脱锌腐蚀
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金属腐蚀与防护试卷1一、解释概念:(共8分,每个2分)钝性,碱脆、SCC、缝隙腐蚀二、填空题:(共30分,每空1分)1.称为好氧腐蚀,中性溶液中阴极反应为,好氧腐蚀主要为控制,其过电位与电流密度的关系为。
2.在水的电位-pH图上,线ⓐ表示关系,线ⓑ表示关系,线ⓐ下方是的稳定存在区,线ⓑ上方是的稳定存在区,线ⓐ与线ⓑ之间是的稳定存在区。
3.热力系统中发生游离CO2腐蚀较严重的部位是,其腐蚀特征是,防止游离CO2腐蚀的措施是,运行中将给水的pH值控制在范围为宜。
4.凝汽器铜管在冷却水中的脱锌腐蚀有和形式。
淡水作冷却水时易发生脱锌,海水作冷却水时易发生脱锌。
5.过电位越大,金属的腐蚀速度越,活化极化控制的腐蚀体系,当极化电位偏离E corr足够远时,电极电位与极化电密呈关系,活化极化控制下决定金属腐蚀速度的主要因素为、。
6.为了防止热力设备发生氧腐蚀,向给水中加入,使水中氧含量达到以下,其含量应控制在,与氧的反应式为,加药点常在。
7.在腐蚀极化图上,若P c>>P a,极极化曲线比极极化曲线陡,这时E corr值偏向电位值,是控制。
三、问答题:(共24分,每小题4分)1.说明协调磷酸盐处理原理。
2.自然界中最常见的阴极去极化剂与其反应是什么?3.锅炉发生苛性脆化的条件是什么?4.凝汽器铜管内用硫酸亚铁造膜的原理是什么?5.说明热力设备氧腐蚀的机理。
6.说明腐蚀电池的电化学历程,并说明其四个组成部分。
四、计算:(共24分,每小题8分)析氢腐蚀?并求出碳钢在此条件下不发生析氢腐蚀的最小pH 值。
(E 0Fe 2+/Fe = - 0.44)2.写出V -与i corr 的关系式与V t 与i corr 的关系式,并说明式中各项的物理意义。
3.已知铜在含氧酸中和无氧酸中的电极反应与其标准电极电位:Cu = Cu 2+ + 2e E 0Cu 2+/Cu = + 0.337VH 2 = 2H + + 2e E 02H +/H = 0.000V2H 2O = O 2 + 4H + + 4e E 0O 2/H 2O = +1.229V问铜在含氧酸和无氧酸中是否发生腐蚀?五、分析:(共14分,每小题7分)1.试用腐蚀极化图分析铁在浓HNO 3中的腐蚀速度为何比在稀HNO 3中的腐蚀速度低?2. 炉水协调磷酸盐-pH 控制图如图1,如何根据此图实施炉水水质控制,试分析之。
材料的腐蚀与防护论文材料学院xx-xx 班穆某某14115334成分选择性腐蚀合金的成分选择性腐蚀又称为“脱合金元素腐蚀”或“选择性浸出”,这谁合金中某种活性较强的组分有线脱出二遗留下一个蚀变了的残余结构的一种腐蚀形式。
例如,黄铜的脱锌就是典型的成分选择性腐蚀的例子;在腐蚀过程中锌呗有线脱出二留下多孔的铜的骨架,其机械强度已几乎降到零。
常见的合金成分选择性腐蚀多发生在水溶液中,但某些材料在熔融盐、高温气体介质中也有成分选择性腐蚀出现。
易发生成分选择性腐蚀的一些合金-介质体系如下表所示:图1合金成分选择性腐蚀的本质在于合金中各组分的化学稳定性不同,而其破坏的外观形式则可大致分为三种。
a.层式成分选择性腐蚀较为均匀地波及整个材料表面(如黄铜的层式脱锌)。
