《铅及铅合金化学分析方法 硫酸铈滴定法测定锑量》(草案)

粗锑化学分析方法第1部分：锑量的测定硫酸铈滴定法编制说明（预审稿）锡矿山闪星锑业有限责任公司2021年1月粗锑化学分析方法第1部分：锑量的测定硫酸铈滴定法编制说明一、工作简况1、任务来源根据工信厅科〔2019〕126号和有色标委[2019]73号《关于转发2019年第二批有色金属国家、行业、协会标准制（修）订项目计划的通知》，其中行业标准《粗锑化学分析方法第1部分：锑量的测定硫酸铈滴定法》（项目编号：2019-0415T-YS）由锡矿山闪星锑业有限责任公司、长沙矿冶研究院、湖南有色金属研究院、安化渣滓溪矿业有限公司、水口山有色金属集团有限公司等单位负责起草，完成年限为2021年。

2、项目目的和意义《粗锑化学分析方法第1部分：锑量的测定硫酸铈滴定法》属新制订项目，与有色行业标准《粗锑》配套。

国内粗锑年产量2万吨以上，主要有间接法火法生产氧化锑形成的底水粗锑、火法处理含金锑精矿形成的含金粗锑以及湿法产出的电解阴极粗锑，这些粗锑含有不同量的金、银，大多销往具有锑金分离工艺的企业，年交易量达1.5万吨以上。

锑属于粗锑中主量和计价元素，目前没有相应的标准检测方法可以遵循。

《锑及三氧化物二锑化学分析方法》GB/T3253-2008（2009）中仅有三氧化二锑中三氧化二锑量的测定方法（GB/T3253.8-2009）,锑锭的主含量由减杂质法得到。

《锑精矿化学分析方法》中锑量的测定（YS/T556.1-2009）虽然也是用硫酸铈滴定法，但测定范围不同，杂质组成不同，样品处理和五价锑的还原过程及要求不同，因此不能简单采用。

因没有相应的分析方法标准，粗锑贸易时采用各自的方法进行检测，常引发贸易纠纷，也无法找到双方认可的第三方仲裁机构仲裁，因此研究和制定锑量检测分析方法标准，是非常重要和必要的，将带来很好的社会效益。

3、项目编制组及分工标准制订计划任务正式下达后，在全国有色金属标委会2019年10月29日~31日于泰安召开的年度会议上，对《粗锑化学分析方法第1部分：锑量的测定硫酸铈滴定法》行业标准制订进行了任务落实，成立了标准编制组，拟定了工作计划。

43化学化工C hemical Engineering硫酸铈滴定法测定高锑铅中锑含量谢丽芳郴州市产商品质量监督检验所，湖南　郴州　４２３０００摘 要：准确测定高锑铅中锑的含量，对其生产、交易具有重要意义。

