染料敏化太阳能电池-化学与物理电源基础实验讲义1
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新能源课程染料敏化太阳能电池(DSSC)装置的制作教学实验报告电气01 王平090410204/22 Monday《染料敏化太阳能电池(DSSC)装置的制作》教学实验一、研究背景:随着工业发展和技术进步,人类对能源的需求与日俱增。
因此开发新的绿色能源,减少对环境的冲击影响,是迫切需要研究的课题。
绿色能源种类很多,本实验将针对染料敏化太阳能电池(DSSC)进行实验制作,以了解其设计原理及机制。
二、实验目的:了解染料敏化太阳能电池(DSSC)发电原理,掌握DSSC基本制作方法和的电池性能测定;理解决定DSSC性能的材料方面的影响因素,实验比较不同燃料、不同光线对电池性能的效果。
三、实验技能:学习研磨制样、材料的选择、万用电表的使用、涂布coating及组装、测试太阳能电池。
四、工作原理:本实验所制备的染料敏化太阳能电池(DSSC),是一个电化学反应过程装置。
由正极、负极、电解质液组成。
其中正极为涂布有石墨的导电玻璃;负极为涂布有二氧化钛的导电玻璃;二氧化钛为多孔纳米结构,吸附有染料或光敏剂;电解液为含碘化合物,能够产生I2/I-,被填充在正、负极之间。
DSSC太阳能电池是由一系列电子传递过程完成光能-电能转换的。
当光线照在负极侧,染料吸收光能发生电子跃迁,染料被氧化,电子经二氧化钛半导体传导,流动到负极的导电玻璃片进入外电路;电子到达正极后,电解液中的I2/I-氧化还原作用使得染料被还原到原始状态。
这样构成电子回路,产生电。
五、实验准备:1.材料:A.导电玻璃:具有高透过率、导电率,如ITO、FTOB.正极:导电能力强、有一定催化活性,如炭、铂C.二氧化钛:具有催化能力,高活性、比表面积大、分散均匀D.染料:具有吸光产生电子跃迁的有机材料。
天然光敏剂:价格便宜,性能不优化。
如自然界中的叶绿素、叶红素,水果榨汁等合成染料:价格贵,性能优化。
如N3、N749等图相对太阳光强度(灰线)与叶绿素(黑线)的吸收光谱E.电解液:注:高效率的DSSC需要:a.高比表面积TiO2电极;b.具有适当电位、低禁带的染料;c.高催化能力的正极;d.快速氧化还原能力的电解质;e.宽工作电压的溶剂2.仪器设备:电子天平、玛瑙研钵、药匙、微量吸管、透明导电玻璃、滤纸、镊子、万用电表、胶带、剪刀、直尺、塑胶滴管、玻璃棒、瓷坩埚、高温电炉、坩埚钳、隔热板、玻璃培养皿、2b铅笔、燕尾夹、标准光源箱、白炽灯、乳胶手套、纸巾。
染料敏化太阳能电池的原理1. 引言嘿,朋友们,今天咱们来聊聊一个既酷又有意思的东西——染料敏化太阳能电池。
你可能在想,太阳能电池是啥?不就是那个一到阳光照就能发电的黑色板子嘛!其实,它背后可是有一套复杂又神奇的原理,能让你在喝着冰镇饮料的同时,也为环保出一份力!所以,接下来就让我带你深入了解一下这个“阳光小助手”的工作原理吧。
2. 染料敏化太阳能电池的工作原理2.1 基本概念首先,咱们得明白,染料敏化太阳能电池(DSC)其实是利用了染料的特性来捕捉阳光的。
简单来说,就是把阳光变成电能的“变魔术”过程。
它的核心原理就是利用光敏染料吸收阳光,把光能转化为电能。
想象一下,你在阳光下晒太阳,皮肤变黑了,其实就是吸收了光线,DSC就是在做类似的事情!2.2 具体步骤接下来,咱们分步来看这个过程。
第一步,染料吸收阳光,就像你在海边捡贝壳,太阳光就是那些闪闪发光的贝壳。
第二步,这些染料吸收的光能会激发出电子,就像一颗闪亮的种子,滋生出新的生命。
然后,这些激发出来的电子会进入导电材料,形成电流,给我们带来电能。
最终,经过一系列的“调皮捣蛋”,电流就可以被收集起来,供我们使用。
3. 为什么选择染料敏化太阳能电池3.1 优势那么,为什么要选择这种电池呢?它的优势可多着呢!首先,它的制作成本相对较低,普通人也能用得起。
其次,它的效率在一些情况下甚至能跟传统太阳能电池媲美,真是让人刮目相看。
而且,这种电池还可以在弱光环境下发挥作用,像阴雨天也不怕,真是雨天的“光明使者”!3.2 环保性更重要的是,染料敏化太阳能电池对环境的影响极小,几乎是零污染。
可以说,它是大自然的好朋友,能帮助我们保护环境,减少对化石燃料的依赖。
试想一下,如果大家都用上这种电池,地球妈妈肯定会开心得合不拢嘴!4. 未来展望当然,染料敏化太阳能电池也有它的挑战,比如稳定性和耐用性等问题,但科学家们正在不断努力攻克这些难关。
想象一下,未来的某一天,咱们的手机、家电甚至汽车都能通过这种电池来供电,那真是美梦成真啊!阳光就是我们的“电源”,生活会变得多么便利和环保。