b.栓式成分选择性腐蚀集中发生在材料表面的局部区域,并不断向内深入(如黄铜的栓式脱锌)。
c.点式成分选择性腐蚀在点腐蚀的基础上进行(如铜镍合金和铝锂合金在蚀点上的脱镍和脱锂)。
这几种形式的成分选择性腐蚀的共同点是在is手扶式作用范围内的材料都变成多孔性的,而且其强度、硬度和韧性都几乎丧失殆尽。
因此,它可恶意成为材料时效的直接原因或诱因,而且常常由于外观尺寸未发生明显变坏而使破坏好像是难以预料地突然然发生。
如黄铜的脱锌合金成分选择性腐蚀以在水溶液介质中最为常见,其中,黄铜脱锌是最早发现和最典型的事例。
在实际的工业应用中,通常含锌量超过15%的黄铜才会发生脱锌腐蚀,而不是在实验室中达到10%以下就能发生脱锌现象。
像前面所说的,黄铜的脱锌腐蚀在外观上有两种形式:栓式脱锌和层式脱锌。
前者发生在黄铜表面的局部区域,而后者则较均匀地波及整个表面。
这两种脱锌的区别主要是脱锌区域的形态不同,图2所示,是70Cu-30Znα-黄铜在NaCl溶液中发生栓式脱锌区域的显微照片,其特点是腐蚀沿着局部区域向深处发展,而周围区域没有发生变化或者仅仅是很轻微的腐蚀。
层式脱锌则是在材料的整个表面上发生活性组元的优先脱除,如图3所示。
C46500黄铜抗脱锌生产黄铜在我国的历史已经非常悠久,随着现在新材料的广泛兴起,对于黄铜的抗脱锌等性能的要求也越来越高,各个企业也在加速对黄铜新型合金材料-C46500的研发,目前由于工艺的不稳定,很多厂家还存在一些技术工艺上的细节把控不足,导致生产不稳定,成本浪费严重。
以下的几点是我个人在生产和前期开发的一些经验,希望可以对广大铜加工企业有所帮助!1、黄铜脱锌腐蚀的特征黄铜脱锌是选择性腐蚀,即合金中活性较强组元的选择性溶解,组元可以是单相固溶体合金中的一种元素,也可以是多相合金中的某一相。
选择性腐蚀发生在二元或多元合金中,其中电极电位较负的组元或相优先溶解,如黄铜脱锌。
黄铜脱锌腐蚀的发生与Cu-Zn合金中的锌含量有关,当锌含量低于15%时,一般不产生脱锌腐蚀,但合金的抗冲蚀性能差,增加锌含量有利于提高合金的强度和抗冲蚀性能,但发生脱锌腐蚀的倾向增加。
当黄铜的含锌量大于20%时,在水溶液中锌元素易优先溶解,而留下多孔的铜,这种腐蚀是黄铜冷凝管主要的破坏形式,其结果使黄铜的强度降低,大大缩短冷凝管的使用寿命。
黄铜脱锌腐蚀主要呈现两种形态:一种是均匀的层状脱锌,多发生于含锌量较高的黄铜,且总在酸性介质中;另一种是塞状脱锌,多发生于含锌量较低的黄铜,且在一些微酸性、中性或碱性介质中用作海水热交换器的黄铜经常出现这类脱锌。
影响黄铜脱锌腐蚀的因素主要有合金组织结构和外部环境。
从相组成看,含锌量大于20%的单相A黄铜,脱锌后留下多孔的铜;而A+B双相黄铜的脱锌,首先是从B 相开始的,B相完全转变为疏松的铜后,再扩展到A相;含锌量更高的E相或C相黄铜,由于脱锌会发生EvCvBvA相转变,转变的程度依据脱锌时间、介质和外加电位等外部条件的变化而改变;同时也发现黄铜中含锌量越高,越容易产生脱锌的现象。
黄铜的脱锌不仅能在中性的海水、河水、工业水中发生,也能在酸性较强的介质及碱性介质中发生,溶液的pH值对黄铜的脱锌影响不大。
腐蚀与防护CHEMICAL EQUIPMENT ANTICORROSION化工设备与防腐蚀&1 前 言 凝汽器也称冷凝器,是汽轮发电机组最重要的辅助设备。