采用硝酸、酒石酸混合酸溶解，加入硫酸碳化酒石酸，滴加硝酸除碳。

以硫酸联胺为还原剂，在８０℃~９０℃下，以甲基橙做指示剂，用硫酸铈标准溶液滴定，建立了硫酸铈滴定法测定高锑铅中锑含量的方法。

考察了溶样酸、硫酸用量、还原剂的选择及其破坏等条件对实验过程的影响。

在优化的实验条件下，对４个高锑铅实际样品进行了测定，其结果的相对标准偏差（ｎ＝７）为０．４３％~１．５％，加标回收率在９９．８％~１０６．１％。

样品前处理后经硫酸铈滴定和电感耦合等离子体原子发射光谱法测定锑，两种方法检测结果基本一致，并经其他实验室验证，结果满意。

该方法准确、可靠，适用于高锑铅中５％~５０％锑含量的测定。

关键词：高锑铅；锑含量；硫酸铈滴定法中图分类号：Ｏ６５５．２ 文献标志码：Ａ 文章编号：１００２－５０６５（２０２４）０１－００４３－３Determination of antimony in Lead with High antimony by cerium sulfate titrationXIE Li-fangＣｈｅｎｚｈｏｕ　Ｃｏｍｍｏｄｉｔｙ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｓｕｐｅｒｖｉｓｉｏｎ　ａｎｄ　Ｉｎｓｐｅｃｔｉｏｎ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ，　Ｃｈｅｎｚｈｏｕ　４２３０００，　ＣｈｉｎａAbstract: Ｔｈｅ　ａｃｃｕｒａｔｅ　ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　ａｎｔｉｍｏｎｙ　ｃｏｎｔｅｎｔ　ｉｎ　ｈｉｇｈ　ａｎｔｉｍｏｎｙ　ｌｅａｄ　ｉｓ　ｏｆ　ｇｒｅａｔ　ｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｃｅ　ｔｏ　ｉｔｓ　ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｒａｄｉｎｇ．　Ｕｓｅ　ｎｉｔｒｉｃ　ａｃｉｄ，　ｔａｒｔａｒｉｃ　ａｃｉｄ　ｍｉｘｅｄ　ａｃｉｄ　ｔｏ　ｄｉｓｓｏｌｖｅ，　ａｄｄ　ｓｕｌｆｕｒｉｃ　ａｃｉｄ　ｃａｒｂｏｎｉｚｅｄ　ｔａｒｔａｒｉｃ　ａｃｉｄ，　ｄｒｏｐ　ａｄｄ　ｎｉｔｒｉｃ　ａｃｉｄ　ｔｏ　ｒｅｍｏｖｅ　ｃａｒｂｏｎ．　Ａ　ｍｅｔｈｏｄ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　ａｎｔｉｍｏｎｙ　ｃｏｎｔｅｎｔ　ｉｎ　ｈｉｇｈ　ａｎｔｉｍｏｎｙ　ｌｅａｄ　ｂｙ　ｃｅｒｉｃ　ｓｕｌｆａｔｅ　ｔｉｔｒａｔｉｏｎ　ｗａｓ　ｅｓｔａｂｌｉｓｈｅｄ　ｗｉｔｈ　ｄｉｅｔｈｙｌａｍｉｎｅ　ｓｕｌｆａｔｅ　ａｓ　ｒｅｄｕｃｉｎｇ　ａｇｅｎｔ，　ｍｅｔｈｙｌ　ｏｒａｎｇｅ　ａｓ　ｉｎｄｉｃａｔｏｒ　ａｎｄ　ｃｅｒｉｃ　ｓｕｌｆａｔｅ　ｓｔａｎｄａｒｄ　ｓｏｌｕｔｉｏｎ　ａｔ　８０℃~９０℃．　Ｔｈｅ　ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ　ｏｆ　ｔｈｅ　ａｍｏｕｎｔ　ｏｆ　ｄｉｓｓｏｌｖｅｄ　ａｃｉｄ，　ｓｕｌｆｕｒｉｃ　ａｃｉｄ，　ｔｈｅ　ｓｅｌｅｃｔｉｏｎ　ｏｆ　ｒｅｄｕｃｉｎｇ　ａｇｅｎｔ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ａｍｏｕｎｔ　ｏｆ　ｒｅｄｕｃｉｎｇ　ａｇｅｎｔ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ　ｐｒｏｃｅｓｓ　ｗａｓ　ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ．　Ｔｈｅ　ｒｅｌａｔｉｖｅ　ｓｔａｎｄａｒｄ　ｄｅｖｉａｔｉｏｎｓ　（ｎ＝７）　ｏｆ　４　ｓａｍｐｌｅｓ　ｗｅｒｅ　０．４３％~１．５％，　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓ　ｗｅｒｅ　９９．８％~１０６．１％．　Ｔｈｉｓ　ｍｅｔｈｏｄ　ｉｓ　ｃｏｍｐａｒｅｄ　ｗｉｔｈ　ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙ　ｃｏｕｐｌｅｄ　ｐｌａｓｍａ　ａｔｏｍｉｃ　ｅｍｉｓｓｉｏｎ　ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ．　Ｔｈｅ　ｒｅｓｕｌｔｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｔｗｏ　ｍｅｔｈｏｄｓ　ａｒｅ　ｂａｓｉｃａｌｌｙ　ｔｈｅ　ｓａｍｅ，　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｒｅｓｕｌｔｓ　ａｒｅ　ｖｅｒｉｆｉｅｄ　ｂｙ　ｏｔｈｅｒ　ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ．　Ｔｈｅ　ｍｅｔｈｏｄ　ｉｓ　ａｃｃｕｒａｔｅ，　ｒｅｌｉａｂｌｅ　ａｎｄ　ｓｕｉｔａｂｌｅ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　５％~５０％　ａｎｔｉｍｏｎｙ　ｉｎ　ｈｉｇｈ　ａｎｔｉｍｏｎｙ　ｌｅａｄ．Keywords: ｈｉｇｈ　ａｎｔｉｍｏｎｙ　ｌｅａｄ；　Ａｎｔｉｍｏｎｙ　ｃｏｎｔｅｎｔ；　Ｃｅｒｉｕｍ　ｓｕｌｆａｔｅ　ｔｉｔｒａｔｉｏｎ　ｍｅｔｈｏｄ收稿日期：２０２３－１１作者简介：谢丽芳，女，生于１９８５年，硕士，工程师，研究方向：化学分析检测。