染料敏化太阳能电池的基本结构和工作原理基本结构:1. 导电玻璃衬底:通常使用透明导电玻璃作为衬底材料,如ITO (indium tin oxide)。
2.透明导电层:透明导电层用于增加电池电子传导性能,并使阳光可以透过它进入电池。
通常使用氧化铟锡(ITO)作为透明导电层。
3.染料敏化薄膜:染料敏化薄膜是DSSC中的核心组件。
这层薄膜涂覆在导电玻璃衬底上,包含一种染料分子,其结构类似于天然叶绿素。
染料分子吸收阳光中的光子并将其转化为电子。
4.电解质:电解质是DSSC中一个重要的组成部分,通常采用液态电解质或固态电解质。
电解质滋润染料敏化薄膜,并在阳光下接受电子并形成离子。
5.对电极:对电极通常是以可导电的材料如铂、碳黑等制成,用于接收电子并将其导出电池。
工作原理:DSSC的工作原理基于光电化学。
首先,太阳光通过透明导电层进入染料敏化薄膜。
染料分子吸收阳光中的光子,并将这些光子的能量转化为电子激发。
这些激发的电子通过导电材料(电解质)传输到对电极上,并导出电池,形成电流。
在染料吸收光子后,电解质中的电子会被阳光中的光子激发并形成离子。
这些离子通过电解质传导到对电极,与来自导电玻璃衬底的电子相结合。
在对电极上,电子于阳离子结合,形成阳极回路,提供了闭合电路以供电子流动。
同时,通过导电玻璃衬底将电子从太阳能电池接出。
由于染料敏化太阳能电池使用廉价材料和简单的制备工艺,具有较低的制造成本。
此外,它还具有较高的光电转换效率,特别是在低光条件下的效果更突出。
然而,由于染料的稳定性及透明导电层的薄膜性能等问题,目前仍需进一步研究和改进。
染料敏化太阳能电池的研究与应用染料敏化太阳能电池,又称为Grätzel电池,是一种新型的太阳能电池,它采用了新型的敏化物质,能够将太阳能转化成电能,并且具有透明、柔性、低成本等优点。
近年来,染料敏化太阳能电池在绿色能源领域受到了广泛关注和研究。
本文将从染料敏化太阳能电池的原理、研究进展和应用前景三个方面进行探讨。
一、染料敏化太阳能电池的原理染料敏化太阳能电池是一种基于光电化学原理的能量转化装置。
它将太阳辐射吸收并转化为电能,使之成为一种更加可用的能源形式。
该电池的基本结构由透明导电玻璃、染料敏化剂、电解质、对电极和光敏电极组成。
其中,染料敏化剂是关键的能量转化介质,其作用是:吸收太阳光,在激发状态下电子跃迁至导电材料上,从而形成电荷的分离和运输。
电解液则提供了离子的传输通道,以维持电荷平衡。
光敏电极和对电极分别接受电荷,建立电势差,形成电流。
并且,由于特殊的电极材料和导电液体,这种电池可以向两个方向输出电流,进而光伏效率得到提高。
二、染料敏化太阳能电池的研究进展染料敏化太阳能电池由于其结构简单、成本低廉、灵活透明等优点受到了广泛关注。
自1972年O'Regan和Grätzel教授首次提出Grätzel电池后,研究者们对它的改进和优化不断进行,目前已经取得了较为丰富的研究成果:1、液态电解质Grätzel电池。
1985年,Tennakone等人利用溶于有机溶剂中的银离子/亚铁氰酸盐作为电解质,制备出稳定的液态Grätzel电池。
分别于对电极和光敏电极上采用铂和钾硝酸,其效率可达到5.2%。
2、固态电解质Grätzel电池。
为了克服液态电解质Grätzel电池中电解液泄漏的问题,研究者们又发展出了固态电解质Grätzel电池。
2000年,Zakeeruddin等人在TiO2纳米晶膜上涂覆了含PbI2等离子体和2,2',7,7'-四-(甲基丙烯酸乙酯)氧合物作为电解质的Grätzel电池,其效率高达7.2%。
染料敏化太阳能电池的设计与制备染料敏化太阳能电池是一种利用染料敏化的半导体材料转化太阳能到电能的装置。
其优点在于其制备简便,成本低,可在多种表面上实现太阳电池的制备。
本文将从染料敏化太阳能电池的原理、设计、制备及应用等几个方面进行论述,以期对染料敏化太阳能电池有更深入的了解。
一、染料敏化太阳能电池的原理染料敏化太阳能电池的原理是,在太阳辐射下,染料分子激发后吸收光子能量,其电子达到激发态,从而迅速注入到相邻的半导体TiO2导电带上形成电荷对,并在半导体中进行电荷传递,最终到达电极。
“染料敏化太阳电池”的光电转换过程主要包括两个步骤:光吸收步骤和载流子分离步骤。
图1:染料敏化太阳能电池的示意图二、染料敏化太阳能电池的设计在染料敏化太阳能电池的设计中,主要分为染料的选择、电解质的选择、半导体的选择以及电极的选择等几个方面。
1. 染料的选择:染料是染料敏化太阳能电池中最为关键的组件。
选择染料时,需要考虑染料的吸收光谱、光敏剂量、稳定性等因素。
2. 电解质的选择:电解质是染料敏化太阳能电池中最重要的组成部分。
