高中化学选择性必修一第2章第3节 化学反应的方向 基础知识讲义
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第三节化学反应的方向
方向、限度、速率和历程是认识化学反应的四个视角。
学生已经学习了历程、速率和限度,本节内容围绕化学反应的方向展开,从学科层面看难度较大。
《普通高中化学课程标准(2021年版)》对该部分内容的要求是“知道化学反应的方向与反应的焓变和熵变有关”。
本节教材在编写过程中严格遵循课程标准的要求,主要从以下四个方面展开。
第一,从学生熟悉的自发进行的放热反应出发,介绍化学反应有向着焓减的方向进行的倾向,于是有人认为可以依据焓变判断自发反应的方向。
紧接着,教材通过实例说明,有些吸热反应也能自发进行。
由此得出结论,不能只依据焓变判断化学反应的方向。
第二,从学生熟悉的实验现象和化学反应出发,说明体系有向着混乱度增加(熵增)的方向转变的倾向,于是有人认为可以依据熵变判断自发反应的方向。
紧接着,教材通过实例说明,有些熵减的化学反应也能自发进行。
教材中明确指出,只有孤立体系或者绝热体系,自发过程才向着熵增的方向进行。
第三,让学生明确,判断反应自发进行的方向必须综合考虑焓变和熵变,正确判断反应自发进行的方向对于生产实践具有重要的作用。
第四,以“资料卡片”的形式简单介绍自由能与化学反应自发进行方向的关系,供有兴趣的学生进一步学习和了解。
在编写中,教材试图通过对上述内容的介绍,让学生体会到事物的发展、变化常常受多种因素的制约。
因此,要形成全面分析问题的意识。
1。
第三节化学反应的方向基础巩固1.实验证明,大多数能自发进行的反应都是放热反应。
对此说法的理解正确的是()。
A.所有的放热反应都是自发进行的B.所有的自发反应都是放热的C.焓变是影响反应自发性的一个重要因素D.焓变是决定反应自发性的唯一判据答案:C解析:大多数能自发进行的反应都是放热反应,并不是所有能自发进行的反应都是放热反应,有的吸热反应也可以自发进行,所以只能说“焓变是影响反应是否具有自发性的一个重要因素,但不是唯一因素”。
2.下列过程的方向能用焓变判断的是()。
A.湿的衣服经过晾晒变干B.硝酸铵溶于水C.100 ℃时的水蒸气凝结成水D.25 ℃和101 kPa时2N2O5(g)4NO2(g)+O2(g)ΔH=+109.8 kJ·mol-1能自发进行答案:C解析:湿衣服经过晾晒变干和硝酸铵溶于水都是自发过程,该过程虽然吸收热量,但熵值增大,A、B项不符合题意;100 ℃时水蒸气凝结成水是自发过程,因为该过程放热,使体系能量降低,C项符合题意;D项中反应是吸热反应,同时又是熵增反应,D项不符合题意。
3.下列关于化学反应的熵变的叙述不正确的是()。
A.化学反应的方向与反应的熵变有关B.化学反应的熵变直接决定了反应的方向C.熵值增大的反应都是混乱度增大的反应D.熵值减小的反应也可能自发进行答案:B解析:化学反应的方向不仅与焓变有关,还与熵变有关。
不能只用焓变或熵变作为判断反应方向的依据。
4.与自然界中许多变化一样,化学反应具有方向性。
下列有关叙述中不正确的是()。
A.原电池反应一定是自发进行的氧化还原反应B.ΔH<0,ΔS>0的反应肯定能自发进行C.体系能量增大和混乱度增大都有促使反应自发进行的倾向D.CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)的ΔH>0,ΔS>0,该反应在较高温度下能自发进行答案:C解析:原电池是将化学能转化为电能的装置,所依据的化学反应必须是自发的氧化还原反应,A项正确;通常放热反应、熵增的反应容易自发进行,所以ΔH<0,ΔS>0的反应肯定能自发进行,B项正确;体系能量减小、混乱度增大都有利于反应自发进行,C项错误;CaCO3分解是吸热反应,ΔH>0,高温分解生成气体CO2,ΔS>0,D项正确。
举例高山流水,自由落体,冰雪融化钢铁生锈应用(1)可被用来完成有用功。
如H2燃烧可设计成原电池(2)非自发过程要想发生,必须对它做功。
如通电将水分解为H2和O2(2)自发过程的特点2.1 体系趋向于从高能状态转变为低能状态。
2.2 体系趋向于从有序体系转变为无序体系。
(3)探究提升生活中,一般在室温下,冰块会融化,铁器暴露在潮湿的空气中会生锈;甲烷和氧气的混合气体遇明火就燃烧,这些过程都是自发的,其逆过程就是非自发的。
探究1知道了某个反应是自发反应后,能否知道某条件下是否发生?能否预测反应的快慢?提示判断某反应是否自发,只是判断反应的方向,与是否会发生、反应的快慢、反应的热效应无关。
(4)典型例题题目1下列过程是非自发的是( B )A.水由高处向低处流B.室温下水结成冰C.气体从高密度处向低密度处扩散D.煤气的燃烧解析1自然界中水由高处向低处流、气体从高密度处向低密度处扩散、煤气的燃烧、室温下冰的融化都是自发过程,其逆过程都是非自发的。
