重量分析法和沉淀滴定法课后练习题及参考答案

第5章 重量分析法和沉淀滴定法思考题1. 解释下列现象。

a. CaF 2在 pH ＝3的溶液中的溶解度较在 pH=5的溶液中的溶解度大；答：这是由于酸效应的影响。

因为()spsp F H K K α'=⋅,随着[H +]的增大，()F H α也增大，sp K '也随之增大，即溶解度变大。

所以，CaF 2在 pH ＝3的溶液中的溶解度较在 pH=5的溶液中的溶解度大。

b ．Ag 2CrO 4在 mol ·L -1AgNO 3溶液中的溶解度较在 mol ·L -1K 2CrO 4溶液中的溶解度小； 答：Ag 2CrO 4的p K sp =Ag 2CrO 4在 mol ·L -1AgNO 3溶液中的溶解度s 1:15.7111.7122101[]0.001010sp KAg mol L s ---+⋅=== Ag 2CrO 4在 mol ·L -1K 2CrO 4溶液中的溶解度s 2:14.36210mol L s --⋅===所以， s 1< s 2，即Ag 2CrO 4在 mol ·L -1AgNO 3溶液中的溶解度较在 mol ·L -1K 2CrO 4溶液中的溶解度小。

c. BaSO 4沉淀要用水洗涤，而 AgCl 沉淀要用稀 HNO 3洗涤；答：BaSO 4沉淀要水洗涤的目的是洗去吸附在沉淀表面的杂质离子。

AgCl 沉淀为无定形沉淀，不能用纯水洗涤，这是因为无定形沉淀易发生胶溶，所以洗涤液不能用纯水，而应加入适量的电解质。

用稀HNO 3还可防止Ag +水解，且HNO 3加热易于除去。

d ．BaSO 4沉淀要陈化，而 AgCl 或Fe 2O 3·nH 2O 沉淀不要陈化；答：BaSO 4沉淀为晶形沉淀，陈化可获得完整、粗大而纯净的晶形沉淀。

而 AgCl 或Fe 2O 3·nH 2O 沉淀为非晶形沉淀。

第八九章沉淀滴定与重量分析法课后练习题一、选择题1. 下列试剂能使BaSO4沉淀的溶解度增加的是-------------------( )(A)浓HCl (B)1mol/L NaOH (C)1mol/L Na2SO4(D)1mol/L NH3·H2O2. 在沉淀形成过程中，与待测离子半径相近的杂质离子常与待测离子一道与构晶离子形成----------( )A.吸留B.混晶C.包藏D.继沉淀3 测定银时为了保证使AgCl沉淀完全,应采取的沉淀条件是---------( )(A)加入浓HCl (B)加入饱和的NaCl(C)加入适当过量的稀HCl (D)在冷却条件下加入NH4Cl+NH35. 晶形沉淀的沉淀条件是----------------------------------------------( )(A) 浓、冷、慢、搅、陈(B) 稀、热、快、搅、陈(C) 稀、热、慢、搅、陈(D) 稀、冷、慢、搅、陈6. CaF2沉淀在pH=3的溶液中的溶解度较pH=5溶液中的溶解度---( )(A) 小(B)大(C) 相等(D) 不一定二、填空题1. 标定NH4SCN溶液应采用标准溶液，为指示剂。

2. 某工厂经常测定铜矿中铜的质量分数, 固定称取矿样1.000 g, 为使滴定管读数恰好为w(Cu), 则Na2S2O3标准溶液的浓度应配制成___________mol/L。

[A r(Cu)= 63.55]3. 形成混晶共沉淀的主要条件是____________________________。

4. 重量分析法中，一般同离子效应将使沉淀溶解度，溶液过饱和度愈大，沉淀颗粒。

5.实验过程换算因数表达式测定KHC2O4·H2C2O4·2H2O纯度,将其沉淀为CaC2O4,最后灼烧为CaO测定试样中Fe含量,将Fe沉淀为Fe(OH)3,最后灼烧为Fe2O36. 用佛尔哈德法测定Cl-时,若不采用加硝基苯等方法,分析结果________; 法扬司法滴定Cl-时,用曙红作指示剂,分析结果_____。

