸腾是保证钢质量的一个重要措施,所以一般电炉和平炉炼钢过程中总要有一定的去碳量。
脱碳反应从来就受到冶金工作者的特别重视。
早在1931年,瓦舍(H.C.Vacher)和哈密顿(E.H.Hamilton)开始在实验室条件下测出了1580℃铁液中的碳氧平衡浓度积为0.0025;以后,许多知名的冶金学者如奇普曼(J.Chipman)、申克(H.Schenck)等都研究过脱碳反应。
脱碳反应热力学炼钢脱碳过程中,氧传输到钢液有两种途径:①氧气直接和钢液接触,如转炉炼钢时向熔池吹氧脱碳,其反应是:2C+O2→2CO;[C]代表溶于钢中的碳。
②氧经过炉渣传送到钢液,如平炉和电炉炼钢时,氧化期的脱碳,其反应是:(FeO) 代表渣中的氧化亚铁。
两者都包括钢液中的碳氧反应:。
这是个弱放热反应,其平衡常数K随温度升高而稍有减小。
在炼钢温度下,K 为400~500。
当CO的分压为1大气压时,钢液中碳和氧的平衡浓度积为:m=[%C]·[%O]=0.002~0.0025在炼钢过程前期,炉内温度较低,钢中的硅、锰等元素大量氧化,碳也可能部分氧化,它们都在争夺钢中的氧。
以后,钢中硅、锰含量减少,炉温升高,一直到脱氧前,钢液中的碳氧反应即成为控制钢中氧含量的主要反应。
co元素在钢中的作用
Co元素在钢中的作用主要体现在以下几个方面:
1. 增强红硬性:添加Co到高速钢中,可以提高淬火后回火处理的二次硬化峰,从而增强钢的红硬性。
2. 改变C曲线位置:作为奥氏体形成元素,Co可以使钢的C曲线左移,降低过冷奥氏体的稳定性,对钢的淬透性产生不利影响。
3. 促进碳化物沉淀:由于Co是一种非碳化物形成元素,它可以固溶于基体,但不生成金属间化合物,能促进碳化物沉淀,提高基体的硬度和强度。
4. 增强马氏体稳定性:当Co单独加入时,可增加Fe的自扩散系数,加快
y→α转变,增强马氏体的稳定性,抑制马氏体中位错亚结构回复,为析出
相形核提供更多位置,获得细小而均匀分布的析出相。
5. 提高高温性能:Co能够提高居里温度,减缓其在基体中的扩散,增加基
体高温硬度。
同时,它还可以降低Mo在基体中的固溶度,促进含Mo金属间化合物析出,从而提高钢的强硬度。
6. 提高抗氧化性:在钢中添加Co通常会提高钢的抗氧化性。
此外,它还可以抑制相的形成,从而提高耐热钢的高温蠕变强度。
请注意,以上内容仅供参考,如需更多信息,建议查阅钢铁材料相关书籍或咨询钢铁行业专业人士。
技能认证电炉炼钢工初级考试(习题卷2)说明:答案和解析在试卷最后第1部分:单项选择题,共38题,每题只有一个正确答案,多选或少选均不得分。
1.[单选题]废钢铁的检验内容主要有两项,一是验收( ),二是验收数量。
A)质量B)水分C)块度2.[单选题]要认真执行设备交接班制度,每班人员应在“交接班记录本”中认真写清楚本班设备的运行情况,交接双方要在“交接班记录本或运行记录本”上确认签字,设备在接班后发生问题由( )负责。
A)上一班人员B)接班人员C)车间设备主任3.[单选题]冬季应使用( )的润滑油。
A)粘度高B)粘度低C)粘度不限4.[单选题]在火焰清理中,起助燃及氧化金属作用的是( )。
A)煤气B)氧气C)石油液化气5.[单选题]一般重型废钢的厚度要求( )mm。
? ?A)≥10?B)≥12C)≥15?6.[单选题]起重机大车车轮前必须安装( ),以清扫掉落在大车轨道上的杂物。