其主要任务是将凝汽式汽轮机的排汽凝结成水,并在汽轮机排汽口建立并保持一定的真空度。
常规凝汽器是以水作为冷却介质经过凝汽器冷却管作表面式冷却,在极端缺水的地区使用空气作冷却介质时,也是通过水作间接换热的。
凝汽器及其附件设备可靠性的好坏,一般认为会影响发电机组可用率的3.8%。
一旦凝汽器冷却管发生结垢,将造成冷却管导热系数下降,使凝汽系统的换热效率乃至整个汽轮机组的效率下降,特别是冷却管腐蚀乃至泄漏造成冷却水漏入凝结水中,将恶化凝结水水质,造成炉前系统、锅炉、汽轮机等腐蚀与结垢,严重影响整个电厂的安全、经济运行。
凝汽器冷却管的质量,特别是它的耐腐蚀、耐结垢性能,对于确保电厂的安全、经济运行,乃至整个发电厂的热经济性和运行可靠性,具有十分重要的意义。
我国绝大多数凝汽器冷却管材料为铜合金,部分机组使用钛管。
国外除使用上述管材外,还使用不锈钢和青铜,但仍以黄铜用量最大。
对于广为应用的凝汽器铜管,目前最主要问题就是泄漏和使用寿命短。
为了有效解决凝汽器铜管的泄漏问题,极有必要对凝汽器铜管泄漏的机理进行系统研究,并研究出切实可行的防护办法。
2 凝汽器铜管的腐蚀和防腐研究 凝汽器冷却管内侧受冷却水中杂质的腐蚀,也受水流中携带的漂砂、气泡及水流本身的侵蚀;其外侧受蒸汽携带水滴的侵蚀,也受蒸汽中所含的氨、二氧化碳等杂质的腐蚀。
因此,对于凝汽器冷却管的要求是应有足够的耐蚀性,此外作为热交换管,它必须有良好的导热性能,足够的强度和较薄的壁厚腐蚀和防护研究凝汽器铜管的凝汽器是汽轮发电机组最重要的辅助设备,其冷却管的耐腐蚀、耐结垢性能,对于确保电厂的安全、经济运行具有十分重要的意义。
本文综述了凝汽器铜管的腐蚀和防护情况,介绍了国内外凝汽器铜管的研究和发展方向。
谢苏江 马玉录 张文武 翟志柏(华东理工大学化工机械研究所,上海 200237) (扬子石化热电厂,江苏 南京 210048)以承受压力,降低投资和热阻。
1、凝汽器铜管经常发生锌被溶解的现象,称之为脱锌腐蚀.2、制氢设备的槽压调节是通过调节氧气流量来调节电解槽压力;制氢设备的差压调节是通过调节氢气流量来调节氢氧分离器液位平衡.3、用EDTA滴定法测定凝结水硬度时,常出现终点色为灰绿色的情况,说明铜离子、铁离子干扰较大,需要加掩蔽剂.4、混床再生好坏的关键是反洗分层.5、直流锅炉对水质的要求比汽包锅炉严格,这是因为其水、汽系统没有循环的锅炉水,不能进行锅内水处理.6、影响沉淀完全的因素主要有同离子效应、盐效应、酸效应、络合效应,除以上所述外,温度、熔剂、沉淀结构及颗粒大小也会影响沉淀的溶解度.7、活性碳过滤器应用于水处理设备中最主要的作用是脱氯和除去有机物.8、根据化学监督制度的有关规定,化学清洗完毕至锅炉点火一般不得超过20天,如超过,应采取防锈蚀保护措施.9、逆流再生离子交换器出力下降或再生液流速度变小,原因是树脂层被压或树脂层中悬浮物太多造成的.10、油品乳化需要具备的条件是水分、乳化剂、高速搅拌.11、测定钠离子,加入碱化剂是二异丙胺 .12、在难溶物质溶液中,加入强电解质后使沉淀溶解度增大的现象为盐效应.13、对水中钠离子测定时,加入碱化剂的作用是调节水样PH10,防止氢离子的干扰.14、化学取水样化验,必须用样水将取样瓶冲干净15、给水加氨的目的调节给水PH 值,防止钢铁腐蚀.16、天然水中杂质按存在状态可分为悬浮物、胶体物质和溶解物三大类.17、机组运行中给水在线监测项目有电导氢电导 PH 溶氧二氧化硅氧化还原值 .18、一级除盐系统中,阴床运行出水PH值突然上升的原因是阳床失效了.19、反渗透进水水质指标要求进水污染指数SDI≤ 4 ;余氯≤ .20、水汽品质不良的危害有结垢积盐腐蚀 .