第二章误差和分析数据处理1．指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免办法。

(1)砝码受腐蚀；(2)天平的两臂不等长；(3)容量瓶与移液管未经校准；(4)在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀；(5)试剂含被测组分；(6)试样在称量过程中吸湿；(7)化学计量点不在指示剂的变色范围内；(8)读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准；(9)在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符。

(10)在HPLC测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠。

答：（1）系统误差；校准砝码。

（2）系统误差；校准仪器。

（3）系统误差；校准仪器。

（4）系统误差；控制条件扣除共沉淀。

（5）系统误差；扣除试剂空白或将试剂进一步提纯。

（6）系统误差；在110℃左右干燥后称重。

（7）系统误差；重新选择指示剂。

（8）偶然误差；最后一位是估计值，因而估计不准产生偶然误差。

（9）系统误差；校准仪器。

（10）系统误差；重新选择分析条件。

2．表示样本精密度的统计量有哪些? 与平均偏差相比，标准偏差能更好地表示一组数据的离散程度，为什么？3．说明误差与偏差、准确度与精密度的区别和联系。

4．什么叫误差传递？为什么在测量过程中要尽量避免大误差环节？5．何谓t分布？它与正态分布有何关系？6．在进行有限量实验数据的统计检验时，如何正确选择置信水平?7．为什么统计检验的正确顺序是：先进行可疑数据的取舍，再进行F检验，在F检验通过后，才能进行t检验?8．说明双侧检验与单侧检验的区别，什么情况用前者或后者?9．何谓线性回归？相关系数的意义是什么？10．进行下述运算，并给出适当位数的有效数字。

(1)41016.614.1510.452.2⨯⨯⨯ (2)0001120.010.514.2101.3⨯⨯ (3)002034.0512.21003.40.514⨯⨯⨯- (4)050.11012.21.80324.02⨯⨯⨯(5)5462.31050.78940.142.551.22856.23-⨯⨯-+⨯(6) pH = 2.10 , 求[H +] = ?（2.54×10-3；2.98×106；4.02；53.0；3.144；7.9×10-3mol/L ） 11．两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下： (1)0.3 －0.2 －0.4 0.2 0.1 0.4 0.0 －0.3 0.2 －0.3 (2)0.10.1－0.60.2－0.1－0.20.5－0.20.30.1① 求两组数据的平均偏差和标准偏差；② 为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等？③ 哪组数据的精密度高？ （①1d ＝0.24，2d ＝0.24，S l ＝0.28，S 2＝0.31。

重量分析与沉淀滴定一、选择1. 用重量法测定试样中的砷,首先使其形成Ag 3AsO 4沉淀,然后转化为AgCl,并以此为称量形式,则用As 2O 3表示的换算因数是-------------------------------------------------------------( D ) (A) M r (As 2O 3)/M r (AgCl) (B) 2M r (As 2O 3)/3M r (AgCl) (C) 3M r (AgCl)/M r (As 2O 3) (D) M r (As 2O 3)/6M r (AgCl)2. 用挥发法测定某试样的吸湿水时,结果偏高,可能是由于---------------------------------( C ) (A) 加热的温度过低 (B) 加热时间不足(C) 试样加热后没有冷到室温就称量 (D) 加热后的称量时间过长3. 在一定酸度和一定浓度C 2O 42-存在下, CaC 2O 4的溶解度计算式为------------------( C ) (A) s =)O C (-242sp c K (B) s =spK(C) s =)O C ()O C (-242-242spc x K (D) s =)O C (/-242sp x K4. 在重量分析中,待测物质中含的杂质与待测物的离子半径相近,在沉淀过程中往往形成-------------------------------------------------------------------------------------------------------------( A ) (A) 混晶 (B) 吸留(C) 包藏 (D) 后沉淀5. 有一黄铁矿试样,分解处理试样后,溶液中主要含有Fe 3+和SO 42-,如果采用沉淀为Fe(OH)3和BaSO 4的重量法分别测定铁和硫的含量,通常都是先沉淀分离Fe(OH)3后再沉淀BaSO 4。