硫酸铈滴定法测定锑Determination,,,,,of,,,,,Antimony,,,,,by,,,,,Ceric,,,,,Sulfate一、方法原理试样用硫酸-硫酸钾分解，以小片滤纸作为还原剂和助溶剂，在高温下降锑（V）还原成锑（III），在盐酸介质中，加磷酸掩蔽高价铁离子，溶液中的锑（III）能被硫酸铈氧化成锑（V），以甲基橙作为指示剂，在80~90℃用硫酸铈标准溶液滴定至红色消失为终点。

反应式为：Sb3++2Ce4+=Sb5++2Ce3+大量砷和锰对测定无影响。

当铬和铁量高时，其自身的颜色会影响滴定终点的观察。

当钒含量大于0.5mg时，对测定有干扰。

本法适用于矿石中5%以上锑的测定。

二、试剂配制1、硫酸铈标准溶液：称取40.50g硫酸铈[Ce(SO4)2·4H2O]于1000ml烧杯中，加入30ml硫酸，搅拌均匀，在电炉上逐渐升温加热溶成糊状，并冒硫酸白烟约20min，取下稍冷，加入140ml硫酸（1+1），再缓慢加入400ml水，搅拌溶解至清亮，冷却，定容至1000ml。

2、标定：称取0.2500g金属锑（99.99%），置于300ml三角瓶中，以少量水润湿，加入12ml硫酸，加热溶解至清亮，取下冷却，以下操作同分析步骤。

随同做空白试验。

计算：C=（m×1000）/[(V-V0),,,,,60.88]三、分析步骤称取0.2000-1.0000g试样于300ml三角瓶中,加入2g硫酸钾,以少量水润湿，加入20ml硫酸，置于电热板上加热（若试样中含碳，可在加热冒硫酸烟过程中滴加硝酸氧化），溶解完全后取下冷却，加入1g尿素继续冒三氧化二硫烟，加入约3cm2的定性滤纸，继续加热至滤纸碳化后溶液的暗红色消失，取下冷却，加入100ml水，煮沸5min取下，加入20ml盐酸、10ml磷酸，2滴甲基橙指示剂，在保持溶液温度在80-90℃下用硫酸铈滴定至红色消失为终点。

与试样分析同时做空白试验。

ICS 73.060 D 42前言YS/T XXXX-201X 《铅冶炼分银渣化学分析方法》分为7个部分：——第1部分：金和银含量的测定火试金法；——第2部分：铅含量的测定火焰原子吸收光谱法和Na2EDTA滴定法；——第3部分：铜含量的测定火焰原子吸收光谱法和碘量法；——第4部分：锑含量的测定火焰原子吸收光谱法和硫酸铈滴定法；——第5部分：铋含量的测定火焰原子吸收光谱法和Na2EDTA滴定法；——第6部分：铅、铜、锑和铋含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法；——第7部分：砷含量的测定。

本部分为YS/TXXXX-201X的第5部分。

本部分按照GB/T 1.1-2009给出的规则起草。

本标准由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC 243）提出并归口。

本标准负责起草单位：深圳市中金岭南有色金属股份有限公司、北矿检测技术有限公司。

本部分起草单位：深圳市中金岭南有色金属股份有限公司、广东省韶关市质量计量监督检测所、深圳市中金岭南有色金属股份有限公司韶关冶炼厂。

本部分参加起草单位：株洲冶炼集团股份有限公司、铜陵有色金属集团控股有限公司、浙江富冶集团有限公司、山东恒邦冶炼股份有限公司、河南豫光金铅股份有限公司、大冶有色设计研究院有限公司、福建紫金矿冶测试技术有限公司、北矿检测技术有限公司、贵研铂业股份有限公司、富民薪冶工贸有限公司、长沙矿冶研究院有限责任公司、江西铜业铅锌金属有限公司本部分主要方法1主要起草人：左鸿毅、师世龙、蔡晖、袁齐、邱伟明、伏志宏、肖娟、张萍、吕茜茜、程浩宇、邵从和、龚昌合、（富冶）、李莎莎、栾绍玉、王洪栋、张全胜、魏文、（紫金）、蒯丽君、张威、刘玮、赵文虎、杨洋、夏泽红、李艳萍、胡花苗、李艳萍、易嘉、朱志远、周婷、熊旻烨、唐华全、张鑫。

