新新合成
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做合成的技巧
进行合成时,有几个技巧可以帮助你获得更好的结果:
1. 选择合适的素材:选择素材是合成的关键。
选择相似性较高的素材,以确保合成后的图像或音频看起来更自然。
同时,选择分辨率较高的素材可以减少合成图像的失真。
2. 调整光照和颜色:如果合成的素材来自不同的来源,它们可能具有不同的光照和颜色。
在合成之前,对素材进行色彩平衡和颜色校正,使得它们在视觉上更加协调。
3. 使用蒙版和图层:在合成过程中使用蒙版和图层可以使得合成更加精细和自然。
使用蒙版可以实现部分透明和混合,使用图层可以将不同的元素分离并对每个元素进行独立处理。
4. 调整细节和纹理:合成图像时,注意调整细节和纹理可以使合成更加真实。
使用笔刷工具和滤镜来增加或减少细节,使得合成图像与周围环境更加协调。
5. 进行反馈和修正:进行合成时,及时查看合成结果,并根据需要进行修正和调整。
使用各种工具和技术将需要改进的区域进行修复,直到达到满意的效果为止。
以上是一些常见的合成技巧,不同的合成工具和软件可能有不同的操作方法和高级技巧。
在实践中不断尝试和探索,你将逐渐掌握更多合成技巧。
高级合成技巧Photoshop的合成效果制作高级合成技巧:Photoshop的合成效果制作Photoshop是一款功能强大的图像处理软件,它提供了各种高级合成技巧,可以帮助我们创建出令人惊叹的合成效果。
在本文中,我们将介绍一些使用Photoshop制作合成效果的技巧和步骤。
一、背景准备在开始合成之前,我们需要准备一个合适的背景。
这可以是一张照片、一个纯色背景,或者是一个特殊效果的图像。
选择和合成对象相匹配的背景可以增强合成效果的真实感。
二、选择合适的合成对象合成对象是指要添加到背景中的元素。
这可以是一个人物、一个物体、一段文字等。
在选择合成对象时,我们需要考虑它与背景的风格和色彩是否相融合,以及是否能够自然地融入到整个图像中。
三、剪切合成对象在将合成对象添加到背景之前,我们需要将其从原始图像中剪切出来。
使用Photoshop的剪切工具(如套索工具或魔术橡皮擦)可以帮助我们准确地将合成对象从原始图像中分离出来。
四、调整合成对象将合成对象添加到背景之后,我们需要对其进行一些调整,以使其看起来更加自然。
这可以包括调整亮度、对比度、色彩饱和度等。
使用Photoshop的调整图层功能可以方便地对合成对象进行各种调整。
五、添加阴影和光影效果为了增强合成效果的真实感,我们可以添加阴影和光影效果。
通过使用Photoshop的画笔工具或渐变工具,我们可以在合成对象下方绘制阴影,使其看起来与背景更加贴合。
同时,我们也可以在合成对象上方添加一些光影效果,以增强其立体感。
六、使用图层蒙版图层蒙版是Photoshop中非常有用的功能,可以帮助我们对合成效果进行更精确的控制。
通过创建一个图层蒙版,我们可以根据需要调整合成对象的可见度,或者在某些区域上添加特殊效果。
七、混合模式的运用混合模式是Photoshop中的一个强大功能,它可以改变图层与图层之间、图层与背景之间的混合方式,从而产生各种不同的效果。
通过尝试不同的混合模式,我们可以找到最适合合成效果的模式,从而实现更加出色的合成效果。
化学元素合成
化学元素合成是指通过不同的化学反应将原子核聚合在一起,形成新的化学元素的过程。
目前已知的元素合成方式主要有三种:大爆炸合成、恒星合成和人工核反应合成。
大爆炸合成是指宇宙大爆炸之后,在极端高温高密度条件下形成的氢、氦及少量锂原子核与宇宙射线的碰撞融合,形成轻元素的过程。
恒星合成是指在恒星内部,高温和压力作用下,较重的原子核从轻元素融合逐步合成更重的元素,直至铁-镍核合成的过程。
最后一种人工核反应合成是通过核裂变或核聚变的方法人为地改变原子核的数量和结构,合成新的化学元素。
人类在物理实验室中已经合成出了超过100种人工放射性元素,并发现了一些新的元素,例如在2016年,国际纯粹与应用化学联合会宣布发现了周期表的第118个元素——翻译亚熔点甲子烷。
随着科学技术的不断进步,人类在元素合成上的探索也将不断深入。
三步两锅法合成hmx的方法
1.操作准备:准备新的混合熔料,液态HMX,聚丙烯、海绵、硅油、
聚乙烯碳酸酯等。
2.混合:将混合熔料放入第一台锅内,温度调到120°C,开始混合,加入少量硅油混合,然后继续加入HMX混合,搅拌,使其混合均匀。
3.凝固:将第一台锅的混合物倒入第二台锅,温度调到90°C,让物
质逐渐凝固,混合物冻结成块状。
最后,加入剩余的聚乙烯碳酸酯,在90°C的温度下搅拌均匀,让物质完全凝固,得到HMX可用的成品。
4. 结束:完成合成之后,将工件取出,置于室温下,进行研磨和洗涤,然后通过水浴测试和拉伸试验,检查hmx的性能指标,并观察外观,
确保成品符合质量要求。
羰基化学合成的新技术分析及应用王㊀鹏,汤永飞摘㊀要:化工技术在工业体系中发挥的作用越来越大,很多化工产品在社会中的需求量较大,其中羰基化学品及其合成物是重要的化学产品㊂首先,分析了羰基化学合成技术的基本概念,其次,阐述了羰基化学合成的具体新技术,并对羰基化学合成技术的相关应用情况进行了分析㊂关键词:羰基;化学合成;新技术一㊁引言羰基化学品在化工体系中占有重要的地位,如对羰基苯甲醛是一种较为精细化的化工品㊂在该化工品中,羰基和醛基较为活泼,容易发生化学反应,并可以用来合成其他多种类型的化学产品㊂文章系统分析了丁辛醇羰基合成催化剂化学再生方法㊁羧酸及其衍生物的合成等羰基化学合成技术,及其在实际应用中所具备的优势㊂二㊁羰基化学合成羰基化学合成是化工系统中常采用的方法,丁醇和辛醇可以在同一套装置中用羟基合成的方法生产,故习惯称为丁辛醇㊂丁辛醇是合成精细化工产品的重要原料,主要用于生产增塑剂㊁溶剂㊁脱水剂㊁消泡剂㊁分散剂㊁浮选剂㊁石