A)制动器B)止挡器C)限位器D)扫轨器7.[单选题]高碳铬铁的熔化温度主要与( )成分相关。
A)碳B)硅C)铬D)磷8.[单选题]吹炼过程中吹损的主要部分是( )。
A)喷溅B)化学损失C)机械损失D)烟尘损失9.[单选题]液压传动系统中的节流阀主要是用来( )。
A)调节油量B)调整压力C)改变方向D)改变引程10.[单选题]真空处理过程中,不需加脱氧剂的钢水必须是( )。
A)不需脱氧的钢水B)钢水处理前预脱氧C)钢水未脱氧D)钢水处理前已脱氧11.[单选题]钢的结晶存在着选份结晶,最先凝固的部分钢中高熔点的熔质含量应( )。
A)高B)低C)与其它部分一样D)为零12.[单选题]( )是轻烧白云石的主要成分。
A)CaF<sub>2</sub>B)MgO、CaOC)CaOD)Fe<sub>2</sub>O<sub>3</sub>13.[单选题]关于氧气管道布置,叙述错误的是( )。
A)车间入口阀门出口侧的管道有长度不小于5倍管外径且不小于1.5m的直管段B)氧气管道的弯头、分岔头可与阀门出口直接相连C)严禁明火及油污靠近氧气管道及阀门D)氧气管道必须通过或穿过高温及火焰区域时,应在该管段增设隔热措施,管壁温度不应超过70℃14.[单选题]吹炼过程中,枪位和氧压的控制直接影响炉渣的氧化性,一般( )使炉渣氧化性增强。
钢铁烧结烟气co催化净化钢铁烧结过程中产生的烟气中含有一定浓度的一氧化碳(CO),这对环境和人体健康都具有潜在的危害。
因此,采取有效的方法对钢铁烧结烟气中的CO进行催化净化是非常重要的。
以下是关于钢铁烧结烟气CO催化净化的详细介绍。
一、CO催化净化原理CO催化净化是利用催化剂促进CO与氧气(O2)之间的反应,将CO氧化成二氧化碳(CO2)。
催化剂通常采用铜(Cu)、镍(Ni)、铁(Fe)等金属或其氧化物,通过提供活性位点加速CO氧化反应的进行。
CO催化净化的反应方程式如下:2CO+O2→2CO2二、CO催化净化技术CO催化净化技术主要包括以下几种:1.催化剂选择选择适合的催化剂是CO催化净化技术的关键。
常用的催化剂包括贵金属(如铑、铑银合金)、过渡金属(如铜、镍)以及它们的氧化物。
催化剂应具有较高的活性和稳定性,以确保长期有效地催化CO氧化反应。
2.反应温度CO催化净化的反应温度通常在150-300°C之间。
过低的温度会导致反应速率较慢,而过高的温度则可能引发其它不良反应。
因此,确定适当的反应温度对于CO 催化净化的效果至关重要。
3.反应空速反应空速是指单位时间内通过催化剂床体积的烟气流量。
合理控制反应空速可以保证催化剂与烟气接触充分,提高CO催化氧化的效率。
一般来说,较高的反应空速可以提高CO催化净化的处理能力。
4.催化剂再生随着时间的推移,催化剂表面可能会被吸附物覆盖或失活,影响催化剂的活性。
因此,定期进行催化剂的再生和修复是必要的。
常用的再生方法包括高温氧化再生、脱附再生等,以恢复催化剂的活性。
三、CO催化净化装置CO催化净化装置通常由催化剂床、加热器、反应器、进气管道、出气管道等组成。
烟气经过预处理后进入反应器,在催化剂床上与催化剂发生反应,将CO氧化成CO2,然后经过出气管道排放到大气中。
在设计和建造CO催化净化装置时,需要考虑以下因素:催化剂的选择和装填方式、反应温度和压力的控制、烟气流量的调节、催化剂床的尺寸和形状等。