铅冶炼分银渣化学分析方法第5部分：铋含量的测定火焰原子吸收光谱法和Na2EDTA滴定法方法1 火焰原子吸收光谱法1 范围本部分规定了铅冶炼分银渣中铋含量的测定方法。

《铅及铅合金化学分析方法硫酸铈滴定法测定锑量》引言：铅及其合金是一种常见的金属材料，在工业中有着广泛的应用。

然而，铅及其合金中可能会含有其他的杂质元素，如锑。

锑在铅中的含量对于铅及其合金的质量和性能有着重要影响。

因此，准确测定铅及其合金中锑的含量是非常重要的。

本文将介绍一种常用的化学分析方法，硫酸铈滴定法来测定铅及其合金中锑的含量。

实验方法：1.样品的预处理：-将待测的铅及其合金样品完全溶解于稀硝酸中；-加入过滤纸，将其中的固体杂质过滤掉；-将过滤后的溶液中残留的铅沉淀过滤掉，得到纯净的铅溶液。

2.确定滴定条件：-将纯净的铅溶液转移至滴定瓶中；-加入硫酸溶液，并与溶液中铅的量保持较多的过饱和；-加入高氯酸溶液，使溶液酸性增强，同时避免溶液的过氧化；-加入二氧化碳气体，使溶液酸性中和，以获得较稳定的铅的氧化态。

3.滴定锑的过程：-向溶液中加入硫酸亚铁标准溶液；-摇动滴定瓶，使反应充分进行；-当滴加的硫酸亚铁溶液中催化了锑的还原反应，并将锑还原为Sb(III)离子时，溶液的颜色会发生变化；-当溶液由浅紫色变为无色时，完成滴定。

4.结果计算：-记录滴定所使用的硫酸亚铁溶液体积；-根据硫酸亚铁和锑的化学方程式，计算锑的摩尔浓度；-根据锑在铅中的摩尔比例，计算得到铅样品中的锑含量。

结果分析与讨论：通过硫酸铈滴定法，我们可以准确测定铅及其合金中锑的含量。

在实验过程中，由于硫酸铈滴定法对于溶液的酸性和过饱和度等条件有较高的要求，因此需要注意控制这些实验条件，以获得准确的化学分析结果。

此外，在滴定过程中，摇动滴定瓶是非常重要的，可以加快反应速度，确保反应充分进行。

通过这种方法，我们可以方便地测定铅及其合金中锑的含量，为质量控制和工艺改进提供依据。

结论：硫酸铈滴定法可以有效地测定铅及其合金中锑的含量。

该方法操作简便，结果准确可靠，适用于工业中对于铅及其合金质量控制的分析需求。

在实际应用中，我们可以根据硫酸铈滴定法的结果对铅及其合金的锑含量进行监测和调整，以保证产品质量和性能的稳定性。

国家推荐性标准（20173506-T-610）铅精矿化学分析方法第15部分：锑量的测定滴定法编制说明（预审稿）连云港出入境检验检疫局检验检疫综合技术中心赵秀荣2019年3月3日铅精矿化学分析方法第15部分：锑量的测定滴定法编制说明1任务来源根据全国有色金属标准化技术委员会“有色标秘[2018]第34号《关于印发《铅精矿化学分析方法第XX部分锑量的测定-滴定法》等3项标准任务落实会会议纪要的通知》，标准《铅精矿化学分析方法第XX部分锑量的测定-滴定法》由连云港出入境检验检疫局负责主起草，株洲冶炼集团质量检测中心共同起草，深圳市中金岭南有色金属股份有限公司、云南驰宏锌锗股份有限公司、国家再生有色金属橡胶塑材料质量监督检验中心、昆明冶金研究院、北矿检测技术有限公司为独立验证单位，河南豫光锌业有限公司、山东恒邦冶炼股份有限公司、国标（北京）检验认证有限公司、西北有色金属研究院、广东先导稀材股份有限公司、华南理工大学为协同验证单位，定于2019年完成。