第七章重量分析法和沉淀滴定法思考题1.沉淀形式和称量形式有何区别？试举例说明之。

答：在重量分析法中，沉淀是经过烘干或灼烧后再称量的。

沉淀形式是被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质，称量形式是沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。

有些情况下，由于在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化，使沉淀转化为另一物质。

故沉淀形式和称量形式可以相同，也可以不相同。

例如：BaSO4,其沉淀形式和称量形式相同，而在测定Mg2+时，沉淀形式是MgNH4PO4·6H2O，灼烧后所得的称量形式却是Mg2P2O7。

2．为了使沉淀定量完全，必须加人过量沉淀剂，为什么又不能过量太多?答：在重量分析法中，为使沉淀完全，常加入过量的沉淀剂，这样可以利用共同离子效应来降低沉淀的溶解度。

沉淀剂过量的程度，应根据沉淀剂的性质来确定。

若沉淀剂不易挥发，应过量20%~50%；若沉淀剂易挥发，则可过量多些，甚至过量100%。

但沉淀剂不能过量太多，否则可能发生盐效应、配位效应等，反而使沉淀的溶解度增大。

3．影响沉淀溶解度的因素有哪些？它们是怎样发生影响的？在分析工作中，对于复杂的情况，应如何考虑主要影响因素?答：影响沉淀溶解度的因素有：共同离子效应，盐效应，酸效应，配位效应，温度，溶剂，沉淀颗粒大小和结构等。

共同离子效应能够降低沉淀的溶解度；盐效应通过改变溶液的离子强度使沉淀的溶解度增加；酸效应是由于溶液中H+浓度的大小对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡的影响来影响沉淀的溶解度。

若沉淀是强酸盐，如BaSO4，AgCl等，其溶解度受酸度影响不大，若沉淀是弱酸或多元酸盐[如CaC2O4、Ca3(PO4)2]或难溶酸（如硅酸、钨酸）以及与有机沉淀剂形成的沉淀，则酸效应就很显著。

除沉淀是难溶酸外，其他沉淀的溶解度往往随着溶液酸度的增加而增加；配位效应是配位剂与生成沉淀的离子形成配合物，是沉淀的溶解度增大的现象。

因为溶解是一吸热过程，所以绝大多数沉淀的溶解度岁温度的升高而增大。

∙1、在重量分析中，使用有机沉淀剂代替无机沉淀剂进行沉淀，下列不是该做法的优点的是（）正确答案：( (C). 可以避免局部过浓，生成大晶粒沉淀 ) 你的答案：(未选择) ×A: 沉淀吸附杂质少，沉淀纯净B: 沉淀的溶解度小，有利于被测组分沉淀完全C: 可以避免局部过浓，生成大晶粒沉淀D: 沉淀摩尔质量大，分析准确度高∙2、沉淀重量法测定溶液中含量，沉淀时应该（）正确答案：((B). 沉淀在热溶液中进行 ) 你的答案：(未选择) ×A: 加入的量与恰好完全反应B: 沉淀在热溶液中进行C: 沉淀完成后立即过滤D: 沉淀剂的加入速度尽量快∙3、莫尔法不能用于碘化物中碘的测定，主要因为（）正确答案：((B). AgI 的吸附能力太强 ) 你的答案：(未选择) ×A: AgI的溶解度太小B: AgI的吸附能力太强C: AgI的沉淀速度太慢D: 没有合适的指示剂∙4、制备、、和沉淀，需要陈化的是（）正确答案：( (C). ) 你的答案：(未选择) ×A:B:C:D:∙5、以铁铵矾为指示剂，用标准溶液滴定Ag+时，应在下列哪种条件下进行（）正确答案：( (A). 酸性 ) 你的答案：(未选择) ×A: 酸性B:强碱性C:中性D:弱碱性∙6、称取某可溶性盐0.3232 克，用硫酸钡重量法测定其中的含硫量，得沉淀0.2982 克，则试样中的质量分数为（）。