名词解释1、何谓指示剂的僵化现象答:有些指示剂与金属离子形成洛合物的溶解度很小,使终点的颜色变化不明显.还有些指示剂与金属离子形成洛合物的稳定性只稍差于该金属离子与EDTA形成洛合物的稳定性,以致EDTA与金属离子生成洛合物的反应缓慢而使终点拖长,这类现象叫着指示剂的僵化现象.2、什么叫缓冲溶液答、缓冲溶液是一种对溶液的酸度起稳定作用的溶液,既这种溶液能调节和控制溶液的PH值,其pH值不因加入或产生少量酸、碱,也不因稀释而发生显着的变化.3、什么是同离子效应答:同离子效应是指在难溶化合物的饱和溶液中,加入含有相同离子的强电解质时,难溶化合物的溶解度降低的现象.4、什么是油品的粘度答::油品在外力作用下做相对层流运动时,油品分子间产生内摩擦阻力的性质称为油品的粘度.5、何谓酸值和皂化值答:中和1g试油中的酸性组分所需氢氧化钾的毫克数称为油品的酸值,单位为mgKOH/g.皂化1g试油中的可皂化组分所需氢氧化钾的毫克数叫皂化值,单位为mgKOH/g.6、什么是酸耗答:阳树脂每交换1mol 物质的量的阳离子所需的酸的克数称为酸耗.7、何谓电导分析法答:通过测量溶液的电导能力来间接判断溶液的浓度的分析方法,称为电导分析法.8、什么叫逆流再生答:离子交换器运行时水流方向向下,再生时再生液流动方向向上的对流水处理工艺.9、什么叫沉淀软化答:沉淀软化是加入化学药剂的处理方法.加入化学药剂,使水中含有的硬度和碱度物质,转变为难溶于水的化合物,形成沉淀而除去.常常用在预处理系统或循环水处理系统中,降低水中的硬度和碱度,常用的方法是石灰法.10、什么叫离子交换器设备反洗答:对于水流从上而下的固定床设备,在失效后,用与制水方向相反的水流由下而上对树脂进行冲洗,以松动树脂,去除污染物,这种操作叫反洗.问答题1、请说说汽水质量劣化时应如何处理答:1当发现热力设备中,汽水质量不良时,应查明原因,同时进行处理.2发现水质劣化时,化学人员应首先确保取样水样流速正常有代表性,各种仪表指示无误,分析方法完全正确,仪器药品等完全处于备用状态.3水汽劣化时,化学人员一面查找原因,一面立即报告班长,并会同有关单位查明原因及时处理.4水汽质量劣化时,班长应根据找出的原因,决定处理措施,并向值长汇报事故处理对策及处理情况.5 由于水汽劣化需停机、停炉或限负荷时,班长应立即汇报分场负责人,并向分场提出建议.6水汽质量恢复正常后,化学人员及班长应将水汽劣化的程度,造成的原因,处理的经过和结果记录于运行日志上.对于重大的水汽劣化问题,应组织有关人员进行调查研究,总结经验教训,提出专题报道.2、根据循环水水质的不同,现在一般采取哪几种措施,防止凝汽器铜管结垢答:除胶球、毛刷机械清洗外,一般采取以下4 种措施,单独或结合的方式进行循环水处理,防止凝汽器铜管结垢.1 加酸处理.改变水中的盐类组成,将碳酸盐硬度转变为非碳酸盐硬度.2 脱盐处理.采用反渗透处理,降低水中的含盐量.3 石灰或弱酸处理,降低循环水的碳酸盐硬度.4 水质稳定剂处理.