钯元素测定分析方法验证报告

粗银中钯量的测定火焰原子吸收法Determination of Palladium content in crude Silver Flame atomic absorptionSpectrometric method试验报告粗银中钯量的测定火焰原子吸收法前言该方法采用火试金包铅灰吹，分离粗银中的贱金属杂质，贵金属钯富集于银合粒中。

合粒经硝酸分解,氯化银沉淀分离银，于火焰原子吸收光谱仪波长247.6nm处测定溶液的吸光度,工作曲线法计算出钯量。

该方法简便,快速，灵敏度高，适用于粗银中含钯量50g/t~4000g/t的测定。

一、实验部分1.1试剂与仪器除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。

1.1.1 铅箔:纯铅(质量分数不小于99.99%),厚度约0.1mm。

1.1.2 纯银: 银的质量分数不小于99.99%。

1.1.3盐酸（ρ1.19g/mL）。

1.1.4硝酸（ρ1.42g/mL）。

1.1.5混合酸：盐酸（1.1.3）与硝酸（1.1.4）以体积比3︰1混合配制。

1.1.6混合酸（5+95）。

1.1.7 钯标准贮存溶液：称取0.1000海绵钯（质量分数不小于99.99%）于100mL 烧杯中加入20mL混合酸(1.1.5)，加热溶解后，加入5滴200g/L氯化钠溶液，于水浴上蒸至近干，加入20mL盐酸溶解后定容至100mL。

此溶液含钯1.000mg/mL。

1.1.8 钯标准溶液：取上述钯标准贮存溶液1.0mL（1.1.6）于100mL容量瓶中，加10mL混合酸(1.1.5)，定容。

此溶液含钯100μg/mL。

1.2设备和仪器1.2.1 分析天平：感量0.1mg。

1.2.2 试金电炉。

1.2.3 灰皿：顶部内径约35mm，底部外径约40mm，高30cm，深约17mm。

1.2.4 火焰原子吸收光谱仪(GBC932a)，附钯空心阴极灯。

1.3 实验方法按表1称取0.20g～0.50g的试料,精确至0.0001g,包裹于5.0g铅箔中。

纯钯化学分析方法铂、铑、铱、钌、金、银、铝、铋、铬、铜、铁、镍、铅、镁、锰、锡、锌、硅量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法实验报告2019年1月纯钯化学分析方法铂、铑、铱、钌、金、银、铝、铋、铬、铜、铁、镍、铅、镁、锰、锡、锌、硅量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法李秋莹、何姣、方海燕、孙祺、王应进1 前言随着化工、化学、催化等行业和材料学科的快速发展，市场对纯钯及其电子产品的需求快速增长，贵研铂业股份有限公司正发展成为钯原材料及其深加工产品的重要生产基地。

我公司用于生产合金材料、催化剂、铂钯网、钯化合物在不断增长。

钯中杂质元素含量的高低直接影响其材料、产品的电学性能、力学性能、加工工艺和使用寿命。

因此，催化、材料研究和生产经营都需要更快、更准确的掌握其杂质元素含量的信息，这就对钯中杂质元素分析提出了快速、准确的要求。

目前国内外在钯纯度检测的标准方法有粉末法[1]。

该方法主要分析对象为粉末试样，对海绵样品的处理相对简单，不易污染，但对金属块屑状样品的处理就相对复杂繁琐了。

全过程至少需要3个工作日。

此外，该方法粉末标准样品的配制，不但要消耗大量昂贵的高纯贵金属作为基体，而且还需花费大量的人力、物力和时间。

资料调研表明，为解决粉末法的不足，采用溶液进样、ICP－AES（电感耦合等离子体原子发射光谱法）或ICP－MS（电感耦合等离子体质谱法）测定纯钯中微量杂质元素已成为近年来的一种发展趋势[2-7]。