2标准编写原则和编写格式本标准是根据GB/T1.1-2009《标准化工作导则第1部分：标准的结构和编写规则》和GB/T20001.4-2001《标准编写规则第4部分：化学分析方法》的要求进行编写的。

3标准编写的目的、意义及国内外有关工作情况锑是硫化铅精矿中的常见伴生元素之一，在铅精矿冶炼过程中对锑的范围有着严格的限制。

根据相关显示：国内外铅冶炼厂在冶炼过程中对锑的含量有着严格的控制，以提高冶炼效率。

所以，国内外铅精矿贸易双方不仅需要铅精矿中铅、金、银的含量作为重要计价依据，还需要锑值等作为双方结算的重要依据以控制冶炼过程。

在实际检测过程中发现：国内铅精矿GB/T8152标准系列共包含11个元素的检测方法，包括铅、三氧化二铝、锌、砷、铋等元素；ISO标准目前包含铅、金和银三个元素的检测方法，在ISO、美国、英国及国标等标准中，都没有铅精矿中的锑元素的检测方法；而俄罗斯标准包含13个标准，包括铅、铜、锌、锑等16个元素；但是，该标准颁布于1978年，采用的是分光光度法，检测范围小于1%，随着国内外铅精矿市场及技术的不断发展，该方法存在检测范围小、流程复杂等不适用性问题，对我国技术人员在实际检测过程中的指导意义不强。

铅及铅合金化学分析方法起草报告碘化钾分光光度法测定铋量1. 范围本标准规定了铅及铅合金中铋含量的测定方法。

本标准适用于铅及铅合金中铋含量的测定。

测定范围:0.0020～0.10%.2. 方法原理试料用硝酸或硝酸与酒石酸溶解，根据铋含量的不同用二氧化锰与铋共沉淀分离铅，或在试料溶解后的溶液中加盐酸，使铅生成氯化铅沉淀而除去大部分铅。