一氧化碳遇水对碳钢腐蚀的原理
一氧化碳是一种无色、无味的气体,它在环境中广泛存在,并且与水分子发生作用会导致碳钢腐蚀。
这种腐蚀过程被称为一氧化碳腐蚀,它对许多工业设备和结构造成了严重的损害。
一氧化碳腐蚀的主要机制是氧化反应和电化学反应的综合作用。
当一氧化碳与水分子接触时,它可以与水分子反应生成一种称为一氧化碳配位物的化合物。
这种化合物的形成会引起一系列复杂的氧化和还原反应,导致碳钢的腐蚀。
首先,一氧化碳与水反应形成亚氨基甲酸钴配合物(Co(NH3)2(COOH)2)。
这种配合物是一种强氧化剂,它可以催化碳钢表面的铁离子氧化为Fe2+。
当铁离子被氧化后,它们会进一步与水分子反应生成氢氧化铁(Fe(OH)2)。
同时,一氧化碳配位物会通过电子转移过程向金属表面传递电子,使金属表面形成更多的氢氧化铁。
氢氧化铁是一种不稳定的化合物,它会迅速进一步氧化为氧化铁(Fe2O3),也称为铁锈。
铁锈的形成会导致碳钢表面的进一步腐蚀,破坏金属结构的完整性和稳定性。
此外,一氧化碳腐蚀还涉及到电化学反应的参与。
碳钢表面的电化学活性差异导致了电流的流动,在一氧化碳配位物和金属表面之间形成电池。
这个电池产生的电流进一步加速了碳钢表面的腐蚀过程。
总结起来,一氧化碳遇水对碳钢的腐蚀是由一系列复杂的氧化、还原和电化学反应造成的。
一氧化碳与水反应生成的化合物会促使碳钢表面的铁离子氧化,并加速氢氧化铁和铁锈的形成,最终导致碳钢的腐蚀。
这种腐蚀对于工业设备和结构的安全性和可靠性具有重要影响,因此,采取适当的防腐措施对抗一氧化碳腐蚀至关重要。
fe2o3与co反应现象
最近,互联网引起了许多关注,人们也越来越重视研究Fe2O3与
CO反应。
Fe2O3是氧化铁,CO是一种碳氢化合物,Fe2O3与CO进行反
应时会产生铁和水,铁对经济发展具有重要意义,同时水也具有食物
加工等作用。
Fe2O3在水中可以吸收所有的二价离子,如Fe2+、SO42-等,从
而达到纳米级的极性以抗化学反应。
当Fe2O3与CO进行反应时,由于Fe2O3的极性,CO会向Fe2O3的配位位置进行吸附,而由于Fe2+的形成,水中的碱度升高,这样Fe2O3与CO的混合物就能发生反应,因此,研究Fe2O3与CO反应在一定程度上也能够说明配位能力的作用。
同时,反应产物还可能结合在一起形成结晶状物质,形成
Fe2O3·CO·H2O聚合物,不仅能够发挥化学反应的作用,而且还能够
降低Fe2O3与CO之间的耗散性,从而保持反应的长期稳定,从而使反
应的效率得到提高。
在实际应用中,Fe2O3与CO反应广泛应用于食品、医药、造纸等行业。
在食品行业,反应产物,如Fe被用来作为食品添加剂;在医药
行业,反应产物被用来进行药物合成;在造纸行业,反应产物C可以
作为黄砂替代物,用于造纸替代黄砂。
因此,研究Fe2O3与CO反应是极具意义的,它不仅可以提供大
量的Fe,而且可以为我们提供各种行业用途,从而为我们的经济发展
带来重要的贡献。
含碳耐火材料的防氧化方法
李新健;柯昌明;李楠
【期刊名称】《耐火材料》
【年(卷),期】2006(40)2
【摘要】结合含碳耐火材料的抗氧化要求,对添加抗氧化剂技术、表面浸渍抑制氧化法与抗氧化涂层技术及其作用机理进行了综合介绍,并在此基础上对含碳耐火材料防氧化技术的研究方向提出了一些见解.