即向循环冷却水中投加阻垢剂,抑制碳酸盐钙的形成与析出,或使碳酸钙晶体畸变,从而阻止了碳酸钙水垢的形成.3、请分析凝结水劣化的现象、原因及处理方法答:现象:水质外状浑浊,硬度超过标准.原因:凝结器铜管泄漏.处理:应立即通知汽机,进行查漏和堵漏.如在8~16小时之内不能消除漏水现象,应向值长和有关人员提出停机.4、什么叫反渗透如何防止反渗透膜结垢答:若在浓溶液一侧加上一个比渗透压更高的压力,则与自然渗透的方向相反,就会把浓溶液中的溶剂水压向稀溶液侧.由于这一渗透与自然渗透的方向相反,所以称为反渗透.答:1做好原水的预处理工作,特别应注意污染指数的合格,同时还应进行杀菌,防止微生物在容器内滋生.2在反渗透设备运行中,要维持合适的操作压力,一般情况下,增加压力会使产水量增大,但过大又会使膜压实.3在反渗透设备运行中,应保持盐水侧的紊流状态,减轻膜表面溶液的浓度差极化,避免某些难溶盐在膜表面析出.4在反渗透设备停运时,短期应进行加药冲洗,长期应加甲醛保护.5当反渗设备产水量明显减少,表明膜结垢或污染,应进行化学清洗.5、影响混凝效果的因素有那些答:1水温较低,不利于混凝剂的水解、成核、吸附及聚沉等过程,因此,形成的絮凝体细小,不易与水分离沉降,水的澄清效果差,水温一般应不低于20℃.在调节水温时应保持±1℃/h,防止形成温度梯度导致水对流,造成出水浑浊.2当原水中离子含量或有机物偏高时,常常会使出水水质恶化,带有颜色和臭味,甚至使泥渣上浮.应调整进水流量,或适当增加加药量及泥渣回流量.3流量偏高,使水中凝絮因水流速偏高而无法聚集长大沉降分离,导致出水浑浊.4由于活性泥渣量偏少,混凝剂在成核接触凝聚、吸附和网捕作用的过程中的效力大大降低,导致出水水质恶化,可添加适量的活性泥.对水力循环澄清池可调节喉距来增加泥渣回流量,对机械搅拌澄清池,可调节搅拌器的转速来调节泥渣的提升量,或减少进水流量来溢流养泥.直到反应室内泥渣沉降比在15%~20%之间,出水澄清为止.5分离室内泥渣层太高而翻池.出水中带有大量泥渣和凝絮时,应增加泥渣浓缩池的排泥次数,或用底排排泥.6 、试述电厂化学监督的内容有哪些答:1用混凝,澄清,过滤,预脱盐电渗析,反渗透以及离子交换等方法制备质量合格,数量充足的补给水,并通过调整试验不断降低水处理的成本.2挥发性处理时,对给水进行加氨和除氧等处理.中性或联合水处理对给水进行加氧处理.3对汽包锅炉,要进行锅炉水的加药和排污处理.4对直流锅炉机组和亚临界压力的汽包锅炉机组,要进行凝结水的净化处理.5在热电厂中,对生产返回的凝结水,要进行除油,除铁等净化处理工作.6对循环冷却水药进行防垢,防腐和防止有机物附着等处理.7在热力设备停备用期间,做好设备防腐工作中的化学监督工作.8在热力设备大修期间,检查并掌握热力设备的结垢,积盐和腐蚀等情况,做除热力设备的腐蚀结垢状况的评价,并组织进行热力设备的清洗.9做好各种水处理设备的调整试验,配合气轮机,锅炉专业做好除氧器的调整试验;以及热力设备的化学清洗等工作.10正确的进行汽,水取样监督工作.7、简述鼓风式除碳器的工作原理除碳器除碳效果的好坏对除盐水质有何影响答:鼓风式除碳器工作时,水从上部进入塔体,配水装置将水均匀地喷淋在填料表面形成水膜,水膜在填料层表面与空气接触.