（已知：的分子量233.4，的分子量80.06）正确答案：( (A).31.65％ ) 你的答案：(未选择) ×A:31.65％B:32.65％C:36.15％D:36.25％∙7、称取1.9221 g分析纯KCl加水溶解后，在250 mL容量瓶中定容，取出20.00 mL用溶液滴定，用去18.30 mL，溶液浓度为（）（已知KCl分子量为74.55 g·）正确答案：( (B).0.1184 ) 你的答案：(未选择) ×A: 0.1284B:0.1184C:0.2368D: 0.0.2568∙8、测定银时为了保证使AgCl沉淀完全,应采取的沉淀条件是( ) 正确答案：( (C). 加入适当过量的稀HCl ) 你的答案：(未选择) ×A: 加入浓HClB:加入饱和的NaClC: 加入适当过量的稀HClD:在冷却条件下加入∙9、以铁铵矾为指示剂，用标准液滴定Ag+时，应在下列哪种条件下进行？（）正确答案：((A). 酸性； ) 你的答案：(未选择) ×A: 酸性；B:弱碱性C:中性；D:碱性∙10、摩尔法测定Cl-含量时，要求介质的pH在6.5 ~ 10.0范围内，若酸度过高，则（）正确答案：( (D).沉淀不易形成 ) 你的答案：(未选择) ×A: AgCl沉淀不完全；B:AgCl沉淀易胶溶；形成溶胶C: AgCl沉淀吸附Cl-增强；D:沉淀不易形成∙11、指出下列条件适用于佛尔哈德法的是（）正确答案：( (C). 滴定酸度为0.1～1 ) 你的答案：(未选择) ×A: pH＝6.5～10B:以铬酸钾为指示剂C: 滴定酸度为0.1～1D:以荧光黄为指示剂∙12、某吸附指示剂pKa=5.0，以银量法测定卤素离子时，pH应控制在（）正确答案：( (C). 5.0<pH<10.0 ) 你的答案：(未选择) ×A: pH<5.0B: pH>5.0C: 5.0<pH<10.0D: pH>10.0∙13、莫尔法测定Cl-，当控制pH≈12.0时，将对测定结果产生正误差。

第十二章沉淀溶解平衡与沉淀滴定法一、选择题1．下列说法违反无定形沉淀条件的是（）A. 在浓溶液中进行B. 在不断搅拌下进行C. 陈化D. 在热溶液中进行2．下列不属于沉淀重量法对沉淀形式要求的是（）A．沉淀的溶解度小B．沉淀纯净C．沉淀颗粒易于过滤和洗涤 D．沉淀的摩尔质量大3．指出下列哪一条不是晶形沉淀所要求的沉淀条件（）A．沉淀作用宜在较稀溶液中进行 B．应在不断地搅拌作用下加入沉淀剂C．沉淀应陈化 D．沉淀宜在冷溶液中进行4．在重量法测定硫酸根实验中，硫酸钡沉淀是（）A．非晶形沉淀B．晶形沉淀C．胶体D．无定形沉淀5．晶形沉淀的沉淀条件是（）A．浓、冷、慢、搅、陈 B．稀、热、快、搅、陈C．稀、热、慢、搅、陈 D．稀、冷、慢、搅、陈6．用 SO42-沉淀 Ba2+时，加入过量的 SO42-可使 Ba2+沉淀更加完全，这是利用（）A．络合效应B．同离子效应 C．盐效应D．酸效应7．在重量分析中,待测物质中含的杂质与待测物的离子半径相近,在沉淀过程中往往形成（）A．后沉淀 B．吸留 C．包藏 D．混晶8. 为了获得纯净而易过滤、洗涤的晶形沉淀，要求（）A．沉淀时的聚集速度小而定向速度大B．沉淀时的聚集速度大而定向速度小C．溶液的过饱和程度要大D．沉淀的溶解度要小9．下列哪些要求不是重量分析对称量形式的要求（）A．要稳定B．颗粒要粗大C．相对分子质量要大D．组成要与化学式完全符合10. 恒重是指样品经连续两次干燥或灼烧称得的重量之差小于（）。