【总页数】4页(P133-135,142)
【作者】李新健;柯昌明;李楠
【作者单位】武汉科技大学高温陶瓷与耐火材料湖北省重点实验室,武汉,430081;武汉科技大学高温陶瓷与耐火材料湖北省重点实验室,武汉,430081;武汉科技大学高温陶瓷与耐火材料湖北省重点实验室,武汉,430081
【正文语种】中文
【中图分类】TQ175
【相关文献】
1.含碳耐火材料的耐蚀性评价方法 [J], 王守权
2.含碳耐火材料防氧化技术综述 [J], 代黎明;肖国庆;丁冬海
3.含碳耐火材料回转抗渣试验方法研究 [J], 李扬洲;董履仁;柳孝诚
4.含碳耐火材料防氧化涂料的实验研究 [J], 欧阳德刚;胡铁山;王海青;朱善合
5.一种含碳耐火材料及其生产方法 [J],
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技能认证电炉炼钢工中级考试(习题卷26)说明:答案和解析在试卷最后第1部分:单项选择题,共36题,每题只有一个正确答案,多选或少选均不得分。
1.[单选题]铁水中影响转炉热量来源的最重要元素是( )。
A)硅B)碳C)磷2.[单选题]电炉终点控制主要包括终点温度和_______控制。
A)终点成分B)终点氧含量C)终点锰含量3.[单选题]元素氧化能力从强到弱正确的是_______。
A)Mn、Si、AlB)Al、Mn、SiC)Al、Si、Mn4.[单选题]结晶器振动的目的是为了( )。
A)减小拉坯阻力B)传热C)减少振痕深度5.[单选题]电焊机的外壳必须采用保护接零或者( )的防护措施。
A)保护接零B)接中线C)保护接地6.[单选题]警告标志的含义是( )。
A)强制人们必须做出某种动作或采用防范措施B)向人们提供某种信息C)禁止人们不安全行为D)提醒人们对周围环境引起注意,以免可能发生危险7.[单选题]( )是指钢中除含有一定量为了脱氧而加入的硅和锰合金元素外,不含有其他合金元素的钢。
A)碳素钢B)合结钢C)工具钢D)弹簧钢8.[单选题]在其它条件相同的条件下,夹杂物颗粒大,其在钢液中上浮速度比颗小的上浮的速度( )。
B)慢C)一样D)二者无关9.[单选题]氧化期的脱磷是放热反应,温度越高脱磷就( )。
A)困难B)容易C)快D)不变10.[单选题]准备出钢时,炉子一般倾动到( )度左右EBT挡板才能打开。
A)3B)6C)9D)1211.[单选题]降低电炉成本,综合的、最直接的方法是( )。
A)提高产量B)提高质量、降低原材料消耗C)冶炼品种钢D)冶炼高合金钢12.[单选题]《安全生产法》规定,生产经营单位必须为从业人员提供符合标准的( ),并监督、教育从业人员按照规则佩带、使用。
A)劳动防护用品B)口罩C)手套D)劳保鞋13.[单选题]钢包的钢水量为43t,底吹氩的正常压力为0.3MPa,透气量为18.3m3/h,则该透气砖的供气强度是()m3/tmin。
含碳耐火材料CO在钢水中的溶解及碳氧反应
碳在钢中的含量变化很大,从小于0.005%的超低碳薄板钢直至2%高碳素工具钢。
钢中的碳对钢的组成、显微结构及性能有很大影响。
在铁水中碳原子放出4个价电子成为C4+离子。
此离子的半径很小,约(0.2〜0.3)×10-10m,在铁水的有序带中位于铁原子构成的八面体或四面体的空隙中,形成间隙式溶体,当碳含量小于3.65%时,铁水可能形成Fe3C或Fe4C的群聚团。
当碳的浓度很高时,可能在铁水中形成FeC的群聚团,并可能有微晶石墨析出。
碳溶解于铁水中要吸收23kJ/mol的热量,说明Fe-C之间有较强的结合,与理想溶液有偏差。
但是,在实际计算中,当碳浓度在0.02%〜1%之间时,可认为碳的活度系数γc=1。