硒、碲干扰，可在盐酸介质中用氯化亚锡将其还原成单体过滤除去。

用六偏磷酸钠、硫脲、氟化钾掩蔽铅、铜及残存银，以及锡和锑。

在盐酸介质中，铋与碘化钾形成黄色络合物，于分光光度计波长450mm处测量其。

3. 试剂3.1 酒石酸（固体）。

3.2 过氧化氢（ρ1.10g/mL）。

3.3 盐酸（ρ1.19g/mL）。

3.4 盐酸（1+1）。

往500mL水中缓慢加500mL盐酸（3.3）。

3.5 盐酸（1+5）。

往500mL水中缓慢加100mL盐酸（3.3）。

3.6 盐酸（1+9）。

往900mL水中缓慢加100mL盐酸（3.3）。

3.7 硝酸（1+3）。

往300mL水中缓慢加100mL硝酸（ρ1.42g/mL）。

3.8 硝酸（1+4）。

往400mL水中缓慢加100mL硝酸（ρ1.42g/mL）。

3.9 氨水（ρ0.90g/mL）。

3.10 硝酸锰溶液（1+4）。

往400mL水中缓慢加100mL硝酸锰溶液（50%）。

3.11 氯化亚锡溶液（100g/L）。

·2H2O），用50mL盐酸（3.4）加热溶解，冷却，称取10.0g氯化亚锡（SnCL2用盐酸（3.4）稀至100mL，用时现配。

3.12 六偏磷酸钠溶液（200g/L）。

溶解200g六偏磷酸钠于水中，用水稀释至1000mL。

3.13碘化钾溶液（250g/L）。

溶解250g碘化钾于水中，用水稀释至1000mL。

4.14硫脲溶液（100g/L）。

溶解100g硫脲于水中，用水稀释至1000mL，混匀，过滤使用。

3.15氟化钾溶液（200g/L）。

硫酸铈滴定法测定高铋铅中锑谢磊;杨天足;杨华东;张卓佳【摘要】准确测定高铋铅中杂质元素含量对电解精炼生产技术条件控制具有重要意义.实验对高铋铅中锑含量的测定进行了探讨.采用硝酸-酒石酸混酸溶解样品,用硫酸碳化酒石酸,硝酸除碳,以硫酸联胺作还原剂将锑(V)还原为锑(III),然后在盐酸介质中,加磷酸掩蔽高价铁离子,加热试液至80～90℃,以甲基橙、亚甲基蓝为指示剂,以硫酸铈标准溶液进行滴定,建立了硫酸铈滴定法测定高铋铅中锑的方法.干扰试验结果表明,高铋铅中的共存元素(铅、铋、铜、银、锡、铁、砷、金)对锑的测定无影响.采用实验方法对高铋铅实际样品进行精密度和加标回收试验,测定结果的相对标准偏差(RSD,n=9)为1.0％～1.2％,加标回收率为99％～102％.样品经酒石酸-硝酸混酸处理后,分别使用硫酸铈滴定法和火焰原子吸收光谱法(FAAS)测定锑含量,两种方法的测定结果相吻合.将实验方法应用于高铋铅实际样品中锑的测定,并经过实验室间比对试验,结果满意.【期刊名称】《冶金分析》【年(卷),期】2019(039)006【总页数】6页(P76-81)【关键词】高铋铅;硫酸铈;滴定法;锑【作者】谢磊;杨天足;杨华东;张卓佳【作者单位】国家有色贵重金属产品质量监督检验中心(湖南) ,湖南郴州 423000;中南大学冶金与环境学院 ,湖南长沙 410083;中南大学冶金与环境学院 ,湖南长沙410083;国家有色贵重金属产品质量监督检验中心(湖南) ,湖南郴州 423000;国家有色贵重金属产品质量监督检验中心(湖南) ,湖南郴州 423000【正文语种】中文【中图分类】O655.2含铋量高于10%(质量分数)以上的粗铅俗称高铋铅(高铋粗铅)，一般铅质量分数为50%～85%，铋质量分数为10%～40%，银质量分数为0.1%～3.5%，锑质量分数小于8%，铜质量分数小于5%，同时含有少量的锡、铁、砷、碲及微量金等元素[1]。

高铋铅化学分析方法第4部分：锑含量的测定火焰原子吸收光谱法和硫酸铈滴定法编制说明深圳市中金岭南有色金属股份有限公司国家有色贵重金属产品质量监督检验中心（湖南）高铋铅化学分析方法第4部分：锑含量的测定火焰原子吸收光谱法和硫酸铈滴定法1 任务来源根据国家标准化管理委员会及工业和信息化部标准计划项目的安排要求， 2017年10月22-24日，全国有色金属标准化委员会在杭州召开了有色金属标准工作年会，来自全国有色金属标准化技术委员会、北矿检测技术有限公司、深圳市中金岭南有色金属股份有限公司、广西冶金质检站、广东先导稀材股份有限公司、四川鑫矩矿业资源开发股份有限公司等20家单位的多位代表参加了会议。

会议对《氧化铟锡靶材化学分析方法》、《镍化学分析方法》、《掺锡氧化铟粉化学分析方法》、《二氧化碲化学分析方法》、《高铋铅化学分析方法》等16项国家、行业标准进行了任务落实，确定《高铋铅化学分析方法第4部分：锑量的测定方法1 火焰原子吸收光谱法》由深圳市中金岭南有色金属股份有限公司负责起草，广东省韶关市质量计量监督检测所、北京有色金属研究总院、长沙矿业研究院、金隆铜业负责一验，北矿检测技术有限公司、中国检验认证集团广西有限公司、铜陵有色金属集团控股有限公司、云铜、山东恒邦冶冶炼股份有限公司、江西铜业股份有限公司、江苏连云港出入境、会后增加的金旺铋业为该方法的二验单位。

《高铋铅化学分析方法第4部分：锑含量的测定火焰原子吸收光谱法和硫酸铈滴定法》中方法2 硫酸铈滴定法由国家有色贵重金属产品质量监督检验中心（湖南）负责起草，协助起草单位包括北矿检测技术有限公司、白银有色集团股份有限公司、广东省工业分析检测中心、铜陵有色金属集团控股有限公司、锡矿山闪星锑业有限公司、长沙矿冶研究院、广西壮族自治区分析测试研究中心、广西中检检测技术服务有限公司、连云港出入境检验检疫局、山东恒邦冶炼股份有限公司、五矿铜业（湖南）有限公司。

项目计划编号为工信厅科[2017]40号2017-0154T-YS。

锑的测定（硫酸铈滴定法）试样用硫酸、硫酸钾溶解，借碳在高温将锑（Ⅴ）还原成锑（Ⅲ），在酸性溶液中锑（Ⅲ）能被硫酸铈氧化成锑（Ⅴ），过量的硫酸铈可以使甲基橙褪色用以确定滴定终点。