我们研究的纯钯分析方法，在不使用钯基体匹配的条件下，完全满足产品标准GB/T1420-2015规定元素测定要求。

用基体配制合成样进行检出限及干扰实验，用样品进行了准确度及精密度考察，样品加标回收率为85.3％～122.0％，相对标准偏差（RSD）为0.91％～11.6％。

2、实验部分2.1仪器及工作条件美国PE公司5300DV型电感耦合等离子体原子发射光谱仪。

工作条件列于表1。

表1. 仪器工作条件2.2各元素推荐的测定谱线波长见表2。

钯化合物分析方法钯量的测定二甲基乙二醛肟析出EDTA络合滴定法编制说明（送审稿）二OO八年六月钯化合物分析方法钯量的测定二甲基乙二醛肟析出EDTA络合滴定法1、工作简况贵研铂业股份有限公司于2007年3月向上级主管部门提出制定钯化合物中钯量的测定标准的计划，2007年11月中国有色金属工业标准计量质量研究所以中色协综字（2007）第226号文下达制定该标准的任务，国家标准计划号为20073465-T-610，项目起止时间为2008年1月～2008年12月，技术归口单位为中国有色金属工业标准计量质量研究所，起草单位为贵研铂业股份有限公司。

本标准主要起草人：金娅秋、朱利亚、沈善问、安中庆。

经研究确定委托云南大学化学科学与工程学院验证标准分析方法的准确度。

2、标准编制原则及内容2.1、测定常量钯标准分析方法概况有关钯的分析方法报道较多，如EDTA络合锌盐返滴定法[1～5]；硫脲、1,10-邻菲咯啉、硫氰酸盐或亚硝酸钠等络合掩蔽钯，选择性测定钯的方法[6～14]。

二甲基乙二醛肟—钯重量法[15～18]适用于钯、银合金和钯饰合金中钯量的测定方法。

二甲基乙二醛肟析出，EDTA络合滴定法 [19～22]适用于金、银、铂、钯合金中钯含量的测定。

为制订钯的化合物国家标准奠定了基础。

经检索未见到二甲基乙二醛肟析出，EDTA络合滴定法测定钯化合物中钯含量的标准分析方法。

钯量测定方法作为钯化合物产品标准中必备的一条。

仅见到国家产品标准《氯化钯》中钯量的测定[23]，即引用GB/T15072.4—94（二甲基乙二醛肟—钯重量法）的规定测定氯化钯中钯含量，该方法结果准确，但选择性较差，操作冗长。

2.2标准编制内容本标准起草人对钯化合物进行分类，无机化合物用盐酸或盐酸与硝酸混合酸溶解；有机化合物用盐酸与硝酸混合酸溶解后，不能分解的有机物用乙醚萃取分离。

加过量EDTA络合钯及其它金属离子，加乙酸-乙酸钠缓冲溶液，二甲酚橙作指示剂，在约pH5.8用锌标准滴定溶液滴定过量EDTA。

纯钯化学分析方法铂、铑、铱、钌、金、银、铝、铋、铬、铜、铁、镍、铅、镁、锰、锡、锌、硅量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法编制说明(送审稿)2019年7月一、工作简况——任务来源目前国内在纯钯纯度检测的标准方法有直流电弧发射光谱法[1]，直流电弧发射光谱法因基体成本高，Mg、Al、Si杂质元素易被污染和分析速度慢等问题，国内检测机构已普遍采用电感耦合等离子体发射光谱法、电感耦合等离子体质谱法代替直流电弧发射光谱法测定海绵钯中的18个杂质元素含量[2-7]。

分析结果的准确和分析方法的标准化是保证产品质量，指导公平、公正交易，维护最佳秩序，促进最佳共同效益的必要条件之一，故制定该标准是很有必要的。

为此，2016年10月,贵研铂业股份有限公司向全国有色金属标准化技术委员会提交了制定纯钯分析方法行业标准建议书。

2017年4月有色金属行业标准委下达该标准的制定任务，项目起止时间为2018年～2019年，计划文工信厅科[2017]40号，计划号：2017-0138T-YS。

技术归口单位为全国有色金属标准技术委员会，起草单位为贵研铂业股份有限公司及贵研检测科技（云南）有限公司。

接到标准制订任务后，根据任务落实会会议精神，组建了电感耦合等离子体原子发射光谱法测定纯钯中杂质元素标准起草小组，主要由贵研铂业股份有限公司检测中心技术人员组成。

本标准于2017年8月23日由全国有色金属标准化技术委员会主持，在山东泰安市召开了任务落实会，根据任务落实会会议精神和与会专家的意见，于2019年2月完成讨论稿。