油添加剂及合成香料等㊂中国丁辛醇产业已处产能过剩边缘,行业饱和度整体处于较高水平,基本实现自给自足格局㊂通过羰基化学合成反应,研发上述化学产品,在实际应用中具有重要意义㊂三㊁羰基化学合成的新技术分析(一)丁辛醇羰基合成催化剂化学再生方法对于丁辛醇羰基合成催化剂化学再生方法,它包括以下步骤:第一,除掉丁辛醇羰基合成催化剂母液中游离状态的S2-和Cl-;第二,除掉丁辛醇羰基合成催化剂母液中杂质与贵金属络合形成的贵金属络合物中的杂质;第三,然后将再生剂C加入催化剂母液中和过量的再生剂B,再生剂C为有机酸;第四,用再生剂A反复洗涤丁辛醇羰基合成催化剂母液数次,直至洗掉母液中残余的再生剂B和再生剂C为止㊂采用这种方法降低了丁辛醇羰基合成催化剂中金属离子Fe3+,Ne2+和S2-等金属离子,降低了丁辛醇羰基合成催化剂中永久性中毒的离子,激发了催化活性㊂在丁辛醇羰基合成催化剂化学再生方法中,在非生产状态下的丁辛醇羰基合成反应工艺条件下,将再生剂A与丁辛醇羰基合成催化剂母液均匀混合,对存在于丁辛醇羰基合成催化剂母液中的游离状态的S2-和Cl-进行洗涤,使催化剂母液中产生丁辛醇羰基合成催化剂相和再生剂A相分层,S2-和Cl-转移到再生剂A相中,保留丁辛醇羰基合成催化剂相,排掉再生剂A相,再生剂A相为脱盐水㊂(二)β-取代羧酸及其衍生物的合成从现有的报道来看,构建重要的有机合成中间体与众多药物活性分子的核心骨架的β-羰基取代的羰基类化合物利用脱羧-Aldol反应来实现㊂但是,由于对该类反应认识的局限,存在底物结构受限㊁产物收率很低㊁对映选择性差等缺陷㊂在此基础上,设计开发新的底物结构,实现一类结构新颖的β羰基酸类化合物的合成具有重要的理论研究意义和实际应用价值㊂此外,现有的报道具有诸多局限,构建高立体选择性的β羰基酸类化合物以及含多官能团的β羰基酸类化合物的报道极少㊂基于此,进一步了解脱羧加成反应的性质,拓展该反应类型和应用,为β羰基酸骨架结构分子提供了新的技术和途径㊂为此可以采用一种β羰基酸类化合物的合成方法,该方法操作简单㊁产品质量好,具有较高的推广及应用价值㊂在该方法的技术方案中,以α,β不饱和酮酸酯类化合物与丙二酸为原料,在有机溶剂A中,加入金属与手性配体以摩尔比1ʒ1 1.5混合反应10 120分钟得到催化剂,在0 60ħ温度的条件下直接充分反应3 120小时,反应完毕后经过分离纯化得到所述脱羧aldol加成的β羰基酸类化合物㊂四㊁羰基化学合成新技术的应用羰基化学合成新技术在实际中的应用较为广泛,丁辛醇羰基合成装置中的催化剂母液从原始投料运行后,随着催化剂母液的长时间运行,催化活性会慢慢降低,同时由于反应原料(合成气㊁丙烯)㊁溶剂(丁醛)带入的一些毒剂㊁抑制剂(如S㊁ci等),会造成催化活性迅速降低㊂对毒剂而言,生产工艺中对原料(合成气㊁丙烯)中的有毒成分都有严格的控制指标,且丁辛醇羰基合成反应工艺对原料设计了净化装置,实行严格的脱毒工艺,催化剂的活性只会缓慢下降㊂抑制剂能引起催化剂活性降低,但这种降低不是永久性的㊂在反应系统中的主要抑制剂包括:羧酸(丁酸)㊁乙基丙基丙烯醛(EPA)㊁丙基二苯基膦(ropp)㊁丁二烯/丙二烯等㊂故在实际应用中可以采用一种从烯烃淡基化催化剂废液中回收金属铑的方法㊂该方法采用减压蒸馏㊁蒸发和灰化的方法对金属铑进行回收,特别对于低浓度铑废液中铑的回收效果较为理想㊂回收铑粉后,再合成铑配合物催化剂㊂该方法是基于铑配合物催化剂废液中铑粉的再回收,工艺流程长,铑粉在整个回收过程中损失大㊂通过化学合成反应,最终合成所需要的产品,满足实际应用需求㊂五㊁结语随着羰基化学品合成技术水平的提高,近年来,在化工生产实际中也采用了很多羰基化学合成新技术,对于推动羰基化学合成技术水平的提高具有重要的一样㊂文章所分析的羰基化学合成技术,在实际的化工生产中可以加以采用㊂参考文献:[1]付双滨,秦玉升,乔立军,等.高伯羰基含量聚(碳酸酯-醚)多元醇的制备[J].高分子学报,2019,v.50(4):20-25.[2]罗米娜,朱鹏飞,陈馥,等.2-羰基-1-萘甲醛缩邻苯二胺席夫碱及其铜(II)配合物的合成及组成测定:介绍一个大学化学综合实验[J].大学化学,2019,35(4):65-67.[3]姚坤,刘浩,袁乾家,等.钯催化三组分烯丙基串联反应:化学专一性合成N-酰亚甲基-2-吡啶酮[J].化学学报,2019(10):45-47.作者简介:王鹏,汤永飞,南京诚志清洁能源有限公司㊂491。
对苯二胺新型合成工艺研究进展对苯二胺新型合成工艺研究进展崔天放,朱沧,苏燕(沈阳化工学院应用化学学院,辽宁沈阳110142)摘要:介绍了制备对苯二胺的传统工艺方法及一些新的工艺方法.对这些工艺方法的优缺点进行了归纳比较.阐述了新的工艺方法在保护环境、原子利用率、利用可再生资源等方面的优点。
简要介绍了对苯二胺的用途和新工艺法合成对苯二胺的前景关键词:对苯二胺:合成;性质:应用Abstract: A introduce to prepare P—phenylenediame by the traditional process and by the new craft was given in the paper.The advantages of the new craft in environment protection,atomic availability and the utility of renewable resources were expounded in comparison of the craft merits and shortcomings for preparing P—phenylenediame.Finally,application of p—phenylenediame and its new craft prospect for synthezing 0f p—phenylenediame were discussed.Key words:p—phenylenediamine; synthesis; character;application1 前言对苯二胺(P—phenylenediamine),又名乌尔丝D,是最简单的芳香二胺之一,广泛用于染料、洗化、橡胶、国防等工业中⋯。