应该说明,在铁水中,一个碳原子周围存在许多Fe原子,形成群聚团结构。
不能以Fe3C分子的形式析出。
当含碳耐火材料与钢水接触时,可能发生如下反应:
C(S)=[C](3-1)
ΔGθ=22590-42.26T[2](3-2)
式(3-2)中,ΔGθ是以石墨为原始碳以及质量1%浓度溶液为标准态的吉布斯自由能。
溶解于钢水中的碳也可以被氧化,可能的氧化反应为:
2[C]+O2=2CO(g)(3-3)
[C]+(FeO)=CO(g)+[Fe](34)
[C]+[O]=CO(g)(3-5)
当碳浓度很低时(小于0.05%),还可能出现下面的反应:
[C]+2[O]=CO2(g )(3-6)
上述各反应中都会产生CO 气体。
CO 不溶于钢水中而以气泡的形式自钢水中放出,形成钢水的沸腾状态。
这不仅促进了传热与传质,有利于钢水的温度均匀,还有利于钢水中溶解气体与夹杂物的排出。
在一般情况下,控制钢水中氧浓度的主要是反应式(3-5)。
其平衡常数为:
()o c 53·1]][%%[f f O C Pco K ⨯=-(3-7)
式中,fc 与fo 分别为以质量1%浓度溶液为标准态时碳与氧的活度系数。
它们与钢水中碳浓度有关。
随钢中碳浓度增加,fc 上升而fo 下降。
在碳浓度在0.02%〜2%的范围fcfo 积的变化不大,接近于1。
式(3-7)可改写为:
co ]][%%[1o c P ==O C f Kf m (3-8)
当Pco=1.01325×105Pa ,有m=[%C][%O],称为平衡碳氧积。
在钢中碳含量不高(小于0.5%),温度为1600℃左右时,m =0.0025。
由于K (3-5)随温度的变化不大,因而可以根据钢水中的碳含量用平衡
碳氧积来估计钢中的氧含量。
此外,因为mPco =[%C ][%O],碳氧积随Pco 的减少而降低,所以在真空中,钢中的碳浓度可进一步下降。
在钢铁熔炼的实际操作过程中,碳氧化所需要的氧是氧枪喷入的氧或者是炉气中的氧。
氧化过程较为复杂。
炉气中的氧通过熔渣进入钢水中与碳氧化生成CO 的过程可用图3-1来描述。
其主要反应如下:
图3-1脱碳过程的组成环节
(1)炉气中的O2向熔渣表面扩散。
(2)O2和渣中的(Fe2+)在气-渣界面上反应生成FeO 1-2即(Fe3+)。
)232(2
112222--+=++FeO O Fe g O ()()()(3)(FeO 1-2)扩散到渣-钢界面上,O 2-经过渣层的扩散到渣-钢界面上。
(4)(FeO 1-2)在渣-钢界面上被钢中的[Fe ]还原生成Fe 2+。
(5)—部分(Fe 2+)扩散返回到气-渣界面。
(6)—部分(Fe 2+)与扩散到渣-钢界面的O2-反应生成[O]与[Fe]进入到钢水中。
(7)[O]扩散到反应界面上。
(8)[C]扩散到反应界面上。
(9)
在界面上发生化学反应
[C]+[O]=CO
(10)CO 气泡形成并排出。
这里需要说明的是,为什么上述反应要在反应界面上进行?钢中的碳与氧反应为复相反应,只有当碳氧化生成的CO 气泡的核大于其临界核时,才能稳定长大到一定尺寸后上浮排出。
新相的成核过程可分为均相成核及非均相成核。
在均相成核过程中,新相生成的吉布斯自由能等于新相析出时体积吉布斯能的减少和新相生成时表面吉布斯能的增加之和。
即:
σππ22 4+Gv 3
4 =G r r ∆∆(3-9)式中△Gv ——生成单位体积新相的吉布斯能的变化;
r——球形新相核的半径;
σ——新旧相的界面张力。
在式(3-9)的等号右边的第一项中,新核生成时△Gv<0,故第一项为负值。
即随核半径的增大,△G 下降,如图3-2中曲线1所示。