它的选择会影响染料的导电性和稳定性,从而影响染料的性能表现。
3. 半导体的选择:染料敏化太阳能电池的半导体是主要的光电转换器件。
选择半导体时,需要考虑半导体的能带结构、光电转换效率、稳定性及成本等因素。
4. 电极的选择:染料敏化太阳能电池电极是连接半导体和外部电路的组成部分。
以透明的锡氧化物(TO)和金属的铂(Pt)为电极为例,TO电极的主要作用是保证半导体吸收到光线,而Pt电极的主要作用是在电荷分离后收集电荷。
染料敏化太阳能电池的制备方法主要有槽状、卷状、网状、量子点等多种结构。
1. 槽状染料敏化太阳能电池是通过在导电玻璃基板上涂覆TiO2粉末,然后通过浸泡法,向TiO2表面吸附染料,最后在半导体表面涂覆Pt电极的制备方法。
2. 卷状染料敏化太阳能电池是通过在铝箔上涂覆TiO2粉末,然后通过浸泡法,向TiO2表面吸附染料,并在TiO2表面涂覆Pt 电极后,将铝箔卷成螺旋形电极的制备方法。
染料敏化太阳能电池原理染料敏化太阳能电池原理近年来,随着能源危机的加剧以及环境问题的日益凸显,人们对可再生能源的需求逐渐上升。
在各种可再生能源技术中,太阳能电池因其可用性广泛且环保的特点备受关注。
然而,传统的硅太阳能电池存在高成本、制造复杂等问题。
染料敏化太阳能电池作为太阳能电池的一种新型形式,凭借其材料简单、制造成本低廉、能量转换效率高等优势,成为了备受研究关注的领域。
染料敏化太阳能电池原理是基于半导体材料、染料分子和电解质溶液相互协作的。
它采用了一种光敏染料来吸收太阳光的能量,并将其转换成电能。
整个染料敏化太阳能电池可以分为三个主要部分:敏化层、电解质层和光电转换层。
1. 敏化层:染料敏化太阳能电池的核心是敏化剂,它承担着吸收光能并将其转换成电子的重要任务。
敏化剂通常是一种有机染料分子,它能够吸收不同波长范围内的阳光。
一旦光束通过透明导电电极进入敏化层,染料分子吸收光能并将其转化为电子激发态。
这些激发态的电子将被输运到电解质层。
2. 电解质层:电解质层在染料敏化太阳能电池中起着电子输运和离子传输的关键作用。
它一般由一种电子导电和离子传输的材料组成,常见的是有机盐或其它电解质。
当电子通过敏化剂激发并进入电解质层时,电解质中的离子会移动以供给电子输运路径。
这个过程形成了一个电化学势差,使电子从敏化剂转移到电解质,从而形成了一个电流。
3. 光电转换层:光电转换层一般由电子导电材料和电子传输路径组成。
常用的电子导电材料有纳米金属氧化物,如二氧化钛。
光电转换层的主要作用是接收电解质层中输送过来的电子,并将其输送到下一个电子传输路径。
在这个过程中,光电转换层会起到催化剂的作用,促进电流的传输和提高电池的效率。
总结起来,染料敏化太阳能电池的原理是基于染料分子对光能的吸收和电子转移。
光能经过敏化剂吸收并激发电子,然后电子在电解质层中移动并离子进行传输,最终通过光电转换层形成电流。
这个过程充分利用了染料分子的吸光特性和电解质的电化学特性,实现了太阳能的高效转换。
染料敏化太阳能电池原理1.光吸收:染料敏化太阳能电池利用染料吸收光线,将光子能量转化为电子激发。
染料通常由具有较高光吸收率的有机分子组成,可以吸收一定波长范围内的光线。
2.电荷分离:吸收光线后,染料分子激发产生电子-空穴对。
电子被激发到染料分子的共轭π电子体系中,形成激发态染料阴离子;空穴则留在染料分子上。
激发态染料阴离子具有较长的寿命,可以脱离染料,游离到电解质中。
3.电流输出:电子从染料分子的共轭π电子体系中传输到电解质溶液中的I3-离子上,生成I-离子。
在电解质中增加了I-离子的浓度,促进了电荷传输。
电子从I-离子上传输到导电玻璃(如氧化锡涂层的导电玻璃)上,形成电流。
这个过程是由电解质中的氧化还原反应实现的。
染料敏化太阳能电池的整体结构包括透明导电玻璃、电解质、染料敏化薄膜和反电极。
透明导电玻璃通常是氧化锡涂层的导电玻璃,用于收集电池输出的电流。
电解质提供了离子的传输路径,并进行电子传输和电荷均衡。
染料敏化薄膜涂覆在电解质上,用于吸收光线并产生电子激发。
反电极位于染料敏化薄膜的另一侧,通过电解质与导电玻璃相连接,形成电池的闭路。
整个过程涉及到光吸收、光电转换、电荷分离、电荷传输和电流输出等多个物理和化学过程。
染料敏化太阳能电池的优势是可以利用广谱的光线,包括可见光和红外光,以及光的反射和散射,提高光的利用率。
此外,染料敏化太阳能电池可以通过调整染料的吸收谱来适应不同光照条件,具有较高的光电转换效率。
总结起来,染料敏化太阳能电池依靠染料吸收光线,并利用电解质和导电玻璃之间的氧化还原反应,将光能转化为电能。
它具有许多优点,可以成为太阳能电池技术的发展方向之一。