在染料行业可制取偶氮染料,生产毛皮染色剂,在橡胶行业可制取橡胶防老剂等 ]。
作为中间体的对苯二胺在市场上的需求量很大.特别是用于生产对苯二胺类防老剂。
合成的概念
合成是一种将多个元素或组成部分组合成为一个整体的过程或方法。
合成可以应用于许多不同的领域,如化学、音乐、图像处理和机器学习等领域。
在化学中,合成是指通过将两种或更多种物质结合起来,形成一种新的物质。
这种新物质可以具有不同的性质和用途。
合成在制药工业中尤其重要,因为合成可用于生产药物和杀虫剂、化妆品等,这些都是我们日常生活中必不可少的物品。
音乐中的合成是指通过使用合成器、采样器和其他电子设备来创作和演绎音乐。
这些设备可以模拟各种音色和音效,因此可以创造出各种各样的音乐类型。
由于音乐合成的发展,许多音乐人可以从自己的家里或工作室制作音乐,并将其发布到互联网上。
在图像处理中,合成可以指通过将多个图像或视频片段组合成一个单一的图像或视频来创建合成图像。
这些技术被广泛应用于特效制作和电影制作中。
通过使用合成技术,视频制作者可以通过将不同的元素合并在一起来创建真实或超现实的效果。
在机器学习中,合成被用于生成新的图像和文本等。
这种技术使用神经网络来模拟人类的创造力和想象力,这些神经网络可以从现有的数据和模式中学习,并生成全新的内容。
总之,合成是一种非常有用的过程,在很多领域都有应用,它能够产生一些新的作品和产品,通过不同组成部分的组合,创造出新的属性和效果,从而给我们带来非常大的便利。
在不同领域中的应用还有很多,需要我们一步步去了解、去探索。
阿西美辛的合成新方法姚明;董志强;张冕;李立威【摘要】报道了一条合成阿西美辛的新路线.以吲哚美辛为起始原料,先与溴乙酸苄酯反应制得阿西美辛苄酯,然后在AlCl3催化下选择性脱除苄基得阿西美辛粗品,最后用丙酮和水重结晶制得阿西美辛一水合物(Acn·H2 O,CCDC:1856291);Acn·H2 O于80℃真空干燥24 h得阿西美辛,其结构经1 H NMR和13 C NMR确证.采用XRD表征了Acn·H2O的晶体结构.结果表明:Acn·H2O属三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=7.773(3)?,b=10.222(4)?,c=13.517(5)?,α=97.306(6)°,β=96.162(6)°,γ=106.9 44(6)°.【期刊名称】《合成化学》【年(卷),期】2019(027)002【总页数】4页(P119-122)【关键词】抗炎镇痛药;阿西美辛一水合物;药物合成;晶体结构【作者】姚明;董志强;张冕;李立威【作者单位】荆楚理工学院药物合成与优化湖北省重点实验室,湖北荆门 448000;荆楚理工学院药物合成与优化湖北省重点实验室,湖北荆门 448000;荆楚理工学院药物合成与优化湖北省重点实验室,湖北荆门 448000;荆楚理工学院药物合成与优化湖北省重点实验室,湖北荆门 448000【正文语种】中文【中图分类】O621.3;R914.5阿西美辛(Acemetacin)为非甾体类抗炎镇痛药[1]和吲哚美辛的前体药,口服后在体内经代谢生成吲哚美辛发挥药效。
阿西美辛于1980年上市,被认为是提高抗炎效果、改善耐受性和减轻吲哚美辛胃肠道副反应的最优选择之一[2-4]。
阿西美辛主要用于风湿性关节炎、手术后疼痛与感染的治疗。
该药抗炎效果显著,镇痛效力强,长期应用对造血系统及全身组织器官无明显影响。
文献报道的阿西美辛的合成方法,多以吲哚美辛(1)为起始原料,经酯化反应制得含叔丁基、苄基或吡喃基等保护基的阿西美辛酯,再经钯碳氢化或酸解脱酯反应得到阿西美辛[5-9]。
现代有机合成的新概念和新方法摘要: 概念和方法是有机合成化学发展的基础, 新的概念和方法的产生和发展可为有机合成开拓新的研究领域和发展方向. 介绍现代有机合成中一些新概念和新方法, 结合具体的有机合成反应实例阐述有机合成在这些概念和方法方面取得的新成果和进展, 现代有机合成发展方向和应重视的研究领域.关键词: 现代有机合成; 新概念; 新方法; 进展The new concept and new method of the modern organic synthesisAbstract: Concept andmethod are the bases of the development of organic synthesis chemistry. New concept and newmethod can exploit new research fields and development orientations for modern synthesis. This paper introduces somenew concept and new methods in modern organic synthesis, revealing the new achievement and improvement in thesconcept and methods by giving some instances of organic synthesis reaction, summarizing the development orientationsand the fields the modern organic synthesis should lay emphasis on.Key words: modern organic synthesis; new conception; new method; development有机合成化学作为有机化学的一个分支, 已经有一百多年的历史. 