(二)探究化学反应进行方向(1)焓变与反应的方向(1.1)放热反应过程中体系能量降低,因此具有自发进行的倾向,科学家提出用焓变(能量变化)来判断反应进行的方向,这就是焓判据(能量判据)。
(1.2)焓变与化学反应进行方向的关系①多数放热反应是自发进行的。
例如燃烧反应、中和反应等。
②有些吸热反应也可以自发进行,如:2N2O5(g)4NO2(g)+O2(g)ΔH=+109.8 kJ·mol-1。
微点拨:只用焓判据判断反应是否自发不全面。
(2)熵变与反应的方向(2.1)熵、熵变的概念(2.2)熵值大小①体系的熵值:体系的混乱程度越大,体系的熵值就越大。
②同一物质的熵值:S(g)>S(l)>S(s),同一条件下,不同物质的熵值不同。
(2.3)熵判据体系有自发地向混乱度增加(即熵增)的方向转变的倾向,因此可用熵变来判断反应进行的方向。
(2.4)熵变与化学反应进行方向的关系①两者关系②结论:熵变是与反应能否自发进行有关的一个因素,但不是唯一因素。
第三节化学反应的方向
一、化学反应自发进行方向的判据
(一)焓判据——自发反应与焓变的关系:
多数能自发进行的化学反应是放热反应,但有很多吸热反应也能自发进行。
因此,只根据焓变来判断反应进行的方向是不全面的。
反应焓变是与反应进行方向有关的因素之一,但不是决定反应能否自发进行的唯一因素。
(二)熵判据
1、熵
(1)定义:熵是衡量体系混乱度大小的物理量。
(2)符号和单位:S,常用单位:J/(mol·K)
(3)影响熵大小的因素:混乱度越大→体系越无序→熵值越大
①与物质的量的关系:物质的量越大→粒子数越多→熵值越大
②对于同一物质,当物质的量相同时,S(g)>S(l)>S(s)
③不同物质熵值的关系:I、物质组成越复杂→熵值越大
II、对于原子种类相同的物质:分子中原子数越多→熵值越大
2、熵变
(1)定义:发生化学反应时物质熵的变化称为熵变,符号为ΔS
(2)计算公式:ΔS=生成物总熵-反应物总熵
3、熵判据——自发反应与熵变的关系
多数能自发进行的化学反应是熵增的反应。
熵变是与反应进行方向有关的因素之一,但不是决定反应能否自发进
行的唯一因素。
因此,只根据熵变来判断反应进行的方向是不全面的。
二、自由能与化学反应的方向
(一)自由能与化学反应的方向:在等温、等压条件下的封闭体系中(不考虑体积变化做功以外的其他功),自由能(符号为ΔG,单位为kJ/mol)的变化综合反映了体系的焓变和熵变对自发过程的影响:即ΔG=ΔH-TΔS。
这时,化学反应总是向着自由能减小的方向进行,直到体系达到平衡。
即:
ΔG=ΔH-TΔS<0,反应能自发进行;
ΔG=ΔH-TΔS=0,反应处于平衡状态;
ΔG=ΔH-TΔS>0,反应不能自发进行。
(二)综合焓变和熵变判断反应是否自发的情况:
焓变熵变化学反应能否自发进行
ΔH<0 ΔS>0 任何温度都能自发进行
ΔH>0 ΔS<0 不能自发进行
ΔH<0 ΔS<0 较低温度时自发进行
ΔH>0 ΔS>0 高温时自发进行
小结:“大大高温,小小低温”
(三)应用判据时的注意事项
(1)在讨论过程的方向问题时,我们指的是没有外界干扰时体系的性质。
如果允许外界对体系施加某种作用,就可能出现相反的结果。
(2)过程的自发性只能用于判断过程的方向,不能确定过程是否一定会发生和过程发生的速率(3)只适用于没有发生的反应
注:一般来说,如果一个过程是自发的,则其逆过程往往是非自发的
化学反应进行的方向
1.自发过程
含义:在一定条件下,不需要借助外力作用就能自发进行的过程。
2、化学反应方向进行的判据
(1)焓判据
放热过程中体系能量降低,△H<0,具有自发进行的倾向,但有些吸热反应也可以自发进行,故只用焓变判断反应的方向不全面。
(2)熵判据
①熵:量度体系混乱(或有序)的程度的物理量,符号S(同一物质,三种状态下熵值:气态>液态>固态)
②熵增原理:在与外界隔离的体系中,自发过程将导致体系的熵增大。
即熵变(△S)大于零。
③熵判据
体系的混乱度增大(既熵增),△S>0,反应有自发进行的倾向,但有些熵减反应也可以自发进行,故只用熵变判断反应的方向也不全面。
(3)复合判据——自由能判据
①符号:△G,单位:kJ·m ol-1 ②公式:△G=△H—T△S
③应用:
△G<0 能自发进行
△G=0 平衡状态
△G>0 不能自发进行
具体的的几种情况:
熵变
焓变(△H)
反应的自发性
(△S)
<0 >0 任何温度都能自发进行
<0 <0 较低温度下能自发进行
>0 >0 高温下能自发进行
>0 <0 任何温度都不能自发进行
注:过程的自发性只能用于判断反应进行的方向,不能确定过程是否一定会发生和过程发生的速率。