染料敏化太阳能电池实验报告(共9篇) 染料敏化太阳能电池实验天然染料敏化TiO2太阳能电池的制备及光电性能测试姓名:蓝永琛班级:新能源材料与器件学号:20112500041一、实验目的1. 了解染料敏化纳米TiO2太阳能电池的工作原理及性能特点。
2. 掌握合成纳米TiO2溶胶的方法、染料敏化太阳能电池光阳极的制备方法以及电池的组装方法。
3. 掌握评价染料敏化太阳能电池性能的方法。
二、实验原理略三、仪器与试剂一、仪器设备可控强度调光仪、紫外-可见分光光度计、超声波清洗器、恒温水浴槽、多功能万用表、电动搅拌器、马弗炉、红外线灯、研钵、三室电解池、铂片电极、饱和甘汞电极、石英比色皿、导电玻璃、镀铂导电玻璃、锡纸、生料带、三口烧瓶(500mL)、分液漏斗、布氏漏斗、抽虑瓶、容量瓶、烧杯、镊子等。
二、试剂材料钛酸四丁酯、异丙醇、硝酸、无水乙醇、乙二醇、乙腈、碘、碘化钾、TBP、丙酮、石油醚、绿色叶片、红色花瓣、去离子水四、实验步骤一、TiO2溶胶制备目前合成纳米TiO2的方法有多种,如溶胶-凝胶法、水热法、沉淀法、电化学沉积法等。
本实验采用溶胶-凝胶法。
(1)在500mL的三口烧瓶中加入1:100(体积比)的硝酸溶液约100mL,将三口烧瓶置于60-70oC的恒温水浴中恒温。
(2)在无水环境中,将5mL钛酸丁酯加入含有2mL异丙醇的分液漏斗中,将混合液充分震荡后缓慢滴入(约1滴/秒)上述三口烧瓶中的硝酸溶液中,并不断搅拌,直至获得透明的TiO2溶胶。
二、TiO2电极制备取4片ITO导电玻璃经无水乙醇、去离子水冲洗、干燥,分别将其插入溶胶中浸泡提拉数次,直至形成均匀液膜。
取出平置、自然晾干,再红外灯下烘干。
最后在450oC下于马弗炉中煅烧30min 得到锐态矿型TiO2修饰电极。
可用XRD粉末衍射仪测定TiO2晶型结构。
三、染料敏化剂的制备和表征(1) 叶绿素的提取采集新鲜绿色幼叶,洗净晾干,去主脉,称取5g剪碎放入研钵,加入少量石油醚充分研磨,然后转入烧杯,再加入约20mL石油醚,超声提取15min后过滤,弃去滤液。
染料敏化太阳能电池的结构与工作原理染料敏化太阳能电池主要由表面吸附了染料敏化剂的半导体电极、电解质、Pt 对电极组成,其结构如图1-1。
图1-1 染料敏化太阳能电池结构图当有入射光时,染料敏化剂首先被激发,处于激发态的染料敏化剂将电子注入半导体的导带。
氧化态的染料敏化剂被中继电解质所还原,中继分子扩散至对电极充电。
这样,开路时两极产生光电势,经负载闭路则在外电路产生相应的光电流(图1-2)。
图1-2 染料敏化太阳能电池工作原理图通过超快光谱实验可得出染料敏化太阳能电池各个反应步骤速率常数的数量级[12]:①染料(S)受光激发由基态跃迁到激发态(S*):S + hυ→S*②激发态染料分子将电子注入到半导体的导带中:S* →S+ + e-(CB),k inj = 1010~1012s-1③I-离子还原氧化态染料可以使染料再生:3I- + 2S+ →I3- + 2S,k3 = 108s-1④导带中的电子与氧化态染料之间的复合:S+ + e-(CB) →S,k b = 106s-1⑤导带中的电子在纳米晶网络中传输到后接触面(back contact ,BC)后而流入到外电路中:e-(CB) →e-(BC),k5 = 103~100s-1⑥纳米晶膜中传输的电子与进入TiO2 膜的孔中的I3-离子复合:I3- + 2e-(CB) →3I-,J0 = 10-11~10-9A cm-2⑦I3-离子扩散到对电极上得到电子使I-离子再生:I3- + 2e-(CE) →3I-,J0 = 10-2~10-1A cm-2激发态的寿命越长,越有利于电子的注入,而激发态的寿命越短,激发态分子有可能来不及将电子注入到半导体的导带中就已经通过非辐射衰减而返回到基态。
②、④两步为决定电子注入效率的关键步骤。
电子注入速率常数(k inj)与逆反应速率常数(k b)之比越大(一般大于三个数量级),电子复合的机会越小,电子注入的效率就越高。
华南师范大学实验报告学生姓名:蓝中舜学号:20120010027专业:新能源材料与器件勷勤创新班年级、班级:12新能源课程名称:化学电源实验实验项目:染料敏化太阳能电池实验类型:验证设计综合实验时间:2014年6月5日-9日实验指导老师:孙艳辉组员:吕俊郭金海余启鹏一、实验目的1、了解染料敏化纳米TiO2太阳能电池的工作原理及性能特点。
2、掌握合成纳米TiO2溶胶的方法、染料敏化太阳能电池光阳极的制备方法以及电池的组装方法。
3、掌握评价染料敏化太阳能电池性能的方法。
二、实验原理DSSC 结构:染料敏化太阳能电池的结构是一种“三明治”结构, 如图1 所示,主要由以下几个部分组成: 导电玻璃、染料光敏化剂、多孔结构的TiO2半导体纳米晶薄膜、电解质和铂电极。