现代的有机合成不但能合成大量的结构复杂而多样的次生生物代谢物和基因、蛋白质等复杂的生命物质, 而且能合成大量的自然界中没有的具有独特功能性分子的物质. 现代有机合成不只是合成什么的问题, 更重要的是如何合成和怎样合成的问题. 有机合成与21 世纪的三大发展学科: 材料科学、生命科学和信息科学有着密切的联系, 为三大学科的发展提供理论、技术和材料的支持. 新世纪有机合成将进一步在这三大学科领域中发挥作用并开辟新的领域. 随着生命科学和材料科学的发展, 尤其进入后基因组时代后, 需要有机合成快速提供各种具有特定生理和材料功能的有机分子, 而要获得有新结构的功能类型分子往往取决于新的合成方法, 新的方法往往又取决于新的理论和概念. 因此, 21 世纪有机合成的发展, 需要从概念、方法、结构与功能方面入手.1 现代有机合成新概念1.1.1 原子经济性原子经济性的概念是美国著名有机化学家B.M. Brost 于1991 年首先提出的, 并将它与选择性归结为合成效率的两个方面[1]. 认为高效的有机合成应最大限度地利用原料分子中的每一个原子,使之转化到目标分子中, 达到零排放. 原子经济性反应有两大优点: 一是最大限度地利用原料; 二是最大限度地减少了废物的生成, 减少了环境污染.原子经济性反应符合社会发展的需要, 是有机合成的发展方向[2] . 原子经济性是现代有机合成追求的一个重要目标, 也是绿色合成的一个重要指标.原子经济性原则引导人们在有机合成的设计中经济地利用原子, 避免使用保护基或离去集团,减少或消除副产物的生成. 当前, 提高有机合成原子经济性的主要途径有开发高选择性、高效的催化剂; 开发新的反应介质和试剂, 提高反应选择性; 总的来说主要在合成路线和反应条件上做文章.最近, 在原子经济性反应方面取得了很大进展. 例如: 用传统的氯醇法合成环氧乙烷, 其原子利用率仅为25%,而采用乙烯催化环氧化方法可一步合成, 原子利用率可达到100%, 产率达99% .反应如下:Noyori 等使用新型介质超临界二氧化碳, 用二氧化碳和氢气合成了甲酸, 这被认为是最理想的反应之一[3] . Hoffmann-La Roche 公司开发的抗帕金森药物的合成是一个羰基化反应, 采用传统的多步合成反应路线, 以2-甲基-5-乙基吡啶为起点经8 步合成, 产率约为8% ; 而用钯催化羰基化反应,从2, 5-二氯吡啶出发, 可一步合成, 原子利用率达100%, 生产规模可达3 000 t[4] .1.1.2 组合合成组合合成的概念是在组合化学的基础上发展起来的, 并开创了新领域. 它可以在短时间内将不同结构的模块以键合方式系统地、反复地进行连接, 形成大批相关的化合物( 亦称化学库) . 通过对库进行快速性能筛选, 找出具有最佳目标性能化合物的结构, 与传统化合物的单独合成及结构性能测定相比, 简化并缩短了发现具有目标性能化合物的过程[5] . 如对催化剂进行选择和改进传统研究方法仍依靠实验摸索、偶然发现的, 不仅工作量大而且效率不高, 组合合成大大提高了有机合成选择的目标性和效率, 对于有机合成中的催化合成有重要意义. 事实证明组合合成是用于催化合成研究的一种有效手段. 组合合成反映了化学家在研究观念上出现的重大飞跃, 它打破了逐一合成、逐一纯化、逐一筛选的传统研究模式, 使大规模化学合成与药物快速筛选成为可能.组合合成提供了一种迅速达到分子多样性的捷径. 目前, 这方面的发展迅速, 现已从肽库发展到了有机小分子库, 并已筛选出许多药物的先导化合物[6] . 组合合成在催化反应体系的选择、药物化学中先导化合物的筛选以及材料化学中显示了广阔的前景. 目前, 组合合成的趋势是要求高效,以最少的化合物筛选取得最多的正确信息.固相和液相组合合成以及有效组合合成的介入, 对先导化合物筛选和药物筛选等方面起了积极推动作用. 另外, 在组合合成中应用高分子微珠方法, 可使每一个高分子珠球含有的450 Lmol 的分子进行反应, 反应后对其中的10%进行纯化、分析与结构确定, 其余的可用于各种靶点的筛选与化合物库的建设之用. 组合化学在催化反应中的应用, 尤其在不对称催化反应中的应用已显示很好的结果, Kagan 及Mikami 等已成功将组合化学用于不对称催化反应的开发[7]. 另一方面就是应用组合化学合成一系列化合物, 提供多样性的化合物库, 以展示有机合成方法学的能力及发展新型先导化合物[8] . 虽然绝大部分组合合成是集中在非手性小分子上, 但也有应用组合合成建立不对称合成的手性化合物库, 用于药物筛选的报道[9]. 最近, 美国的Curran 教授等发展了氟相组合化学以及相应的氟相分离技术, 进一步推动了组合化学特别是液相组合化学的发展[10] .1.1.3 不对称合成不对称合成是研究对映体纯和光学纯化合物的高选择性合成, 已成为现代有机合成中最受重视的领域之一. 不对称合成尤其是过渡金属催化的不对称合成是合成手性药物的有效手段, 因为不对称合成必须有手性源才能完成, 在当量的不对称反应中必须有当量的手性源, 而用于手性源的化合物非常昂贵, 故在生产中用当量的手性源化合物是不合算的. 获得单一手性分子的一个重要途径是外消旋体的拆分, 但原子经济性较差, 最大产率也只有50%; 而催化的不对称合成利用催化量的过渡金属和与之相配的手性配体, 用很少量的手性配体可合成大量的手性化合物, 有很好的原子经济性. 因此, 合成单一手性分子, 催化的不对称合成应该是首选的.经过近十年的飞速发展, 催化的不对称合成取得了很大进展. 其中, 不对称氢化反应研究得较深入. 据估计在已工业化的所有不对称合成反应中有70% 的反应属于不对称氢化反应. 