甲硫醇氧化法制二甲基二硫(DMDS)工艺

一、引言甲硫醇硫化合成二甲基二硫醚是一种重要的有机合成反应，其产物二甲基二硫醚广泛应用于医药、化工和农药等领域，因此相关工艺的研究具有重要意义。

本文针对甲硫醇硫化合成二甲基二硫醚的工艺进行研究和概念设计，旨在提高其工艺效率和产物纯度。

二、反应机理甲硫醇硫化合成二甲基二硫醚反应一般是在碱性条件下进行，反应机理主要包括以下步骤：1. 甲硫醇受碱性条件下发生消去反应，生成亚硫酸盐。

2. 亚硫酸盐与硫化钠反应生成二甲基二硫醚。

三、影响因素甲硫醇硫化合成二甲基二硫醚的反应效率和产物纯度受多种因素影响，包括但不限于：1. 反应温度：适宜的反应温度有利于提高反应速率和产物纯度。

2. 硫化剂用量：合适的硫化剂用量能够保证反应进行，并减少副反应产物的生成。

3. 反应时间：适当的反应时间可以达到理想的产物收率和纯度。

4. 反应物浓度：合适的反应物浓度是保证反应进行的重要条件之一。

四、优化方案为了提高甲硫醇硫化合成二甲基二硫醚的工艺效率和产物纯度，可以采取以下优化方案：1. 优化反应条件：通过实验研究，确定最佳的反应温度、反应时间和反应物浓度，以提高反应效率。

2. 改进硫化剂用量：通过控制硫化剂的用量，减少副反应产物的生成，提高产物纯度。

3. 设计合理的反应设备：选用适合的反应设备，保证反应的均匀性和稳定性。

五、工艺概念设计针对甲硫醇硫化合成二甲基二硫醚的工艺概念设计，可以从以下几个方面进行设计：1. 原料准备：准备甲硫醇和硫化剂。

2. 反应设备：采用适合的反应设备，如反应釜或流动反应器，保证反应的均匀性和稳定性。

3. 反应条件：确定最佳的反应温度、反应时间和反应物浓度，以提高反应效率。

4. 产物回收：设计合理的产物回收工艺，确保产物的纯度和收率。

六、结论甲硫醇硫化合成二甲基二硫醚工艺的研究和概念设计对于提高产物纯度和工艺效率具有重要意义。

通过优化反应条件和设计合理的工艺方案，可以实现该反应的高效、环保和可控。

希望本文的研究成果能够为相关领域的研究和应用提供参考和借鉴。

专利名称：一种甲硫醇硫化法生产二甲基二硫的装置专利类型：实用新型专利
发明人：王蕾蕾
申请号：CN201721687766.7
申请日：20171207
公开号：CN208362224U
公开日：
20190111
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本实用新型公开了一种甲硫醇硫化法生产二甲基二硫的装置，包括依次相连的第一反应机构（1）、二甲基二硫精制分离机构（2）、第二反应机构（3）和成品收集机构（4），还包括压缩机构（5）和甲硫醇合成机构（6），所述第一反应机构（1）有两个输出端分别与二甲基二硫精制分离机构（2）和压缩机构（5）连接，所述二甲基二硫精制分离机构（2）有两个输出端分别于第二反应机构（3）和成品收集机构（4）连接，所述第二反应机构（3）有两个输出端分别与二甲基二硫精制分离机构（2）和压缩机构（5）连接，所述压缩机构（5）与甲硫醇合成机构（6）连接。