根据亨利定律,在一定温度下,气体在液体中的溶解度与液面上该气体的分压成正比.空气中二氧化碳的分压很小,故水中的游离二氧化碳在填料表面不断析出,随空气一起从顶部排出,从而达到了解析脱气的目的.原水中一般都含有大量的碳酸盐,经阳离子交换器后,水的pH 值一般都小于,碳酸可全部分解CO2,CO2 经除碳器可基本除尽,这就减少了进入阴离子交换器的阴离子总量,从而减轻了阴离子交换器的负担,使阴离子交换树脂的交换容量得到充分利用,延长了阴离子交换器的运行周期,降低了碱耗;同时由于CO2 被除尽,阴离子交换树脂能较彻底地去除硅酸.因为当CO2 与水反应,生成碳酸氢根,碳酸氢根离子比HSiO3更易被阴离子交换树脂吸附,妨碍了硅的交换,除碳效果不好,水中残留的CO2 越多,生成的HCO3-越多,不但影响阴离子交换器除硅的效果,也可使除盐水含硅量和含盐量增加.8、试述混床再生操作中应注意的事项答:在混床再生中,无论是体内再生还是体外再生,反洗分层是关键的一步.在不跑树脂的前提下,应尽量将阴阳树脂擦洗、漂洗干净,将在运行时沉积在树脂表面的污垢除去.分层时阳阴树脂分界面要清晰.在分离输送树脂时,操作要熟练,尽量减少因阳树脂相互混杂的程度,以减少阴阳树脂在再生时的交叉污染,提高阴阳树脂的再生度.另外,置换要充分,以保证树脂层中被再生出来的杂质离子排出体外;混合时要充分,使整个混床中阴阳树脂能均匀地混合在一起,以提高混床的出水水质和利用率.9、汽轮机内形成沉积物的原因和特征是什么答:汽轮机形成沉积物的原因如下:1蒸汽在汽轮机内做功过程中,其压力、温度逐渐降低,钠化合物和硅酸在蒸汽中的溶解度也随之降低,它们容易沉积在汽轮机内.2蒸汽中的微小浓NaOH 液滴及一些固体微粒附着在汽轮机蒸汽通流部分形成沉积物.各种杂质在汽轮机内的沉积特性如下:1 钠化合物沉积在汽轮机的高压段.2 硅酸脱水成为石英结晶,沉积在汽轮机的中、低压段.3 铁的氧化物在汽轮机的各级叶片上都能沉积.10、在循环水处理中,常常使用阻垢剂、缓蚀剂稳定循环水水质,减缓凝汽器铜管腐蚀结垢,试述其基本原理和药剂筛选的常用方法答:使用水稳定剂主要是利用其中的阻垢剂对碳酸盐类的垢的结晶过程去活化,使晶体的晶格畸变并分散小晶体,而水稳剂中的缓蚀剂主要在铜管表面形成一层吸附膜,减缓盐类物质对铜管等的腐蚀.目前循环水的药剂主要以有机低膦系和分散剂复配后添加铜的缓蚀剂而构成.常通过试验选择阻垢和缓蚀效率高的产品.药剂的筛选一般包括静态和动态试验.静态试验主要是求取极限碳酸盐硬度,和在达到极限碳酸盐硬度的条件下,循环水的浓缩倍率.还可以利用电化学的手段测定腐蚀电位,利用电镜扫描等手段对铜管的局部腐蚀进行诊断分析.通过静态试验筛选出的药剂应用在特定的动态模拟试验台上,选择和循环水运行条件相同的条件及工况,进一步分析药剂对特定水质、管材的阻垢、缓蚀能力.。
黄铜脱锌腐蚀的研究进展
李勇
【期刊名称】《南方金属》
【年(卷),期】2005(000)006
【摘要】描述了黄铜脱锌的优先溶解机制、溶解-再沉积机制、双空位机制和渗流机制,介绍了抑制黄铜脱锌腐蚀的方法,分析了As、B元素对抑制黄铜脱锌腐蚀的作用,并结合作者在微量稀土元素对黄铜脱锌腐蚀的影响方面的研究工作,讨论了稀土元素在提高黄铜抗脱锌能力所起的作用和最佳的添加量,这对以后的黄铜脱锌腐蚀研究工作具有很好的指导意义.