目前, 由于出现了一系列新配体[11] , 不对称氢化反应正向常温、常压和高选择性、高反应速率、重复使用和更具环保意识的方向发展; 同时, 反应底物的范围也不断扩大. 一个进展就是已解决了C C 双键和C O 双键的选择性氢化问题: Noyori 在乙二胺和氢氧化钾共存下, 用RuCl2( PhP) 3 为催化剂可以在C C 键存在下选择性的氢化C O 键, 这一高选择性的氢化反应已实现[ 12] . 对碳) 杂原子连接的不对称反应的研究还处在初级阶段, 但对难于氢化的C N 键的不对称氢化已取得了成功[ 13].最近, Buchwald 等用C N 键插入T-i H 键而形成T-i N 键时的立体环境, 从而实现了对C N 键的不对称氢化[ 14]. 另一方面, 手性中毒( 不对称活化) 概念的产生和发展, 使催化不对称合成中手性配体昂贵的问题有了解决方法. 利用配位化合物的手性识别原理, 使廉价的对映纯的非活性配体和外消旋的活性配体之间的相互作用, 拆分了外消旋的活性配体, 从而起到不对称催化的作用[ 15].这是不对称催化发展的一个方向. 下面是手性中毒示原理:除此之外, 还发展了不对称放大, 去对称化反应等新概念、方法和技术, 大大促进了不对称合成反应的发展. 不对称合成的发展, 不仅在医药上得到应用, 并且推动了有机合成、配位化学、分析分离技术和高分子材料等领域的发展.1.1.4 绿色合成绿色化学的概念在20 世纪90 年代初由化学家提出[ 16], 十几年来, 绿色化学的概念、目标、基本原理和研究领域等已经逐步明确, 初步形成一个多学科交叉的新的研究领域. 绿色合成是绿色化学的一个方面, 其以绿色化学的基本理论和目标为指导, 以和/ 环境友好0为基础和出发点. 绿色合成采用绿色环保型的合成路线和工艺, 避免使用对环境有害的溶剂、原料和催化剂, 消除或尽可能减少有毒产物的生成, 实现整个合成过程对环境的友好性. 当前, 实现有机合成的绿色化, 一般从以下方面进行考虑: 开发、选用对环境无污染原料、溶剂、催化剂; 采用电化学合成技术; 尽量利用高效的催化合成, 提高选择性和原子经济性, 减少副产物的生成; 设计新型合成方法和新的合成路线, 简化合成步骤; 开发环保型的绿色产品; 发展应用无危险性的化学药品.关于绿色合成的报道很多, 其中有对传统合成方法的改进, 有新的合成反应的出现. 例如, 对于Friede-l Crafts 酰化反应合成药物中, 用传统的催化剂无水AlCl3 来催化中间体对氯二苯甲酮, 生产1 t 酰化物产生3 t 酸性富铝废弃物, 而采用新开发的环境友好催化剂envirocat EPZG, 催化剂用量为原来的10% , 产率可达70% ,HCl 的排放量减少了3/ 4, 无酸性富铝生成, 只产生极少量的邻位产物[ 17]. 反应如下:甲基丙烯酸甲脂是一种重要的高分子单体,传统的工业合成方法以丙酮腈醇为原料, 反应中要使用过量的浓硫酸和有剧毒的氢氰酸, 结果产生大量的硫酸氢铵废弃物, 原子利用率只有46% ,对环境危害很大. Shell 公司发展的丙炔-钯催化甲氧羰基化一步合成法, 区域选择性和反应回收率均大于99% , 原子利用率高达100% , 催化剂的转化活性高达每小时每克催化剂催化10 万摩尔底物, 是一种高效的环境友好流程[ 18] .Noyori 发展了一种直接用30% 双氧水氧化环己烯制得己二酸的方法, 只生成己二酸和水, 是一种不用有机溶剂和不含卤素的绿色过程[ 19].Burk 小组报道了以超临界二氧化碳为溶剂可以提高催化不对称氢化反应的对映选择性, 产率达95%, 是一个典型的绿色有机合成[ 20] .2 现代有机合成的新方法有机合成的发展一方面得益于有机金属试剂的开发与应用, 另一方面得益于新的反应方式, 如自由基反应、卡宾反应、环加成反应与高效合成反应等. 这里就一些新方法给出若干实例.2.1.1 自由基反应自由基化学已为有机合成提供了许多新方法.主要表现在以下4 个方面: 新型自由基原子转移供体, 如(MeSi)、SiH; 成环模型, 跨环环化反应; 在分子内自由基加成反应中自由基加成的模式, 即endo/exo 型; 自由基加成反应立体选择性的控制[ 21] .在多烯烃的体系内串联式自由基加成反应为多环化合物的合成提供了高效方法[ 22] .跨环成环反应为许多用其它方法难以合成的并环化合物的合成提供了新方法[ 23].在自由基加成反应中立体化学的控制一直是自由基反应在有机合成中应用的瓶颈, 主要是因为自由基的高反应活性. 最近, 美国的Sibi 和Porter 教授等利用Lewis 酸对化合物的羰基配位,用杂环中的手性中心来控制自由基加成反应的立体化学, 为光学活性的酰胺化合物的合成提供了方法[ 24]另一方面, 从合理设计的底物出发, 自由基反应已成为可控制的, 是在中性条件下进行高选择性反应的一种有效手段[ 25] . 选择适宜的自由基引发剂可使自由基反应在室温下进行, 糖碳苷化反应中自由基作为引发剂比AIBN 作为引发剂得到更高的立体选择性.2.1.2 光、电、微波促进的有机合成反应新型物理手段在有机合成中的应用受到化学家的关注, 这方面的发展也很快. 主要是对光催化、电催化、微波催化等方面的研究. 光催化反应,具有洁净无污染, 反应速度快等特点. 光学活性的有机催化剂( 不含金属) 的设计是当今研究的一个新领域[ 26] . Charette 等发现在碳) 碘键与二乙基锌交换反应中, 在没有光照的情况下, 48 h 后锌试剂2 的产率小于10% , 而当用GE 日光灯( 275 W)作为光源进行光催化时, 发现在3 h 内锌试剂2 的产率为90% [ 27] .电化学过程是洁净技术的重要组成部分, 是到达绿色合成的有效手段, 在洁净合成中有独特的魅力. 有机电合成一般可避免有毒试剂的使用,通常在常温、常压下进行. 