工艺流程简单，反应转化率高，选择性好，产品二甲基二硫收率高。

申请人：查都(上海)科技有限公司
地址：200000 上海市浦东新区中国(上海)自由贸易试验区富特西一路155号B幢楼5A层541部位国籍：CN
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NIST 化学物质信息 624-92-0(NIST)
EPA 化学物质信息 624-92-0(EPA Substance)
安全信息
危险品标志 危险类别码 安全说明 危险品运输编号 WGK Germany RTECS 号 HazardClass PackingGroup 海关编码 毒害物质数据
MSDS 信息
提供商
语言
二硫化二甲基
中文
DMDS
英文
SigmaAldrich
英文
ALFA
中文
ALFA
英文
二甲基二硫 用途与合成方法
化学性质
淡黄色透明液体。有恶臭。 不溶于水，可与乙醇、乙醚、醋酸混溶。
用途
用作溶剂和农药中间体、燃料和润滑油添加剂、乙烯裂解炉和炼油装置的结焦抑制剂 等
用途
用作溶剂和农药中间体，也是甲基磺酰氯及甲基磺酸产品的主要原料
生产方法
类别 毒性分级 急性毒性 可燃性危险特性 储运特性 灭火剂
此外，也可用甲硫醇法合成得到二甲基二硫。 由碘代甲基镁和二氯化二硫反应产生。 由二硫化二钠与甲基硫酸钠反应而成。 由溴甲烷与硫代硫酸钠反应得甲基硫代硫酸钠，再加热而成。 易燃液体 高毒 吸入-大鼠 LC50:16 毫克/立方米/2 时;吸入-小鼠 LC50:12 毫克/立方米/2 小时 遇明火、高温、氧化剂易燃; 遇酸或高热分解有毒氧化硫气体 库房通风低温干燥; 与氧化剂、酸类分开存放 干粉、干砂、二氧化碳、泡沫、1211 灭火剂
BRN
1730824
稳定性
Stable. Incompatible with strong bases, strong oxidizing agents, strong reducing agents. Flammable.

该法 原料 易得 、运输 方便 ，工艺 技 术成 熟可 靠 。但 与硫化
有机 化学 反应的 抑制剂 。用 甲硫 醇合成 二 甲基 二硫醚 是一种 氢一 甲醇法相 比 ，其 反应收率低 ，生产成 本高［５］。
流 程简 单 、条 件温 和 、技 术与 设备要 求 较低 的工 艺路 线 。本文
② 硫化 氢一 甲醇法 Ｈ ｓ＋ＣＨ，ＯＨ＝＝ｃＨ，ＳＨ＋Ｈ：０
甲硫 醇氧化 法制 二甲基 二硫 （ＤＭＤＳ）工艺
王炯 宋亚明（新疆广汇新能源有限公司 ，新疆 哈密 ８３９３０３）
摘要 ：二 甲基 二硫 （ＤＭＤＳ）广泛 应用 于农 药、石 油 、橡胶 工 不利 于条件 控 制 ；且该 路 线的 主要 原料 均为 甲硫 醇 ，甲硫醇 在
业 ，可用作 溶剂 、再 生剂 、软 化及 增塑 剂等 。本 文 以甲醇和硫 化 常温 、常压 下为 气态 ，提纯较 困难 。而硫酸 二 甲酯法 ，这种 方法
部 分 甲醇 产能 ，并 给 企业 和社 会带 来较 大 的经济 效益 、环保 等 用的氧化生 产工艺方 法。
综 合 效 益 。
② 硫磺氧化法 ：２ＣＨ ＳＨ＋ｓ— （ＣＨ，）ｚＳ ＋Ｈｚｓ
１背 景
１．１国外 市场 预测 分析 目前 ，二 甲基 二硫 的生 产 公司主 要集 中在法 国 、德 国和 美
此 生产 方法 生产 成本 低 ，无生 产废水 ，硫化 氢 可 以返 回做 为 甲硫醇 合成原料 。
综上 所述 ，结 合化 工生 产现 状 ，本文 ＤＭＤＳ生产 工艺 采用 国 内首 创的 甲硫醇 氧化 法 。该 工艺 可以 解决 化 工生 产装 置产 生大 量尾 气 ，尾 气中含 有有毒 、有 硫化 工产 品 。，且 二 甲基二 硫醚 的废 气 处理 方法 简单可 行 ，无 后续 环保 隐患 ，这样 既解 决 了 目前硫 化氢环保 处理难的 问题 又为企业 创造 了效益 。