【总页数】4页(P15-18)
【作者】李勇
【作者单位】江西理工大学,江西,赣州,341000
【正文语种】中文
【中图分类】TG146.1+1
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鹏飞
5.实海暴露黄铜脱锌腐蚀行为及抑制脱锌机理研究 [J], 刘增才;林乐耘;刘少峰因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。
黄铜脱锌腐蚀的研究进展李勇,朱应禄(江西理工大学材料与化学工程学院,赣州341000)摘 要:综述了黄铜脱锌腐蚀的优先溶解和溶解2再沉积机制、双空位机制和渗流模型,介绍了抑制黄铜脱锌腐蚀的方法以及微量砷、硼元素对抑制黄铜脱锌腐蚀的作用。
重点叙述了微量稀土元素在抑制黄铜脱锌腐蚀中的作用机理和其具有的发展前景。
关键词:黄铜;脱锌;机制;稀土元素中图分类号:T G172 文献标识码:A 文章编号:10052748X (2006)0520222204ADVANCES IN R ESEA RC H ES O F D EZINCIFICA TION M EC HAN ISM O F BRASSL I Yong ,ZHU Ying 2lu(College of Material and Chemical Engineering ,Jiangxi University of Science and Technology ,G anzhou 341000,China )Abstract :The preferential solution of zinc and solution 2redeposition mechanism ,divacancy mechanism and percolation model of dezincification of brass were summarized.The methods of inhibiting dezincification are introduced.The effect of As ,B and RE elements on the process of dezincification is also analyzed.The f urther development prospects in the application of RE elements to preventing dezincification were presented.K ey w ords :Brass ;Dezincification ;Mechanism ;RE element1 引 言黄铜具有良好的力学性能、工艺性能、导电导热性能与耐腐蚀性能等特点,而且易于钎焊和回收,所以被广泛应用于制造汽车的水箱等。
黄铜耐脱锌腐蚀性能试验操作规程1.目的规范金相的操作规程,提高实验的准确性2.范围实验室3.程序3.1取样3.1.1锻件和铸件样品,应在样品的截面最厚或最薄处切取,拉制和扎制样品,应按批次循环在径向和轴向加工切取;(棒材往轴向方向平分四份,取其中1个为样品。
如右图所示:)3.1.2每个样品取一个试样;3.1.3每个试样的暴露腐蚀面积为100mm2,达不到要求的,应取最大面积;3.1.4取样时,不得使材料性质受到影响。
3.2试验制备3.2.1用酚醛塑料粉或其他非导体镶嵌料镶样,镶样时应注意以下事项:3.2.1.1金相镶嵌机温度应设定在130℃;3.2.1.2酚醛塑料粉填充时,应用金相镶嵌机上压块轻轻压紧,一般以上压块能进镶嵌槽一半为宜;3.2.1.3镶嵌时间应在镶嵌槽达到设定温度后,再保温20-25分钟;3.2.1.4保温期间应确保金相镶嵌机的压力指示灯亮,如果指示灯不亮,则需顺时针摇动手轮指示灯亮; 3.2.1.5完成上述保温步骤后,关闭电源,半小时后再从金相镶嵌机中取出试样。