其中吸附了染料的半导体纳米晶薄膜称为光阳极,铂电极叫做对电极或光阴极。
DSSC 电池的工作原理:电池中的TiO2禁带宽度为3.2 eV,只能吸收紫外区域的太阳光,可见光不能将它激发,于是在TiO2膜表面覆盖一层染料光敏剂来吸收更宽的可见光,当太阳光照射在染料上,染料分子中的电子受激发跃迁至激发态,由于激发态不稳定,并且染料与TiO2薄膜接触,电子于是注入到TiO2导带中,此时染料分子自身变为氧化态。
注入到TiO2导带中的电子进入导带底,最终通过外电路流向对电极,形成光电流。
处于氧化态的染料分子在阳极被电解质溶液中的I- 还原为基态,电解质中的I3-被从阴极进入的电子还原成I-,这样就完成一个光电化学反应循环。
但是反应过程中,若电解质溶液中的I-在光阳极上被TiO2导带中的电子还原,则外电路中的电子将减少,这就是类似硅电池中的“暗电流”。
整个反应过程可用如下表示:其中,反应(5)的反应速率越小,电子复合的机会越小,电子注入的效率就越高;反应(6)是造成电流损失的主要原因。
光阳极目前,DSSC 常用的光阳极是纳米TiO2。
TiO2是一种价格便宜,应用广泛,无污染,稳定且抗腐蚀性能良好的半导体材料。
染料敏化太阳能电池概述染料敏化太阳能电池(Dye-Sensitized Solar Cells,DSSCs)是一种新型的太阳能转换技术,利用有机染料将太阳光转化为电能。
相比于传统的硅基太阳能电池,染料敏化太阳能电池具有成本低、制备简单、柔性可调、较高的光电转换效率等优势,因此在太阳能领域引起了极大的关注。
工作原理染料敏化太阳能电池的工作原理基于光生电化学效应。
首先,太阳光穿过负载染料的半透明电极,并被染料吸收。
吸收光的染料分子会产生激发态电子,在紧随其后的电解质中获得电子并转移到染料颗粒表面的半导体纳米晶粒中。
然后,电子从半导体纳米晶粒中通过电解质转移到透明导电玻璃电极上,并通过外部电路回流到半透明电极上的电子空位。
这个光生电子转移和电荷回流的过程形成了一个光电转换的闭合回路,从而产生出可用的电能。
结构组成染料敏化太阳能电池主要由光电极、电解质和透明导电玻璃电极构成。
光电极光电极是染料敏化太阳能电池的关键组成部分,其中包含染料、半导体纳米晶粒和电子传输材料。
染料通过吸收光能将其转化为激发态电子,而半导体纳米晶粒则负责接收和传输这些电子。
电子传输材料位于半导体纳米晶粒和透明导电玻璃电极之间,起到连接和传输电子的作用。
电解质电解质是染料敏化太阳能电池中的离子液体,它能够扩散和传输电子,并且具有足够的氧化还原能力。
常用的电解质有有机液体和无机液体两种。
透明导电玻璃电极透明导电玻璃电极位于DSSCs的底部,通常由锡氧化物(SnO2)或氟化锡(FTO)等材料制成。
透明导电玻璃电极的作用是提供一个支撑底座,以及给流经DSSCs的太阳光提供一个透明的通道。
制备方法光电极制备光电极的制备主要包括染料吸附、半导体纳米晶制备以及电子传输材料的涂布等步骤。
首先,将染料溶液涂覆到透明导电玻璃电极上,并通过烘烤步骤将染料固定在电极上。
然后,将半导体纳米晶溶液涂覆到染料覆盖的电极上,并进行烧结使纳米晶粒固定在电极上。
最后,涂布电子传输材料,形成光电极。
染料敏化太阳能电池的基本结构和工作原理与传统的莊堪K阳能取池相比・DSSC低廉的成也简单的制备过外吸啪了大fit的研究者的研究冃光.在转换机理上,具有很人泾别,对丁DSSG染料分子紂到光能斤从堪态能级跃迁到激发态能级,并产41光电&然麻光电十注入到半导体的导带口染料分子墓态与激发态的能戢羞与pn结的帯隙郴近。
祥吐了空冗对的分离方代[:, DSSC也卜jfclipn结太阳傥山池不|,ib ;|;者獺的是内处电场,|fuDSSC则矗染料分『激发态能级仃T导-体彳带能级的能最斥E r以及染料分f堆态能级利电解液屮輒化述悚对的化学势间的能址):■■■.E2・这两种能级幷的L L配便得电f•的传输彳計以噸利进行,从血产聖光迫流"DSSC两端的比也I 〔來源于半导体朮阳极溥膜的费米能级^'L L M液屮械化述原对的化学孙Z於。
山J DSSC«:眛的能扯转换机网「町以便紂D阴C所使用的半导体材料价格较低、制备工艺也和对简也总Z, DSSCH仃成木低.1.2简单的优点,这足其它朮伏产品尢法比拟的。