(10)申请公布号(43)申请公布日 (21)申请号 201510014638.5(22)申请日 2015.01.13C07C 321/14(2006.01)C07C 319/24(2006.01)(71)申请人湖北兴发化工集团股份有限公司地址443711 湖北省宜昌市兴山县古夫镇湖南路(72)发明人张怀有 田荣华 龙真明 范鹏刘久清(74)专利代理机构宜昌市三峡专利事务所42103代理人蒋悦(54)发明名称一种甲硫醇硫化法制二甲基二硫的方法(57)摘要本发明提供一种甲硫醇硫化法制备二甲基二硫的方法，具体是在塔式反应器内填装好固体催化剂，再往塔式反应器内填充含二甲基二硫、二甲基三硫、二甲基多硫的混合溶液，保持固体催化剂沉浸在塔内溶液中，并往其中喷射粉状硫磺，塔式反应器底部连续通入不纯净的甲硫醇气体；产生的硫化氢气体有塔顶回硫化醇反应器内与甲醇合成甲硫醇，生成的二甲基二硫、二甲基三硫、二甲基多硫混合物采出后精馏得到二甲基二硫，副产物二甲基三硫、二甲基多硫及少量的二甲基二硫混合溶液继续通入塔式反应器内，完成循环反应。

硫磺转化率能达到99.0%以上，塔底产物二甲基多硫质量百分比为0.5%-1%，通过一次精馏二甲基二硫纯度在99.5%以上。

(51)Int.Cl.(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书1页 说明书2页(10)申请公布号CN 104628613 A (43)申请公布日2015.05.20C N 104628613A1.一种甲硫醇硫化法制备二甲基二硫的方法，其特征在于，包括如下步骤：在塔式反应器内填装好固体催化剂，再往塔式反应器内填充含二甲基二硫、二甲基三硫、二甲基多硫的混合溶液，保持固体催化剂沉浸在塔内溶液中；向步骤1）中的塔式反应器中部或上部喷射粉状硫磺，塔式反应器底部连续通入不纯净的甲硫醇气体；在催化剂的作用下，硫磺与甲硫醇完成硫化反应生成二甲基二硫、二甲基三硫、二甲基多硫，并释放出硫化氢气体；步骤2）中产生的硫化氢气体有塔顶回硫化醇反应器内与甲醇合成甲硫醇，继续通入步骤2）的反应，塔式反应器内生成的二甲基二硫、二甲基三硫、二甲基多硫混合物采出后精馏得到二甲基二硫，副产物二甲基三硫、二甲基多硫及少量的二甲基二硫混合溶液继续通入步骤1）中的塔式反应器内，完成循环反应。

二甲基二硫钝化金属机理二甲基二硫钝化金属机理，说起来挺复杂的，但其实呢，咱们可以把它想得简单点。

先来个大白话，二甲基二硫（DMDS）是一种含硫化合物，它有个特殊的本领，就是能够让金属表面“变得硬气”起来，防止金属被氧化生锈，听起来是不是就很酷？这就好比你给一辆老爷车上了防锈油，车虽然老，外面一层保护膜罩着，结果就能让它继续闪闪发亮。

