锂硫电池PPT课件
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锂硫电池概述锂硫电池(LSBs)是一种以硫为正极活性物质,金属锂为负极的新型二次电池。
受益于硫相态变化的多电子反应,锂硫电池拥有高达1675mAhg-1和2600Whkg-1的理论比容量和比能量,相当于商用锂离子电池数倍,并且硫储量丰富、价格低、环境友好,因而锂硫电池被认为是极具开发潜力和应用前景的新一代二次电池技术。
一、锂硫电池的结构锂硫电池主要由硫正极、锂负极、隔膜和电解质等组成。
硫正极是由活性物质硫与导电剂及粘结剂等按照一定比例均匀混合制备而成;锂负极为普通商用锂片;正负极之间放置隔膜,隔膜材质为聚合物且具有多孔隙、不导电的特点,目的是选择性通过离子而隔绝电子;电解液为含硝酸锂的非水类电解液体系,为锂硫电池内部氧化还原反应提供液态环境。
下图展示了锂硫电池的结构。
二、锂硫电池的储能机理LSBs的工作原理是单质硫与锂离子之间发生的可逆氧化还原反应。
放电时负极反应为锂失去电子变为锂离子,正极反应为硫与锂离子及电子反应生成硫化锂,正极和负极反应的电势差即为锂硫电池所提供的放电电压。
在外加电压作用下,锂硫电池的正极和负极反应逆向进行,即为充电过程。
图1.2为电池充放电过程单质硫的可逆转化示意图,其中放电时大致包括以下反应过程:正极反应:图 1.2可以看出,放电曲线有两个较为明显的平台,分别位于2.4-2.1V和2.1-1.5V。
放电前,正极活性硫的初始状态为环形分子(S8),放电开始后,S8分子发生开环反应并与锂离子结合生成Li2S8分子(式1-1),随着反应的进行,Li2S8进一步与锂离子结合生成长链多硫化锂Li2S6和Li2S4(式1-2和1-3),这一过程对应位于2.4-2.1V的第一放电平台;长链多硫化锂在有机电解液中溶解并在隔膜两侧扩散迁移,随着电化学反应的继续进行,长链多硫化锂在反应过程中得到电子被还原为短链多硫化锂(Li2S2和Li2S)(式1-4和1-5),这个反应过程在放电曲线中对应于第二个较长的平台(2.1-1.5V附近),这一过程贡献了LSBs大部分的理论容量,因此第二平台的反应深度很大程度上决定了LSBs的性能。