第一验证单位为：江西省汉氏贵金属有限公司、徐州浩通、广东省工业分析检测中心；第二验证单位为：紫金矿业集团股份有限公司、北京有色金属与稀土应用研究所、江西铜业股份有限公司贵溪冶炼厂中心化验室、山东恒邦冶炼股份有限公司。

本标准于2019年4月，由全国有色金属标准化技术委员会主持，在苏州桐乡召开了讨论会，6月由全国有色金属标准化技术委员会主持，在山东省青岛市召开了预审会，共有14个单位的60多名代表参加了会议。

高纯钯化学分析方法杂质元素含量的测定辉光放电质谱法试验报告（预审稿）贵研铂业股份有限公司2020年7月高纯钯化学分析方法杂质元素含量的测定辉光放电质谱法前言高纯钯以其独特的物理化学性能，应用于现代工业和尖端技术领域。

高纯钯提纯技术、加工制造技术与其分析检测能力密切相关，研究高纯钯中杂质元素含量检测方法非常重要。

已有的纯金属钯中杂质测定方法有发射光谱法（AES）[1]、电感耦合等离子体原子发射光谱法（ICP-AES）[2-5]、电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）[6-9]等。

产品标准GB/T 1420-2015海绵钯，要求测定三个牌号SM-Pd99.9、SM-Pd99.95、SM-Pd99.99的18个杂质元素，测定方法其一采用《YS/T 362-2006 纯钯中杂质元素的发射光谱分析》，其二采用《附录A 电感耦合等离子体原子发射光谱法》。

其中直流电弧发射光谱法需要用钯基体配制粉末标样，不但需要消耗大量的钯基体且钯基体制备方法困难，目前此方法已很少被使用。

液体进样检测的ICP-AES法满足不了高纯钯所需检测下限范围。

ICP-MS法检测限较低，但对试剂、环境要求较高，易被污染，同时基体浓度也不宜太高。

辉光放电质谱法（GD-MS）是20世纪后期发展起来的一种重要无机质谱分析技术，作为目前被公认对固体材料直接进行痕量及超痕量元素分析最有效的分析手段之一[10-12]，GD-MS的应用主要在于高纯度材料的杂质元素分析，已成为国际上高纯金属材料、高纯合金材料、稀贵金属、溅射靶材等材料中杂质分析的重要方法。

制定高纯钯辉光放电质谱法测定杂质元素含量标准分析方法，有助于进一步完善贵金属材料产品检验表征及评价方法技术体系。

GD-MS的方法原理是将高纯试样安装到仪器样品室中作为阴极进行辉光放电，其表面原子被惰性气体（例如：高纯氩气）在高压下产生的离子撞击发生溅射，溅射产生的原子被离子化后，离子束通过电场加速进入质谱仪进行测定。

钯的测定方法1：比色法1．方法摘要用氯化亚锡做显色剂进行分光光度的测定。

2．试剂(l)底液按钯镍镀液的最佳成分含量配制，但不含钯；(2)钯基准液称取氯化钯(PdC12)1.667g，用适量氨水溶解后移人1000mL容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀，此液含钯Img/mL。

再稀释5倍即得含钯0. 2mg/mL的钯基准液；(3)氯化亚锡溶液称取分析纯氯化亚锡( SrlC12 . 2H20) lOg，加O／蟛lOOmL温热搅拌至溶解，冷却后加水lOOmL混匀，加数个金属锡粒保存。

3．分析方法吸取镀液2mL于lOOmL容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。

吸此稀释租鏍》25mL容量瓶中，加入氯化亚锡溶液lOmL，加水稀释至刻度，混匀后在室温放置2h，用lcm比色皿，以水为参比在波长635nm处测定吸光度。

在标准曲线上查得钯的质【电镀设备厂】量m( mg)。

标准曲线的绘制：在5个25mL容量瓶中，分别加入钯基准液O -o．9Qy1. OmL、2.OmL、3.OmL、4.OmL，各加入底液1mL，同上测定，绘制标准曲线。