有机合成中一类非常重要的碳) 碳键形成的反应是自由基反应, 实现自由基环化的常规方法之一是使用过量的三丁基锡烷, 不过这种方法原子使用率低, 还产生有毒且难以除去的锡试剂, 而用维生素B12催化的电还原方法完全可以避免这方面的问题. 应用天然、无毒、手性的维生素B12为催化剂的电催化反应, 可产生自由基类中间体, 从而实现了在温和、中性条件下的自由基环化[ 28] . 下面的反应是一个例子.近年来, 微波辐射技术在有机合成有很好的应用, 微波催化不仅有效地提高反应速率、反应转化率和选择性, 而且体现出节能、环保等诸多优点, 微波在有机合成中的应用已引起人们的兴趣.近年来, 关于微波催化的有机合成的报道很多, 较多的是关于脂类有机物的微波催化. 如1, 3-二苯基烯丙基醋酸脂3 在P-烯丙基钯作为催化剂的情况下与丙二酸脂在手性配体存在下, 经微波促进反应, 亲核取代产物4 的产率可达77% ~ 87%[ 29] .又如由邻苯二酚与氯代异丁烯通过烷基化反应合成邻异丁烯氧基苯酚, 采用传统加热方法, 反应速度慢, 需时25 h 产物收率为50%[ 30], 而李军等采用微波辐射合成该产品, 只需115 min 产物收率可达68%[ 31] .2.1.3 高效合成方法2.1.3.1.1一瓶多步串联反应生物体内的化学合成是高度有序、高效进行的, 许多转化涉及多步连锁式、多米诺骨牌式反应. 由于串联反应一般经历一些活性中间体, 如碳正离子、碳负离子、自由基或卡宾等, 这样就发生了一个反应可以启动另一个反应, 因此多步反应可连续进行, 无须分离出中间体, 不产生相应的废弃物, 可免去各步后处理和分离带来的消耗和污染[ 32, 33]. 此外, 金属催化往往可产生活性中间体, 进而在一瓶内进行多步连续反应, 这类反应叫串联反应( tanderm react ion) . 在一个反应瓶内连续进行的多步串联反应以合成复杂分子, 也是一类环境友好反应. 阳离子串联反应, 自由基串联反应, 金属催化的串联反应是几类具有代表性的串联反应.早期的一个著名的例子是角鲨烯的生源合成及其仿生合成, 属阳离子串联反应[ 34] . 多种不同反应组合及其系列反应, 也是串联反应的有效方式. Boger 小组用二唑作为双烯进行的[ 4+ 2] 环加成- 失氮- [ 3+ 2] 环加成串联反应, 在一瓶反应中合成了长春花朵灵的前体, 产率达70% , 建立了5 个环和6 个手性中心[ 35] . 通过多米诺式的[ 3+ 2] 环加成-Wagner-Meerwein 重排-Friede-l Crafts 烷基化- 消除反应系列, 可实现多环体系的一瓶合成, 在报道的两例中, 产率分别达到47% 和25%[ 36] .Heathcock 研究了交让木( yuzuriha) 类生物碱的合成, 建立了用简单的一瓶反应把角鲨烯衍生物转化为二氢原交让木碱的简单方法[ 37]. 整个过程形成5 个环, 4 个碳) 碳键, 2 个碳) 氢键和8 个手性中心..Corey 小组报道阳离子引发的串联反应, 用于aspidophytine 的对映选择性合成, 这个一瓶反应的产率达到66%[ 38] .2.1.3.1.2一瓶多组分反应一瓶多组分反应也是一类高效的方法, 这类反应涉及至少3 种不同的原料, 每个反应都是下一步反应所必需的, 而且原料分子的主体部分都融进最终产物中[ 39] . Mannich反应( 三组分) 和Ugi( 四组分) 都是有名的例子. 最近Ugi 报道了一个七组分反应[ 40] , 产物的回收率达到43%. 一瓶多组分反应也可用于复杂分子的合成.2.1.3.1.3多反应中心多向反应具有多反应中心的底物也可以在一瓶完成多步反应[ 41] . 双向或多向反应也可以是高效的.3 展望现代有机合成正朝着高选择性、原子经济性和环境保护型三大趋势发展, 重点在于开发绿色合成路线及新的合成工艺, 寻找高选择性、高效的催化剂, 简化反应步骤, 开发和应用环境友好介质, 包括水、超临界流体、离子液体、氟碳相等, 以代替传统反应介质, 减少污染. 合成方法学研究成为有机合成的研究热点, 成为从化学原理入手发展新概念、新反应、新方法的突破口, 重点是对立体可控制的自由基反应的研究及组合化学在有机合成方法学发展中的应用, 合成具有独特功能的分子, 包括具有特殊性能的材料、生理活性分子和天然产物, 尤其对海洋生物源中新生物活性物质的发现与合成成为有机合成在新世纪的重要发展方向. 目前, 不对称合成的研究虽然取得了很大的进展, 今后仍旧是有机合成研究的热点问题之一,尤其对催化的不对称合成反应的研究、研制和发现新配体及手性催化剂是研究催化不对称合成的重要方面. 另外, 分子器件、分子识别、分子组装和化学生物学、合成生物学、化学材料学的研究将更进一步推进有机合成的发展, 使其融入国际科技飞速发展的潮流.参考文献[ 1] Trost BM. Atom economy in chemical reaction[ J] . Science, 1991( 254) : 1 469- 1 476.[ 2] Murai S A. Activation of unreactive bonds and organic synthesis[M] . Berlin: Springer-Verlag, 1999. [ 3] Jessop P G, Ikariya T, Noyori R, et al. Enzymatic interesterification in supercritical carb dioxide[ J] . Nature, 1994( 368) : 230-235.[ 4] Schmid R. 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PS教程:2022版神经滤镜,一键溶图合成