3.2.2将制备好的试样用金相砂纸打磨,其步骤如下:3.2.2.1先用低号砂纸(NO.320/NO.500),再用高号砂纸(NO.800)打磨至平面,接着用金相砂纸(NO.W506)细化平面的划痕,最后用金相试样抛光机进行抛光,抛光时用粉末为3微米大小的三氧化二铝作抛光料;3.2.2.2经抛光后的试样表面平坦光洁,达到镜面效果;3.2.2.3将抛光后的试样水洗,用无水乙醇擦拭并吹干;3.2.2.4如试样不能及时测试,应放入干燥箱保存。
3.3试验条件3.3.1实验的氯化铜(CuCl2.2H2O)溶液配制:3.3.1.1将12.7g CuCl2.2H2O溶于蒸馏水或去离子水中,并稀释至1000ml;3.3.1.2每100mm2的暴露面积需要用240-300ml的CuCl2.2H2O溶液进行腐蚀;3.3.2试验步骤:3.3.2.1将制备好的试样放入已加热到75±2℃的盛有CuCl2.2H2O溶液的烧杯内,并立即用塑料薄膜盖在烧杯口并扎紧,放入恒温干燥箱里同时开始计时;3.3.2.2将试样放在3.3.2.1的烧杯内进行抗腐蚀试验,应使暴露面垂直于烧杯底面,且每两个试样之间的距离应大于15mm;3.3.2.3试验时间为24小时;3.3.2.4试样24小时后从烧杯中取出并立即进行水洗,及用无水乙醇擦拭并吹干;3.3.2.5如试验不能及时进行测试,应放入干燥箱中保存。
脱锌腐蚀是指黄铜中的合金元素在腐蚀介质中不是按它们在合金中和比例溶解,而是电位较低、相对较有活性的锌元素因电化学作用而被选择性溶解的腐蚀现象。
对于铜管脱锌腐蚀机理的解释目前尚无定论,一种理论认为脱锌是合金中的锌发生选择性优先溶解,即锌优先溶解历程;另一种理论认为合金中的铜和锌同时发生氧化溶解,而铜又可以从水中析出沉积在腐蚀部位,形成一层紫铜层,即所谓溶解—再沉积历程。
凝汽器黄铜管的锐锌腐蚀发生在冷却水侧,有层状脱锌和塞(栓)状脱锌两种形式(见图2.5)。
黄铜管发生层状脱锌时,水侧表面上出现大片发红的紫铜层。
从铜管腐蚀部位的剖面可以看到明显的分层现象,在金黄色铜合金基体上有一层紫红色的紫铜层。
腐蚀后的铜管管壁厚度没有变化或只有很小的减薄,但铜管的机械强度却明显降低。
层状脱锌腐蚀多发生在硬度和PH值较低、而含盐量较大、尤其是氯化物含量较高的水中,如咸水和海水。
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图2.5铜管发生层状脱锌和塞(栓)状脱锌腐蚀后的形貌
黄铜管的塞状脱锌腐蚀是一种更加典型的局部腐蚀,它可沿垂直于管壁的方向发展到相当大的深度,甚至穿透管壁,造成凝汽器泄漏事故。
因此,它比层状脱锌腐蚀更危险。
在铜管表面发生塞状脱锌腐蚀的部位,往往会出现腐蚀产物堆积而成的白色小鼓包,这些白色的产物主要是氯化锌,碳酸锌和氢氧化锌。
清除这些表面上的腐蚀产物后,可以看到嵌在铜管管壁中的海绵状紫铜塞,其直径大约1~2mm。
黄铜塞状脱锌多发生在硬度较大的碱性水中,如天然淡水中,特别容易在铜管表面保护性的氧化膜不完整或表面上有多孔的沉积物的部位发生。
通常循环水和补充水的pH值在**~8.5范围,一般不会引发铜管严重的脱锌腐蚀。
但是当铜管表面有沉积物覆盖时,沉积物下水的pH值可降低到6以下(国外实际测量的pH值可降低到3左右),从而引起沉积物下黄铜管发生严重脱锌腐蚀。
这将在沉积物腐蚀中加以介绍。