你要知道，金属一旦接触空气，特别是潮湿的环境，就像一个贪吃的怪物，瞬间开始“吃”掉自己的表面——这就是氧化反应。

氧化是个难缠的家伙，一旦发生了，金属的性能就会大打折扣。

你想啊，一个本来能跑的飞快的钢铁猛兽，结果表面变成了一堆生锈的废铁，这多惨？这就像你鞋子上的白色运动鞋，一不小心踩到水洼里，鞋面儿一碰水，立马就变脏了。

二甲基二硫就是帮金属防止这种脏的“破坏”的小英雄。

二甲基二硫的工作原理，说到底其实就是它能和金属表面的一些小分子反应，形成一层保护膜。

这个膜像个隐形的护盾，不仅能抵抗空气中的氧气和水分，还能防止一些腐蚀性更强的物质攻击。

这层膜厚薄适中，既不妨碍金属的本色和性能，又能有效地“抵御外敌”，感觉就像是给金属穿上了一层防弹衣。

听起来是不是像在讲一个英雄救美的故事？这护膜一层层地把金属表面包裹住，氧化反应就难以发生。

简直就是金属界的“防腐天使”！更神奇的是，二甲基二硫还能帮助金属在高温下更耐用。

高温环境下，很多金属会加速氧化，甚至变得脆弱不堪。

可有了二甲基二硫的加持，金属表面会形成一层紧密的硫化物膜，这层膜的稳定性极强，可以大大提高金属的高温抗氧化性能。

这么一来，金属就能在各种艰苦条件下“坚挺”得更久，继续发挥它的作用。

就像一个站得住脚的强者，不管风吹雨打，依旧挺直腰杆，屹立不倒。

而且啊，二甲基二硫的钝化效果，不仅仅限于常见的钢铁、铝合金、铜合金，它对许多其他金属和合金都有相当不错的保护作用。

试想一下，某个重要设备经常暴露在严酷的化学环境里，如果没有这种钝化保护，金属表面只会快速腐蚀、损坏，最后导致设备的提前老化，甚至停工。

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201880081203.4(22)申请日 2018.12.20(30)优先权数据176**** ****.12.22 FR(85)PCT国际申请进入国家阶段日2020.06.16(86)PCT国际申请的申请数据PCT/EP2018/086086 2018.12.20(87)PCT国际申请的公布数据WO2019/122072 FR 2019.06.27(71)申请人 阿科玛法国公司地址 法国科隆布申请人 里尔科技大学　国家科学研究中心(72)发明人 G.弗雷米　H.萨伦比尔　C.拉莫尼尔　P.布朗查德　(74)专利代理机构 北京市柳沈律师事务所 11105代理人 詹承斌　宋莉(51)Int.Cl.C07C 319/02(2006.01)C07C 321/04(2006.01)B01J 23/887(2006.01) (54)发明名称甲硫醇的制备方法(57)摘要本发明涉及在负载于氧化锆上的基于钼和钾的催化剂的存在下，由碳氧化物、硫化氢及氢气的混合物制备甲硫醇的方法，所述催化剂不含任何促进剂。

权利要求书1页 说明书5页CN 112041299 A 2020.12.04C N 112041299A1.甲硫醇的制备方法，至少包括以下步骤：a)在氧化锆负载的基于钼和钾的催化剂的存在下，碳氧化物、硫化氢和氢气发生反应，所述催化剂不含促进剂，b)在所述氢气(H 2)的存在下，在步骤a)中获得的羰基硫发生氢化反应，从而形成甲硫醇(CH 3SH)和硫化氢(H 2S)，c)任选地，使在步骤b)中形成的所述硫化氢(H 2S)再循环至步骤a)，和d)收集甲硫醇。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，在步骤a)中所用的催化剂包含位于同一组分中的基于钼和钾的活性组分，优选基于钼、氧和钾(Mo -O -K)的活性组分。

专利名称：一种二甲基二硫的制备方法
专利类型：发明专利
发明人：张怀有,田荣华,龙真明,范鹏,刘久清申请号：CN201510013890.4
申请日：20150113
公开号：CN104592070A
公开日：
20150506
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明提供一种二甲基二硫的制备方法，包括如下步骤：在带压的反应条件下向反应器内加入粉体硫磺，使其与反应器内的液体催化剂硫化钠反应生成过硫化钠溶液；通入不纯净的甲硫醇气体，使甲硫酸气体与过硫酸钠反应，反应溶液分为有机层二甲基二硫及副产物二甲硫三硫、二甲基多硫；二甲基二硫及副产物二甲硫三硫、二甲基多硫经精馏后得到二甲硫二硫，副产物二甲硫三硫、二甲基多硫的混合液回反应器完成循环反应。