随联技术的不断进步*英11好的“训询就必将显现出頼他出的坏境问题得到改執 1.2.1 DSSC 结构DSSC的结构如图1-1所屆叮分为以卜儿个部分;FTO或ITOT电圧底、丫学休光阳极薄膜、染料敏化剂、电解液和对电极.(I)导电腿底:DSSCI'采川的导电施底I型肚掺姒的讯化做FTO)导电玻璃.Ilf tll/i:评通玻屈I:镀上甘电膜制成,透光率咸AJ 85%* I'儿欧加;等的方块1 LN L +热稳龙性良好,用r收集和传输电&⑵半导体光阳极薄膜(Photoanode):半导休薄膜光阳极-方啲是比敏化剂的载体, 另外也是电于的获得和传输介质,右效的半导休光阳极曲胶应壮仃以卜和硕:① 所川半导体VI化物、染料嫩化剂、电解液油冊的能级2;|回1:②半吕休光阳极薄膜应黒可能多的吸附染料分&以吸收匹多比厲③朮阳极薄般Gill解液、迫解液口对电极、光阳删膜9料屯肚底何须按触及好,从而实现电了的转移过和,⑶染料敏化剂(Dye);染料敏化刑是D気C吸收光能的关键閣做理想的嫩化剂应满足:①以吐宽的处清响应和尽坡大的摩尔消处系数;②激发恳的能级位「比阳极所用乍导体沖膜的呂带战能级之上.便得光电子町注入半出体导肿I"③训平网的附着在半导体薄喷1:;④典力介理的辄化还原电协,便注入ffiiur能号电解液屮的・给体反应:使染料分r还原映I】⑤!⑷血够的穏定性° I川拘F究校多的緻化剂R4I W J机金属配介物和纯有机物敬化剂、无机纳米半导体欣化剂以及天然染料。
染料敏化太阳能电池一、基本结构与原理染料敏化太阳能电池由镀有透明导电膜的导电基片、多孔纳米晶二氧化钛薄膜、染料光敏化剂、电解质溶液及透明对电极等几部分构成液态电解质染料敏化二氧化钛太阳能电池的结构示意图当能量低于二氧化钛禁带宽度(Eg=3. 2 eV)、且大于染料分子特征吸收波长的入射光照射到电极上时,吸附在电极表面的染料分子中的电子受激跃迁至激发态,然后注入到二氧化钛导带,此时染料分子自身转变为氧化态.注入到二氧化钛导带的电子富集到导电基片上,并通过外电路流向对电极,形成电流.处于氧化态的染料分子则通过电解质溶液中的电子给体,自身恢复为还原态,使染料分子得到再生.被氧化的电子给体扩散至对电极,在电极表面被还原,从而完成一个光电化学反应循环.在整个过程中,各反应物种总状态不变,光能转化为电能.电池的开路电压(Voc)取决于二氧化钛的费米能级(Ef)和电解质中氧化还原可逆电对的能斯特电势之差(ER /Rˊ)[1, 4],用公式可表示为:Voc=1 /q[(Ef) -(ER /R ') ],其中q为完成一个氧化还原过程所需电子总数.二、敏化染料敏化染料分子的性质是电子生成和注入的关键因素,作为光敏剂的染料须具备以下条件:①对二氧化钛纳米晶结构的半导体电极表面有良好的吸附性,即能够快速达到吸附平衡,而且不易脱落;②在可见光区有较强的、尽量宽的吸收带;③染料的氧化态和激发态要有较高的稳定性;④激发态寿命足够长,且具有很高的电荷传输效率,这将延长电子空穴分离时间,对电子的注人效率有决定性作用;⑤具有足够负的激发态氧化还原电势,以保证染料激发态电子注入二氧化钛导带.金属有机配位化合物、纯有机染料、天然植物提取物等都可作为光敏剂.三、纳米二氧化钛膜TiO2是一种价廉、无毒、稳定且抗腐蚀性能良好的半导体材料.它的吸收范围在紫外区,因此需进行敏化处理.为了提高光于捕获效率和量子效率,可将TiO2纳米化、多孔化、薄膜化.这样的结构使TiO2具有高比表面积,使其能吸附更多的染料分子.然而,只有紧密吸附在半导体表面的单层染料分子才能产生有效的敏化效率.另外,这种结构的电极,其表面粗糙度大,太阳光在粗糙表面内多次反射,可被染料分子反复吸收,从而大大提高太阳光的利用率.提高光电转换效率主要有以下几种方式:膜的制备,膜的表面修饰,膜的耦合,膜的掺杂或复合。
天然染料敏化TiO2太阳能电池的制备及光电性能测试太阳能电池是通过光电效应或者光化学效应直接把光能转化成电能的装置。
纳米TiO2晶体化学能太阳能电池是最近发展起来的,优点在于其廉价的成本和简单的工艺及稳定的性能。
其光电效率稳定在10%以上,制作成本仅为硅太阳电池的1/5~1/10.寿命能达到20年以上。
但是TiO2的禁带宽度为3.2eV,只能吸收波长小于375nm的紫外光,为了使其吸收红移至可见光区,增大对全光谱范围的响应,1991年,瑞士洛桑高等工业学院(EPFL) Gratzel研究小组开发了染料敏化太阳能电池(Dye Sensitized Solar Cell,简称DSSC),它是由吸附染料光敏化剂(过渡金属钌的有机化合物染料)的纳米二氧化钛(TiO2)多孔薄膜制成的新型光化学电池。
其光电转换效率达7.1%。
1993年,他再次报道了光电转换效率达10%的TiO2染料电池,1998年,该研究组进一步研制出全固态DSSC,使用固体有机空穴传输代替液体电解质,单色光光电转化效率达到33%,从而引起了全世界的科学家对染料敏化太阳能电池的关注。