最近Adobe更新了PS2022版本,林老师也在陆续给大家录制PS2022版本的新功能讲解视频。
今天给大家分享的是一键溶图合成,真的神奇强大。
实现一键合成效果所使用到的滤镜是:Neural Filters 神经滤镜里面的协调功能。
PS协调滤镜可以将两个图层的色调进行匹配,这样可以很快使合成色调一致的效果,更加自然。
我们使用一个小小的案例来讲解协调功能的用法。
下面这张图是我们上节课使用悬停抠图将美女抠选到新图层,美女是抠出来的,但存在色调不匹配的问题。
由于两个图层色调差别比较大,所以看起来非常不协调,如图所示。
选择要协调颜色的美女图层,执行“滤镜-Neural Filters”。
在打开的Neural Filters面板中选择协调。
在右侧进行协调匹配之后,如果感觉色调协调的结果不太满意,还可以调整相应的参数,例如改变强度、亮度等。
此时窗口中的美女色调就自动和背景图层色调匹配了,如图所示。
本案例的操作步骤演示,请点击播放林老师为大家录制的PS视频教程讲解。
扫码加入微信群,下载本篇教程配套的练习素材,自己动手操作试试哦。
“新新合成”及其启示*内容提要:新自由主义在与新现实主义的争论中,呈现出理论趋同的现象,即“新新合成”,导致了学界对其理论地位的质疑。
为了回答新自由主义能否作为一个独立的研究纲领,是否实现了理论创新这两个问题,本文从学科史出发,结合研究纲领探讨“新新合成”的成因、新自由主义理论的得失及其对国际关系理论演进的启示。
关键词:新新合成;新自由主义;研究纲领从一定意义上讲,新现实主义与新自由主义是国际关系理论中最为特殊的一对。
作为竞争对手,争论在所难免,但二者却存在理论趋同的现象,即“新新合成”(Neo-Neo Synthesis)〔1〕,并由此引发了学界对新自由主义到底是新现实主义的应用还是超越的争论。
〔2〕这场争论涉及到如何界定理论创新这一重大学理问题,对国际关系理论的走向有着重要影响,值得深入研究。
但当前的研究大多只停留在揭示理论趋同的层面上,〔3〕并没有对“新新合成”的成因、意义进行深入剖析。
为弥补这些缺失,本文从学科史出发,结合研究纲领(research program)深入探讨“新新合成”的内部原因、新自由主义理论的得失及其对理论演进的启示。
〔4〕一、解析“新新合成”“新新合成”一说最早是由韦弗尔(Ole Weaver)提出的,认为新自由主义在研究方法、理论构建方式、研究议程等方面与新现实主义呈现出一定的趋同。
而秦亚青则从理论框架趋同、世界观趋同、认识论趋同及研究方法趋同这四方面来解析“新新合成”。
〔5〕综合现有论述,本文认为“新新合成”所体现的理论趋同可以归结为以下几点:第一,研究方法的趋同,体现为对理性主义的采纳。
双方都接受国家理性化的假定,国家是理性的,有着明确的行为目标。
第二,理论构建方式的趋同,表现为对科学体系理论的执着追求。
基欧汉(R obert Keohane)认为新现实主义的成功在于实现了现实主义的科学化与体系化。
〔6〕因此,在理论构建中,基欧汉充分借鉴了这一方法,以结构化的方式构建了新自由主义理论。
第三,研究主题的趋同,反映为集中研究无政府状态下的冲突与合作。
双方在接受无政府状态的前提下,就合作与冲突展开了激烈的争论。
可以说,上述三方面的趋同并不是孤立的,而是一个环环相扣、不可分割的整体。
那么,“新新合成”究竟源自何处?为何新自由主义会与新现实主义以理论趋同的面貌出现?简而言之,这与基欧汉努力实现与新现实主义相抗衡的理论目标有密切联系。
相互依赖理论只是一种描述框架,缺乏明晰的因果解释,很难与新现实主义抗衡。
于是,基欧汉以退为进,在相互依赖理论的基础上最大限度地吸收新现实主义的长处,以合成的方式进行理论构建结在硬核确,立后构现实主因此,才会出现“新新合成”。
(一)新自由主义研究纲领的确立针对新自由主义独特的理论构建方式,为了清晰地展示其理论结构及构建过程,本文引进了科学哲学的分析体系。
科学哲学的基本任务就是评判理论的合理性与演进模式。
〔7〕其中,较有影响的有库恩(Thomas Kuhn)的“范式”,拉卡托斯(Imre Lakatos)的“研究纲领”和劳丹(Larry Laudan)的“研究传统”等。
〔8〕通过比较,本文选取研究纲领来界定理论的结构及演进。
〔9〕所谓研究纲领,就是一系列理论分支组成的理论集合,由硬核(hard core)、保护带(p rotective belt)、正面启发(positive heuristic)和负面启发(negative heuristic)四个核心要素构成。
硬核是纲领的核心,作为理论集合的假定(assumption),在某种程度上具有约定俗成的性质,不可证伪。
保护带是由一系列辅助假设(hypothesis)组成,目的在于维护硬核。
拉卡托斯承认在纲领发展的任何阶段,反常都是不可避免的,纲领必须调整保护带来保护硬核,其中,正面启发法告诉我们应当要走哪些研究道路,而反面启发法则告诉我们应该避免的研究道路。
〔10〕作为理论合成的产物,新自由主义要实现创新,就必须与新现实主义在理论结构上有本质的不同。
换而言之,在合理借鉴新现实主义的基础上,新自由主义是否形成了独有的硬核与保护带,成为衡量理论独立性的重要标准。
下面将以研究纲领来剖析新现实主义与新自由主义的理论结构,检验合成带来的理论趋同是否真正影响到新自由主义的独立性。
新现实主义逻辑一致、结构清晰,是国际关系理论中最具代表性的研究纲领。
就纲领的结构而言,该理论硬核体现为以下五点:p1:国际体系是无政府体系;p2:国家是国际政治最重要的实体;p3:国家是理性行为体;p4:国家追求安全并根据在体系中的相对位置界定国家利益;p 5:结构是由国家实力的分布决定的。
〔11〕硬核一旦确立,辅助假设就通过“负面启发”与“正面启发”来调整保护带,一方面对抗反常,另一方面积极证实,克服潜在的反常,不断预见新事实。