本发明反应条件温和，产物与液体催化剂不互溶、易于分离，催化剂可长期循环使用。

申请人：湖北兴发化工集团股份有限公司
地址：443711 湖北省宜昌市兴山县古夫镇湖南路
国籍：CN
代理机构：宜昌市三峡专利事务所
代理人：蒋悦
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甲硫醇氧化法制二甲基二硫（DMDS）工艺二甲基二硫用作溶剂和农药中间体，也是甲基磺酰氯及甲基磺酸产品的主要原料以及催化剂硫化、钝化剂。

因而在农业、原油加工、橡胶工业中具有广泛应用。

甲硫醇氧化法制备二甲基二硫流程简单并能降低污染物的排放、增大经济效益。

标签：甲硫醇氧化法；二甲基二硫；制备工艺二甲基二硫醚（DMDS）是广泛使用的含硫有机化合物。

它可用作石狮石油工业的防腐剂和抗焦油剂，橡胶工业中的橡胶再生剂和增塑剂，食品工业中的食用香料也可用作有机化学反应的抑制剂。

用甲硫醇合成二甲基二硫醚是一种工艺过程简单，条件温和，技术和设备要求低的工艺路线。

本文所用的DMDS生产工艺是国内第一种甲硫醇氧化法（硫是氧化剂），它使用甲硫醚和甲醇合成甲硫醇副产物二甲硫醚，二甲硫醚氧化成二甲基亚砜和再次甲硫醇。

硫氧化成二甲基二硫醚（DMDS）是甲醇和硫化氢的主要原料，采用新工艺，新工艺生产DMDS 联产二甲基亚砜，硫化氢利用率高，硫化氢尾气完全处理，也可消化部分甲醇生产能力，为企业和社会带来更大的经济效益，环境保护等综合效益。