近年来,染料敏化太阳能电池的研究主要集中在阳极材料的改性、染料的改进、电解质的研究、以及阴极对染料敏化太阳能电池的影响等。
本实验主要研究不同的染料敏化剂和不同的敏化方法对TiO2太阳能电池光电转换效应的影响。
【实验目的】(1)了解染料敏化纳米TiO2太阳能电池的工作原理及性能特点。
(2)掌握合成纳米TiO2溶胶的方法、染料敏化太阳能电池光阳极的制备方法以及电池的组装方法。
(3)掌握评价染料敏化太阳能电池性能的方法。
【实验原理】一、DSSC结构和工作原理DSSC结构:染料敏化太阳能电池的结构是一种“三明治”结构, 如图1所示,主要由以下几个部分组成: 导电玻璃、染料光敏化剂、多孔结构的TiO2半导体纳米晶薄膜、电解质和铂电极。
其中吸附了染料的半导体纳米晶薄膜称为光阳极,铂电极叫做对电极或光阴极。
DSSC电池的工作原理:电池中的TiO2禁带宽度为3.2 eV,只能吸收紫外区域的太阳光,可见光不能将它激发,于是在TiO2膜表面覆盖一层染料光敏剂来吸收更宽的可见光,当太阳光照射在染料上,染料分子中的电子受激发跃迁至激发态,由于激发态不稳定,并且染料与TiO2薄膜接触,电子于是注入到TiO2导带中,此时染料分子自身变为氧化态。
注入到TiO2导带中的电子进入导带底,最终通过外电路流向对电极,形成光电流。
处于氧化态的染料分子在阳极被电解质溶液中的I-还原为基态,电解质中的I3-被从阴极进入的电子还原成I-,这样就完成一个光电化学反应循环。
但是反应过程中,若电解质溶液中的I-在光阳极上被TiO2导带中的电子还原,则外电路中的电子将减少,这就是类似硅电池中的“暗电流”。
整个反应过程可用如下表示:(l) 染料D受激发由基态跃迁到激发态D*: D + hv→ D*(2) 激发态染料分子将电子注入到半导体导带中:D*→ D+ + e-(3) I-还原氧化态染料分子:3I- + 2D+→ I3- + 2D(4) I3-扩散到对电极上得到电子使I-再生:I3- +2e- → 3I-(5) 氧化态染料与导带中的电子复合:D+ + e- → D(6) 半导体多孔膜中的电子与进入多孔膜中I3-复合:I3- +2e-→ 3I-其中,反应(5)的反应速率越小,电子复合的机会越小,电子注入的效率就越高;反应(6)是造成电流损失的主要原因。
光阳极目前,DSSC常用的光阳极是纳米TiO2。
TiO2是一种价格便宜,应用广泛,无污染,稳定且抗腐蚀性能良好的半导体材料。
TiO2有锐钛矿型(Anatase)和金红石型(Rutile)两种不同晶型,其中锐钛矿型的TiO2带隙(3.2eV)略大于金红石型的能带隙(3.l eV),且比表面积略大于金红石,对染料的吸附能力较好,因而光图1 DSSC结构与工作原理图电转换性能较好。
因此目前使用的都是锐钛矿型的TiO2。
研究发现,锐钛矿在低温稳定,高温则转化为金红石,为了得到纯锐钛矿型的TiO2,退火温度为450o C。
染料敏化剂的特点和种类用于DSSC电池的敏化剂染料应满足以下几点要求: ①牢固吸附于半导体材料; ②氧化态和激发态有较高的稳定性;③在可见区有较高的吸收;④有一长寿命的激发态;⑤足够负的激发态氧化还原势以使电子注入半导体导带;⑥对于基态和激发态氧化还原过程要有低的动力势垒,以便在初级电子转移步骤中自由能损失最小。
目前使用的染料可分为4类:第一类为钌多吡啶有机金属配合物。
这类染料在可见光区有较强的吸收,氧化还原性能可逆,氧化态稳定性高,是性能优越的光敏化染料。
用这类染料敏化的DSSC太阳能电池保持着目前最高的转化效率。
但原料成本较高。
第二类为酞菁和菁类系列染料。
酞菁分子中引入磺酸基、羧酸基等能与TiO2表面结合的基团后,可用做敏化染料。
分子中的金属原子可为Zn、Cu、Fe、Ti和Co等金属原子。
它的化学性质稳定,对太阳光有很高的吸收效率,自身也表现出很好的半导体性质。
而且通过改变不同的金属可获得不同能级的染料分子,这些都有利于光电转化。
第三类为天然染料。
自然界经过长期的进化,演化出了许多性能优异的染料,广泛分布于各种植物中,提取方法简单。
因此近几年来,很多研究者都在探索从天然染料或色素中筛选出适合于光电转化的染料。
植物的叶子具有光化学能转化的功能,因此,从绿叶中提取的叶绿素应有一定的光敏活性。
从植物的花中提取的花青素也有较好的光电性能,有望成为高效的敏化染料。
天然染料突出的特点是成本低,所需的设备简单。
第四类为固体染料。
利用窄禁带半导体对可见光良好的吸收,可在TiO2纳米多孔膜表面镀一层窄禁带半导体膜。
例如InAs和PbS,利用其半导体性质和TiO2纳米多孔膜的电荷传输性能,组成多结太阳能电池。
窄禁带半导体充当敏化染料的作用,再利用固体电解质组成全固态电池。
但窄禁带半导体严重的光腐蚀阻碍了进一步应用。