A. 0.1mgB. 0.1gC. 0.3mgD. 0.3g11. 有利于减少吸附和吸留的杂质，使晶形沉淀更纯净的选项是（）A.沉淀时温度应稍高B. 沉淀完全后进行一定时间的陈化C.沉淀时加入适量电解质D. 沉淀时在较浓的溶液中进行12．重量分析中，依据沉淀性质，由（）计算试样的称样量。

A.沉淀的质量B.沉淀的重量C.沉淀灼烧后的质量D.沉淀剂的用量13．在重量分析中能使沉淀溶解度减小的因素是（）。

第7章 重量分析法和沉淀滴定法一、选择题1．在一定酸度和一定浓度C 2O 42-存在下，CaC 2O 4的溶解度计算式为（ C ）A.-=242O C sp c K s B.sp K s =C--=242242OC O spc K s C δ D.-=242O C sp /δK s2.准确移取饱和Ca(OH)2溶液50mL ，用0.05000 mo1·L -l HCl 标液滴定，终点时，耗去20.00mL ，由此得Ca(OH)2沉淀的K sp 为（ D ）A.1.6×10-5 B.8.0×10-6 C.2.0×10-6 D.4.0×10-6 3．用BaSO 4重量法测定Ba 2+含量，若结果偏低，可能是由于 ( B ) A.沉淀中含有Fe 3+等杂质 B.沉淀中包藏了BaCl 2C. 沉淀剂H 2SO 4在灼烧时挥发D. 沉淀灼烧的时间不足4．用挥发法测定某试样的吸湿水时，结果偏高，可能是由于( C )A.加热的温度过低B.加热时间不足C.试样加热后没有冷到室温就称量D.加热后的称量时间过长 5．晶形沉淀的沉淀条件是（ C ）A.浓、冷、慢、搅、陈B.稀、热、快、搅、陈C.稀、热、慢、搅、陈D.稀、冷、慢、搅、陈6.用重量法测定氯化物中氯的百分含量，欲使10.0mgAgCl沉淀相当于1.00%的氯，应称取试样重（g）（ B ）（M（Cl）=35.45g·mol-1，M（AgCl）=143.32 g·mol-1）A.0.1237B.0.2474C.0.3711D.0.49487.用洗涤的方法能有效地提高沉淀纯度的是（B ）A.混晶共沉淀B.吸附共沉淀C.包藏共沉淀D.后沉淀8.下列说法违反非晶形沉淀条件的是（ C ）A.沉淀可在浓溶液中进行B.沉淀应在不断搅拌下进行C.在沉淀后放置陈化D.沉淀在热溶液中进行9.以下银量法测定需采用返滴定方式的是（ C ）A.莫尔法测Cl-B.吸附指示剂法测Cl-C.佛尔哈德法测Cl-D.AgNO3滴定CN-（生成Ag[Ag（CN）2]指示终点）10.莫尔法测定Cl-含量时，要求介质的pH在6.5～10范围内，若酸度过高则（ D ）A.AgCl沉淀不完全B.AgCl吸附Cl-增强C. AgCl沉淀易胶溶D. Ag2CrO4沉淀不易形成11．指出下列条件适于佛尔哈德法的是（ C ）A.pH6.5~10,0B.以K2CrO4为指示剂C.滴定酸度为0.1~l mo1·L-lD.以荧光黄为指示剂12.某吸附指示剂p K a=5.0，以银量法测卤素离子时，pH应控制在（ C ）A.pH=5.0B.pH＞5.0C.5.0<pH<l0.0D.pH>l0.0二、填空题1.用过量BaCl2沉淀SO42-时，溶液中含有少量NO3-、Ac-、Zn2+、Mg2+、Fe3+等杂质，当沉淀完全后，扩散层中优先吸附的离子是NO3-。