1 二甲基二硫生产背景1.1 国内二甲基二硫生产概况目前国内二甲基二硫醚的生产方法主要是硫酸二甲酯法。

具体过程如下：以硫化钠和硫磺为原料制备二硫化钠，然后将二硫化钠和硫酸二甲酯甲基化得到二甲基二硫醚。

该方法原料易得，反应条件温和，工艺路线较为成熟。

2015年国内二甲基二硫产量达到9.62万吨。

与欧美等发达国家相比，我国二甲基二硫醚产品收率低、原料消耗大、杂质含量高、存在严重的环境污染问题。

1.2 二甲基二硫经济效益分析市场上二甲基二硫的总供求是决定本项目的主要因素之一。

目前，中国有大约40家二甲基二硫生产商，其中大部分使用硫酸二甲酯法的生产工艺，生产规模小、工艺消耗大。

如果生产设备大、产品质量高、工艺消耗低，市场前景非常看好。

另一方面，国家对环保产业的重视程度正在逐年提高。

一些小二甲基二硫化物生产商将无法生存，市场将随之迎来巨大的变化，市场前景是相当可观的。

二甲基二硫生产工艺流程嘿，你知道二甲基二硫吗？这可是一种在化工领域相当重要的东西呢。

今天我就来给你讲讲它的生产工艺流程，可有趣啦。

我有个朋友叫小李，他就在一家生产二甲基二硫的工厂工作。

有次我去他那儿参观，简直就像进入了一个神奇的化学世界。

生产二甲基二硫，首先得有原材料。

就像盖房子要有砖头一样，它的主要原料是甲硫醇和硫磺。

甲硫醇这东西啊，有点像个调皮的小精怪，气味可不好闻，那味道，简直能把人熏得晕头转向。

可别小瞧它，它在这个生产过程里可是关键角色。

硫磺呢，咱们都比较熟悉，黄色的固体，就像金子的穷亲戚，虽然颜色像，可价值差远了，哈哈。

这第一步啊，就是要把甲硫醇和硫磺按照一定的比例混合起来。

这比例可不能乱，就像做蛋糕要按照配方来一样。

要是比例不对，那生产出来的二甲基二硫可就不是合格产品啦。

我就问小李：“这比例要是弄错一点会咋样啊？”小李瞪大了眼睛说：“哎呀，那可不得了，就像你炒菜盐放多放少一样，整个味道就不对了，产品的质量也会大打折扣呢。

”混合好了之后呢，就把它们送进反应釜里。

这反应釜啊，就像一个巨大的魔法锅。

把原料放进去之后，就开始加热。

加热的温度也很有讲究，不能太高也不能太低。

就像我们人感觉舒适的温度一样，这个反应也需要一个最合适的温度环境。

太高了，可能会引发一些不必要的副反应，就像你跑步的时候速度太快容易摔倒一样；太低了呢，反应又会变得慢吞吞的，就像乌龟爬一样，这可不行。

在反应釜里，甲硫醇和硫磺就开始发生奇妙的反应啦。

它们的分子就像一群小舞者，在高温的驱使下，开始重新组合排列。

这时候会生成二甲基二硫，同时还可能会有一些其他的小杂质，就像一锅粥里偶尔会有几颗沙子一样。

接下来就是分离的过程。

这就像是从一群羊里把病羊挑出来一样。

要把二甲基二硫从那些杂质里分离出来。

工厂里有各种各样的分离设备，这些设备就像一个个精密的筛子。

它们能把二甲基二硫这个“好东西”筛出来，而把杂质留在后面。

我好奇地问小李：“这分离过程难不难啊？”小李挠挠头说：“哎呀，可不容易呢。

二甲基二硫的合成二甲基二硫(ＤＭＤＳ)是一种用途广泛的含硫有机化合物,在石油工艺中用作乙烷裂解炉的防腐和防焦剂,汽油加氢催化的硫化剂,苯核脱羟基反应中氢化裂解的抑制剂。

橡胶工业中,可用作溶剂,再生剂,软化剂,增塑剂等。

此外,二甲基二硫还可用作燃料和润滑的添加剂,制取农药杀虫剂的中间体,还可用于一些有机化学反应的抑制剂[1,2]。

经典合成二硫化物方法有四种[3]:(1)硫醇氧化;(2)硫代硫酸单酯单钠盐分解;(3)二硫化钠烃基化;(4)磺酰卤还原。

而合成二甲基二硫的方法有:硫酸二甲酯法,卤代烃法,甲硫醇法等。

本文就二甲基二硫的合成方法作一概述,并对这些方法的利弊进行探讨。

1合成根据文献报道,二甲基二硫的合成方法很多,以原料分类,归纳起来主要有四种:硫化钠与硫酸二甲酯反应;甲硫醇与氧反应;甲硫醇与硫反应;甲醇、硫化氢与硫反应。

1 1硫酸二甲酯法[4,5]本方法是以硫化钠和硫磺为原料制备二硫化钠,再将新制备的二硫化钠与硫酸二甲酯反应制取二甲基二硫:具体操作步骤:按硫酸二甲酯、硫化钠、硫的摩尔比为1:(1 1～1 2):(1 8～2 2)的配料比,将硫粉加入到18%～22%的硫化钠水溶液中,在60～90℃下搅拌反应1ｈ,然后冷却到35℃以下,并在此温度下滴加硫酸二甲酯,滴加完毕后继续反应1～3ｈ,进行水蒸汽蒸馏,使反应产物随水蒸汽馏出,将冷凝后的馏出液静止分层,下层油状物即为二甲基二硫,上层的冷凝水可用于下次配置硫化钠溶液。

此处收到的二甲基二硫粗产品含30%左右的二甲基三硫,再按二甲基三硫和硫化钠摩尔比为1:(0 9～1 2)的配料比,将所需硫化钠的水溶液加入到粗产品中,即可进行反应,控制温度为20～40℃,搅拌反应1～2ｈ后,进行水蒸汽蒸馏,冷凝后分出下层油状物中二甲基硫,含量大于92%(气相色谱分析)。

1 2甲硫醇与氧气反应连续生产二甲基二硫[6]原料为甲硫醇、氧气(或空气),具体操作步骤:空气与甲硫醇以1 25:1 0的摩尔比通入反应器,催化剂主要组分是稀土金属或它与碱金属氧化物负载在耐热载体上。