结构现实主义的“负面启发”主要体现为以下几条:第一,禁止简化主义研究,即反对从单元层次来构建国际政治理论。
第二,禁止战略利他主义研究。
结构现实主义认为在无政府状态下,国家的首要目标是安全,冲突是绝对的,不可能存在战略性利他行为。
第三,禁止多中心研究。
结构现实主义认为,虽然存在其它各类行为体,但最主要的行为体仍然是国家。
其“正面启发”主要体现为以下几点:第一,立足历史经验,探讨冲突、危机、战争等产生的原因、进程与解决的条件,进一步证实结构选择的重要性。
第二,探讨不同的权力结构对国际政治的影响,细化权力结构对国际政治的影响。
第三,积极探讨均势反复出现的结构原因。
义积极调整辅助假设,不断证实国际关系的新动态,维护了纲领的生命力。
诚如拉卡托斯所言,任何纲领都存在反常,但却不存在波普尔(Karl Popper)意义上的“判决性试验”。
〔12〕结构现实主义也存在反常,如忽视了国际关系制度化加强的趋势等,但并没有妨碍它启发新事实的能力。
为了实现理论科学化的抱负,基欧汉从相互依赖理论后退,放弃了原先对现实主义的否定,以新现实主义为研究起点构建新理论。
但是基欧汉并没有改变对国际关系进程的重视,高度关注信息及制度对国际合作的促进作用,因此,以合成的构建方式来构建新自由主义。
该纲领的理论结构具体如下:新自由主义的理论硬核体现为:p1:国家是世界政治的主要行为体;p2:进程在世界政治中起着重要作用;p3:制度深刻影响国家行为;p4:在一定条件下,国际政治的进步是可能的。
在此基础上,该研究纲领形成了独特的“负面启发”与“正面启发”。
其“负面启发”主要体现为:第一,禁止权力主导性研究。
新自由主义认为国际体系包括权力结构与进程两方面,权力结构并不能否定制度的独立性。
第二,禁止冲突绝对化研究,国际合作是可行的。
其“正面启发”主要体现为:第一,制度将有力促进合作,缓解无政府状态的结构压力。
第二,国家对制度的需求日益增强,制度的影响将不断加强。
通过对两大研究纲领的解剖,从中可以看出,虽然新自由主义采取了合成的构建方式,在硬核上与新现实主义存在一些交叉之处,比如国家作为主要行为体、无政府状态下权力结构的作用等,但就硬核整体而言,二者在本质上是对立的。
同时,硬核的对立导致了新自由主义研究纲领在“负面启发”与“正面启发”上与新现实主义呈现出不可通约的差距。
新自由主义理论拓展的方向在于凸显制度的独立作用,避免沦为权力的派生物,而新现实主义却反其道为之。
可见,新自由主义并不是对新现实主义的应用,而是另辟蹊径、自成一家。
综上所述,合成的构建方式导致了理论趋同,但理论趋同仅仅只是合成式构建的手段,而非目的。
新自由主义并不是相互依赖理论与新现实主义的机械组合,而是以特有的方式实现了理论创新,奠定了自身的理论地位,与新现实主义展开了激烈的争论并持续至今。
二)“新新之争”阵营对新现实主义的挑战由来已久,但把它明确定位为新现实主义与新自由主义两大流派之争,应归功于奈。
〔13〕双方争论的焦点:政治行为和国际政治的无政府状态在多大程度上能够被转化为一种以制度和全球相互依存为基础的世界秩序,具体体现为以下三方面。
首先,双方在无政府状态的性质与合作的限度上存在分歧。
新自由主义虽然接受了无政府状态,但认为制度所促成的国际合作将推动国际关系的规范化进程,缓解无政府状态的压力。
而新现实主义者指出,无政府状态下安全的稀缺不可避免地导致各国对生存的担忧,“安全困境”不会因为进程调整而发生根本性变化。
无政府状态对国际关系的影响是根深蒂固的,“自助”原则与合作尤其是涉及安全领域的合作存在天然的对立。
其次,双方对权力与制度的关系有不同的解释。
对新现实主义而言,权力是国际政治最重要的自变量,制度只是权力的派生物,离开了权力,制度的创建、维持、作用的发挥都只能是空谈。
而新自由主义强调制度作为独立变量,其所起的作用并不亚于权力,因此,基欧汉指出即使在霸权之后,制度仍然能够在维护国际秩序上发挥重要作用第三,双方围绕相对收益(谁多获益)与绝对收益(大家都获益)关系上展开了激烈的争论。
〔15〕新现实主义认为新自由主义无视“利益分配”问题,造成了理论的盲点,无法解释合作的可行性与持续性。
在无政府状态下,行为体最为关注的莫过于相互间的实力差距,担忧他者在合作中所获得的优势将危及自身的安全,因而很可能而放弃合作。
而新自由主义一方面坦承对分配问题的忽略,同时提出长期的绝对得益将大致抹平各方的差距,只有当相对收益差距累积到危及一国获取绝对收益的能力时,才真正不利于合作的实现与维持。
〔16〕“新新之争”较之以往的争论,并没有过多地停留在本体论、认识论上,而是更多集中在经验层面,这并不意味着二者的差异只是程度问题而非本质差别。
确切而言,当自由主义发展到新自由主义阶段时,与新现实主义之间的共识增加了,学理之争有着更强的对话基础。
但仍然双峰对峙,新现实主义与新自由主义观察不同的客观事实,采用不同的经验数据证实自身或否证对方。
归根结底,二者的理论视角是不可通约的,有着不同的世界观,对北约在冷战后的发展的不同解释就是一个十分典型的例子。
新现实主义认为在单极体系下,北约的性质已经转变成美国主导下的担保条约,将不可避免地走向衰落。
〔17〕新自由主义却不以为然,指出两极结束之后,北约不但得以持续并取得重大进展,充分展示了制度的重要作用,削弱了新现实主义的解释力。
〔18〕综上所述,新现实主义与新自由主义之间的理论趋同与争论并不矛盾。
理论趋同仅仅只是手段,抗衡才是目的。
我们不能简单地把理论趋同误解为二者之间的等同,至少这绝非新自由主义者的本意,但新自由主义是否实现了预期目标有待进一步分析。
“新新之争”较之以往的争论,并没有过多地停留在本体论、认识论上,而是更多集中在经验层面,这并不意味着二者的差异只是程度问题而非本质差别。
确切而言,当自由主义发展到新自由主义阶段时,与新现实主义之间的共识增加了,学理之争有着更强的对话基础。