而4πr2σ>0,即随核半径r 的增大,△G 值增大,如图3-2中曲线2所示。
两者综合的结果如图3-2中曲线3所示。
△G 随r 值的增加先增大后减少,存在一个最大值。
相应的核的半径称为临界核半径r*。
临界核生成的吉布斯能称为临界核生成吉布斯能△G*。
当生成核的r ﹤r*时,随r 的增加,△G 增大,△G>0,新核不能生成;当r ≥r*时,△G 才随r 的增大而减小。
但在一定范围内,△G 仍大于零。
按热力学第二定律新核是不可能生成的。
但在旧相内各微观区域的成分
浓度与能量常有起伏。
当浓度或能量高于平衡值时,可局部形成△G <0
的条件而产生新相,称为异相起伏。
图3-2均相成核条件下△G 与核半径的关系
将式(3-9)对r 微分,并使之等于零可求得临界半径r*与临界核生成的吉布斯自由能。
0824=+∆=∆σππr Gv r G d 得Gv
2-=r*∆σ)(σπσππσ2*2*2v 3
*43
1r 34316r G G ==∆=∆新相析出时吉布斯能与其化学势μ有关。
如果从旧相中析出的组分2的化学势μ2,其平衡化学势为叫μ2(平),新相核的摩尔体积为V ,则有
V G v 2(2μμ-=∆平)及
i
n a RTl i i +=θμμ可得:
αρln ln ln (222(2M
RT a a V RT a a V RT G V -=-==∆平)平)式中:a 2,a 2(平)——分别为构成新相核的组分2在旧相内的活度及析出组分2达到平衡时的活度;α=a 2/a 2(平)定义为旧相组分2的过饱和度;
M ——新相核(组分2)的摩尔质量;-新相核的密度。
Ρ——新相核的密度。
将式(3-12)代入到式(3-10)中,得到:
2=ln M RT σγρα*
可见,临界半径与钢中碳与氧的过饱和度α有关。
过饱和度愈大,临界半径就愈小。
通常,钢中的此过饱和度不会太大。
因而,临界半径也较大,约为2×10-5〜1x10-3m 。
要达到如此大的气泡,要在钢的微域内瞬时进行碳氧化反应生成极大量的CO 分子(107〜1011数量级),这是难以实现的。
因此,钢水中不可能产生CO 气泡核。
也就是说,钢液中的[C]与[O]的反应是不可能生成CO 气泡的。
因此,碳的氧化反应只能在有微细空隙的物质表面进行,耐火材料就是这样的材料。
耐火材料有很多微细气孔,这些气孔的半径远大于钢水过饱和度所相当的临界半径γ*,它可以成为气泡的现成核。
钢中的碳氧化形成的CO 可进入其内,使核气泡长大,最后脱离微孔而上浮。
留下的气泡在耐火材料表面成为球冠小气泡,是继续形成CO 气泡的核。
耐火材料中的气孔作为气泡核的基本条件是气孔不被钢水填满。
为此,应满足如下两个条件:
(1)钢水对耐火材料的润湿性能差。
钢水对耐火材料润湿性与耐火材料的性质及其表面粗糙度有关。
含石墨的耐火材料不易被钢水润湿。
粗糙度越大,钢水的润湿性越差。
随着耐火材料的不断被侵蚀,其表面粗糙度不断被减少,钢水对其润湿性增大,从而降低了脱碳速率。
(2)耐火材料中的气孔要小。
如果气孔孔径过大,容易被钢水填满而不能成为CO气泡的核。
当上浮的气泡经过碳-氧不平衡区时,在气泡表面上也可能出现碳的再氧化,使气泡的体积增大并可能分裂成小气泡。
气泡的体积可达到熔池的3.3%,使钢水中出现强烈的沸腾。
因此,钢水中的大部分碳是在CO气泡表面上氧化掉的。
除了耐火材料表面外,熔渣-金属界面上也存在CO气泡核的生成条件。
但比耐火材料表面的成核条件差。
除了生成CO气泡从钢水中带出碳以外,从金属-熔渣界面逸出的气泡常伴随体积不大的钢水滴。
它进入渣层,其中的碳会被渣中的氧化铁氧化。
为钢的脱碳做出贡献,这种小金属滴甚至可能被带人炉气中。