第七章 沉淀滴定法和重量分析法（课后习题答案）1. 答：(1)偏高。

指示剂变色延迟或Ag +水解。

(2)滴定Cl -时偏低、滴定Br -时不变。

滴定Cl -时发生沉淀转化，消耗过多SCN -，导致测得的Ag +剩余量偏高，计算求得的实际反应量偏低；而Br -在反应中不会发生沉淀转化反应，故不变。

(3)偏低。

指示剂吸附太强，终点提前。

(4)没影响。

2. 答：需要考虑的因素：①沉淀的溶解度必须很小（≤10-6g/ml ），才能有敏锐的终点和准确的结果。

②沉淀反应必须具有确定的化学计量关系，迅速、定量进行。

③沉淀的吸附作用不影响滴定结果及终点判断。

④必须有适当的方法指示化学计量点。

3. 解： ①232Al 226.980.53Al O 101.96F ⨯=== ②()()442224NH Fe SO 6H O392.160.842BaSO 2233.39F ⋅===⨯ ③34232Fe O 2231.530.973Fe O 3159.69F ⨯===⨯ ④ 344SO 80.060.34BaSO 233.39S 32.060.14BaSO 233.39F F ====== ⑤234Cr O 152.000.242PbCrO 2323.19F ===⨯ ⑥ ()()()3424433254433Ca PO 310.240.082NH PO 12MoO 21876.4P O 141.940.042NH PO 12MoO 21876.4F F ===⋅⨯===⋅⨯4. 解：()24H SO 0.36751000 3.0ml 0.5244.3V ⨯==⨯ 若使BaSO 4沉淀完全，需加入过量的沉淀剂，一般原则为：如果沉淀剂可挥发除去，则可过量50%～100%，若不易挥发，一般过量20%～30%。

本题中，若过量50%，则加入H 2SO 4体积为：3.0+3.0×50%=4.5ml ；若过量100%，则需加入的H 2SO 4体积为6.0ml 。

第七章重量分析法和沉淀滴定法思考题1.沉淀形式和称量形式有何区别？试举例说明之。

答：在重量分析法中，沉淀是经过烘干或灼烧后再称量的。

沉淀形式是被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质，称量形式是沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。

有些情况下，由于在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化，使沉淀转化为另一物质。

故沉淀形式和称量形式可以相同，也可以不相同。

例如：BaSO4,2+其沉淀形式和称量形式相同，而在测定Mg时，沉淀形式是MgNH4PO4·6H2O，灼烧后所得的称量形式却是Mg2P2O7。

2．为了使沉淀定量完全，必须加人过量沉淀剂，为什么又不能过量太多?答：在重量分析法中，为使沉淀完全，常加入过量的沉淀剂，这样可以利用共同离子效应来降低沉淀的溶解度。

沉淀剂过量的程度，应根据沉淀剂的性质来确定。

若沉淀剂不易挥发，应过量20%~50%；若沉淀剂易挥发，则可过量多些，甚至过量100%。

但沉淀剂不能过量太多，否则可能发生盐效应、配位效应等，反而使沉淀的溶解度增大。

3．影响沉淀溶解度的因素有哪些？它们是怎样发生影响的？在分析工作中，对于复杂的情况，应如何考虑主要影响因素?答：影响沉淀溶解度的因素有：共同离子效应，盐效应，酸效应，配位效应，温度，溶剂，沉淀颗粒大小和结构等。

共同离子效应能够降低沉淀的溶解度；盐效应通过改变溶液的离子强度使沉淀的溶解度增+加；酸效应是由于溶液中H浓度的大小对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡的影响来影响沉淀的溶解度。

若沉淀是强酸盐，如BaSO4，AgCl等，其溶解度受酸度影响不大，若沉淀是弱酸或多元酸盐[如CaC2O4、Ca3(PO4)2]或难溶酸（如硅酸、钨酸）以及与有机沉淀剂形成的沉淀，则酸效应就很显著。

除沉淀是难溶酸外，其他沉淀的溶解度往往随着溶液酸度的增加而增加；配位效应是配位剂与生成沉淀的离子形成配合物，是沉淀的溶解度增大的现象。

因为溶解是一吸热过程，所以绝大多数沉淀的溶解度岁温度的升高而增大。