方法2：丁二酮肟烘干质（重）量法1．方法摘要在硝酸溶液中，丁二酮肟与钯形成沉淀，洗净烘干后称得质量。

此醃锈淀，不干扰测定。

超声波清洗器2．试剂(1)硝酸相对密度1.42；(2)丁二酮肟lOOg/L酒精溶液。

3。

分析方法吸取镀液SmL于250mL烧杯中，加浓硝酸SmL，加热蒸发近干，再加入浓硝酸ImL，小心加水lOOmL，冷至宫泪蜡挫下加入丁二酮肟溶液lOmL，静置th，过滤，用热水洗涤至洗水无丁二酮肟残留（在氨性溶液中用镍离子检验），用烘于质（重）量法测得沉淀质量m（操作见第四章，镀镍溶液硫酸镍的烘干质（重）量法测定）。

钯化合物分析方法氯含量的测定离子色谱法试验报告浙江微通催化新材料有限公司2019.041 前言根据《钯化合物分析方法氯含量的测定离子色谱法》国家标准制修订任务落实要求，我单位负责起草钯化合物分析方法氯含量的测定离子色谱法。

硝酸钯、硫酸钯采用氢氧化钠或氢氧化钾调节硝酸钯、硫酸钯为弱碱性，使化合物中的钯析出，沉淀过夜，上清液过离子小柱；醋酸钯、四（三苯基膦）钯、三（二亚苄基丙酮）二钯用氧弹燃烧预处理，碳酸钠/碳酸氢钠溶液吸收，离子色谱仪测定氯的质量分数。

我们研究样品预处理方法、色谱分析条件、方法线性范围、定量限、精密度和回收率等。

该方法有较好的重现性和精密度，氯的测定范围见表1。

表1 测定范围2实验部分2.1 试剂除非另有说明，在分析中仅使用确认为优级纯的试剂和相当一级纯度的水。

标准溶液均贮存于塑料瓶中。

2.1.1 氢氧化钠。

2.1.2 碳酸钠。

2.1.3 碳酸氢钠。

2.1.4 氢氧化钠溶液：称取10.0 g氢氧化钠（2.1.1），置于100 mL烧杯中，加入30 mL 水溶解，移入100 mL塑料容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

2.1.5 淋洗液（3.2 mmol/L碳酸钠+1.0 mmol/L碳酸氢钠）：称取0.3392 g碳酸钠（2.1.2）和0.0840 g碳酸氢钠（2.1.3）溶解于1L水中。

2.1.6 吸收液（4.5 mmol/L碳酸钠+4.25 mmol/L碳酸氢钠）：称取0.4770 g碳酸钠（2.1.2）和0.3570 g 碳酸氢钠（2.1.3）于100 mL烧杯中，加入适量水溶解，转入到1000 mL容量瓶，混匀。

2.1.7 氯离子标准溶液：称取0.1649 g氯化钠（基准试剂），置于100 mL烧杯中，加入10 mL水，低温加热溶解完全，移入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

此溶液1 mL含1000 µg氯。

2.1.8 氯标准溶液：移取5.00 mL氯标准贮存溶液（2.1.7），置于100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

高纯钯化学分析方法杂质元素含量的测定辉光放电质谱法编制说明（预审稿）贵研铂业股份有限公司二O二零年七月高纯钯化学分析方法杂质元素含量的测定辉光放电质谱法1 工作简况1.1 方法概况1.1.1 项目的必要性高纯贵金属通常应用于高科技精密仪器制造等特殊行业，比如在半导体制造及航天航空等高精尖科技领域中常用到高纯贵金属铂、钯、钌、铱等及其合金。

但是国内高纯贵金属提纯技术、加工制造技术等与发达国家相比，尚有一定差距，这与需要不断提升高纯贵金属分析检测能力是密切相关的。

关键基础材料技术提升与产业化是近期国家重点研发专项，“超高纯稀有/稀贵金属检测评价技术与标准研究”已被列入2017年国家重点研发项目《超高纯稀有/稀贵金属制备技术》中，项目编号：2017YFB0305405。

高纯钯杂质元素含量测定辉光放电质谱法行业标准分析方法的研究，可补充我国高纯贵金属化学分析检测领域的研究内容，有助于提升我国高纯贵金属研究、制备技术突破和产业化生产的技术水平，提升中国高纯贵金属行业国际核心竞争力，对高纯贵金属的研发、生产、贸易及促进该领域的技术进步有着重要的意义。