电解质电解质在电池中主要起传输电子和空穴的作用。
目前DSSC电解质通常为液体电解质,主要由I-/I3-、(SCN)2-/SCN-、[Fe(CN)6]3-/[Fe(CN)6]4-等氧化还原电对构成。
但液态电解质也存在一些缺点:(l)液态电解质的存在易导致吸附在TiO2薄膜表面的染料解析,影响电池的稳定性。
(2)溶剂会挥发,可能与敏化染料作用导致染料发生光降解。
(3) 密封工艺复杂,密封剂也可能与电解质反应,因此所制得的太阳能电池不能存放很久。
要使DSSC走向实用,须首先解决电解质问题,固体电解质是解决上述问题的有效途径之一。
光阴极电池的阴极一般由镀了Pt的导电玻璃构成。
导电玻璃一般用在DSSC上的有两种,它们分别是ITO(掺In的SnO2膜)和FTO(掺F的SnO2膜)。
导电玻璃的透光率要求在85%以上,其方块电阻为10- 20Ω/cm2,导电玻璃起着电子的传输和收集的作用。
I3-在光阴极上得到电子再生成I-离子,该反应越快越好,但由于I3-在光阴极上还原的过电压较大,反应较慢。
为了解决这个问题,可以在导电玻璃上镀上一层Pt,降低了电池中的暗反应速率,这可提高太阳光的吸收率。
二、染料敏化太阳能电池性能指标DSSC的性能测试目前通用的是使用辐射强度为1000 W/m2的模拟太阳光,即AM1.5太阳光标准。
评价的主要指标包括:开路电压(V oc)、短路电流密度(I sc)、染料敏化太阳电池的I-V特性、填充因子(FF)、单色光光电转换效率(IPCE)和总光电转换效率(ηglobal)。
开路电压指电路处于开路时DSSC的输出电压,表示太阳能电池的电压输出能力。
短路电流指太阳能电池处于短接状态下流经电池的电流大小,表征太阳能电池所能提供的最大电流。
V oc和I sc是DSSC的重要性能参数,要提高DSSC的光电性能,就要有高的V oc和I sc。
判断染料敏化太阳能电池输出特性的主要方法是测定其光电流和光电压曲线即I-V特性曲线。
填充因子是指太阳能电池在最大输出功率(P max)时的电流(I m)和电压(V m)的乘积与短路电流和开路电压乘积的比值,是表征因由电池内部阻抗而导致的能量损失。
DSSC的光电转换效率是指在外部回路上得到最大输出功率时的光电转换效率。
对于光电转换器件经常用单色光光电转换效率IPCE来衡量其量子效率,IPCE定义为单位时间内外电路中产生的电子数N e与单位时间内入射单色光电子数N P之比。
由于太阳光不是单色光,包括了整个波长,因此对于DSSC常用总光电转换效率来表示其光电性能。
ηglobal定义为电池的最大输出功率与入射光强的比。
【仪器与试剂】一、仪器设备XRD粉末衍射仪、可控强度调光仪、紫外-可见分光光度计、电化学工作站、超声波清洗器、恒温水浴槽、多功能万用表、电动搅拌器、马弗炉、红外线灯、研钵、三室电解池、铂片电极、饱和甘汞电极、石英比色皿、导电玻璃、镀铂导电玻璃、锡纸、生料带、三口烧瓶(500mL)、分液漏斗、布氏漏斗、抽虑瓶、容量瓶、烧杯、镊子等。
二、试剂材料钛酸四丁酯、异丙醇、硝酸、无水乙醇、乙二醇、乙腈、碘、碘化钾、TBP、丙酮、石油醚、绿色叶片、红色花瓣、去离子水【实验步骤】一、TiO2溶胶制备目前合成纳米TiO2的方法有多种,如溶胶-凝胶法、水热法、沉淀法、电化学沉积法等。
本实验采用溶胶-凝胶法。
(1)在500mL的三口烧瓶中加入1:100(体积比)的硝酸溶液约100mL,将三口烧瓶置于60-70o C 的恒温水浴中恒温。
(2)在无水环境中,将5mL钛酸丁酯加入含有2mL异丙醇的分液漏斗中,将混合液充分震荡后缓慢滴入(约1滴/秒)上述三口烧瓶中的硝酸溶液中,并不断搅拌,直至获得透明的TiO2溶胶。
二、TiO2电极制备取4片ITO导电玻璃经无水乙醇、去离子水冲洗、干燥,分别将其插入溶胶中浸泡提拉数次,直至形成均匀液膜。
取出平置、自然晾干,再红外灯下烘干。
最后在450o C下于马弗炉中煅烧30min得到锐态矿型TiO2修饰电极。
可用XRD粉末衍射仪测定TiO2晶型结构。
三、染料敏化剂的制备和表征(1)叶绿素的提取采集新鲜绿色幼叶,洗净晾干,去主脉,称取5g剪碎放入研钵,加入少量石油醚充分研磨,然后转入烧杯,再加入约20mL石油醚,超声提取15min后过滤,弃去滤液。
将滤渣自然风干后转入研钵中,再以同样的方法用20mL丙酮提取,过滤后收集滤液,即得到取出了叶黄素的叶绿素丙酮溶液,作为敏化染料待用。
(2)花色素的提取称取5g红花或黄花的花瓣,洗净晾干,放入研钵捣碎,加入95%乙醇溶液淹没浸泡5min后转入烧杯,继续加入约20mL乙醇,超声波提取20min后过滤,得到花红素的乙醇溶液,作为敏化染料待用。