1.1.2 适用范围本标准适用于高纯钯中杂质元素含量的测定。

各元素测定范围：0.001µg/g～10µg/g。

1.1.3可行性高纯贵金属杂质检测中遇到的难溶解特点，使其在溶液进样的分析技术GFAAS、ICP-AES、ICP-MS等应用中遇到瓶颈，近年来，随着GD-MS的发展和应用，其对固体样品直接进样以及优异的痕量、超痕量分析能力，为贵金属纯度分析提供了技术支撑。

贵研铂业股份有限公司自2016年引进英国NU仪器公司ASTRUM型辉光放电质谱仪，积极开展高纯金属杂质元素检测GD-MS方法研究。

标准起草人员具有丰富的方法研究经验和标准起草经验。

1.1.4 要解决的主要问题检索到目前为止的国内外现行发布标准中，未见高纯钯中杂质元素的GD-MS检测标准方法。

纯钯化学分析方法铂、铑、铱、钌、金、银、铝、铋、铬、铜、铁、镍、铅、镁、锰、锡、锌、硅量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法实验报告2019年1月纯钯化学分析方法铂、铑、铱、钌、金、银、铝、铋、铬、铜、铁、镍、铅、镁、锰、锡、锌、硅量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法李秋莹、何姣、方海燕、孙祺、王应进1 前言随着化工、化学、催化等行业和材料学科的快速发展，市场对纯钯及其电子产品的需求快速增长，贵研铂业股份有限公司正发展成为钯原材料及其深加工产品的重要生产基地。

我公司用于生产合金材料、催化剂、铂钯网、钯化合物在不断增长。

钯中杂质元素含量的高低直接影响其材料、产品的电学性能、力学性能、加工工艺和使用寿命。

因此，催化、材料研究和生产经营都需要更快、更准确的掌握其杂质元素含量的信息，这就对钯中杂质元素分析提出了快速、准确的要求。

目前国内外在钯纯度检测的标准方法有粉末法[1]。

该方法主要分析对象为粉末试样，对海绵样品的处理相对简单，不易污染，但对金属块屑状样品的处理就相对复杂繁琐了。

全过程至少需要3个工作日。

此外，该方法粉末标准样品的配制，不但要消耗大量昂贵的高纯贵金属作为基体，而且还需花费大量的人力、物力和时间。

资料调研表明，为解决粉末法的不足，采用溶液进样、ICP－AES（电感耦合等离子体原子发射光谱法）或ICP－MS（电感耦合等离子体质谱法）测定纯钯中微量杂质元素已成为近年来的一种发展趋势[2-7]。

我们研究的纯钯分析方法，在不使用钯基体匹配的条件下，完全满足产品标准GB/T1420-2015规定元素测定要求。

用基体配制合成样进行检出限及干扰实验，用样品进行了准确度及精密度考察，样品加标回收率为85.3％～122.0％，相对标准偏差（RSD）为0.91％～11.6％。

2、实验部分2.1仪器及工作条件美国PE公司5300DV型电感耦合等离子体原子发射光谱仪。

工作条件列于表1。

表1. 仪器工作条件2.2各元素推荐的测定谱线波长见表2。

原料药钯含量测定
原料药中钯含量的测定可以使用各种分析方法，包括但不限于：1. 原子吸收光谱法（AAS）：通过将样品中的钯原子蒸发到
气相中，然后使用原子吸收光谱仪测量吸收光强度来确定钯的含量。

2. 火焰原子吸收光谱法（FAAS）：将样品中的钯溶解在适当
的溶剂中，然后使用火焰原子吸收光谱仪分析钯的含量。

3. 电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）：将样品中的钯溶解
在适当的溶剂中，然后使用ICP-MS仪器测量钯的离子信号来
确定其含量。

4. 光谱分析法：利用钯在特定波长处的吸收、发射或荧光特性进行分析，如紫外可见光谱法、荧光光谱法等。

5. 滴定法：将样品中的钯与适当的试剂进行滴定反应，根据滴定剂的消耗量计算钯的含量。

6. 气相色谱法（GC）：将样品中的钯衍生化后，利用气相色
谱仪分析钯的含量。

7. 液相色谱法（HPLC）：将样品中的钯与适当的试剂反应生
成染料或配合物，然后利用高效液相色谱仪分析钯的含量。

不同的方法适用于不同类型的原料药和样品特性，选择适合的分析方法可以获得准确和可靠的钯含量测定结果。