其反应式如下：Sb 3++2Ce 4+→Sb 5++2Ce 3+大量砷和锰对测定无影响。

当含铬和铁量高时，其自身的颜色就会影响滴定终点的观察。

当含钒量大于0.5mg 时，对测定有干扰。

1.1 试剂配制硫酸铈标准溶液c （Ce 4+）≈0.025mol/L ，称取10g 硫酸铈[Ce （SO 4）2·4H 2O]于1000mL 烧杯中，加200mL 硫酸（1+1），加600mL 水，加热溶解，冷至室温。

移入1L 容量瓶中，用水定容。

标定：用光谱纯三氧化二锑（Sb 2O 3）或标样标定，操作同分析步骤。

1.2 分析步骤称取0.2000~1.0000g 试样于500mL 锥形瓶中，加2g 硫酸钾，20mL 硫酸，在高温炉上加热溶解（如试样含碳，可以在硫酸冒烟气氛中滴入硝酸氧化，溶解完全后，取下冷却，加1g 尿素，继续在高温炉上加热至冒三氧化硫白烟），加如小片滤纸，再继续加热至黑色完全褪尽为止，冷却，加水约100mL,加热煮沸5min 取下，加入20mL 盐酸，保持在70℃~80℃，加入2~3滴1g/L 甲基橙指示剂，用硫酸铈标准溶液滴定，由红色滴至淡黄色，即为终点。

与试样分析同时进行空白实验。

计算： Sb （%）=100 mVf 式中：f----与1.00mL 硫酸铈标准溶液相当的以克表示的锑的质量;V----滴定时消耗硫酸铈标准溶液体积，mL;m----称取试样量，g 。

1.3 注意事项1.3.1 滴定时盐酸酸度应在12%（V/V ）以上，快到终点时，要减慢滴定速度，以免过量。

1.3.2 试样含碳时，亦可用高锰酸钾氧化。

1.3.3 还原锑也可用硫酸钠0.1g~0.2g ，此时应加热至析出的硫磺完全消失，还可用0.3g 硫酸联胺，此时可继续滴加至小气泡消失。

金矿石化学分析方法第10部分：锑量的测定1 范围本文件规定了金矿石中锑量的测定方法。

本文件适用于金矿石中锑量的测定。

方法1火焰原子吸收光谱法测定范围：0.050%～5.00%；方法２硫酸铈滴定法测定范围：2.00%～10.00%。

2 规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。

其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

GB/T 17433 冶金产品化学分析基础术语3 术语和定义GB/T 17433界定的术语和定义适用于本文件。

4 方法1：火焰原子吸收光谱法4.1 原理试料经硝酸和硫酸分解，用酒石酸和盐酸提取，在盐酸介质中于火焰原子吸收光谱仪波长217.6 nm 处，以空气-乙炔火焰测量锑的吸光度值，按工作曲线法计算锑量。

4.2 试剂或材料除非另有说明，在试验中应仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。

4.2.1盐酸，ρ=1.19 g/mL。

4.2.2硝酸，ρ=1.42 g/mL。

4.2.3硫酸，ρ=1.84 g/mL。

4.2.4盐酸，（1+1）。

4.2.5硫酸，（1+3）。

4.2.6酒石酸溶液，ρ=100 g/L：称取100 g酒石酸固体于玻璃烧杯中，加水至600 mL，加热溶解至澄清，冷却，用水定容至1 000 mL容量瓶中待用。

4.2.7盐酸-酒石酸溶液：将5.00 g酒石酸溶于500 mL水中，加入50 mL盐酸（4.2.1），用水稀释至1 000 mL。

4.2.8锑标准贮存溶液：称取0.500 0 g金属锑（w≥99.99%）于250 mL烧杯中，加入20 mL硫酸（4.2.3），盖上表皿，加热至完全溶解，取下冷却，趁热加入40 mL硫酸（4.2.5），摇匀，微热溶解盐类，冷却至室温，用硫酸（4.2.5）将溶液转移至500 mL容量瓶中，并用水稀释至刻度，混匀。

铅及铅合金化学分析方法银、砷、铋、镉、铁、镍、锑、锌、铜量的测定ICP电感藕合等离子体发射光谱法1.范围本部规定了铅及铅合精中银、砷、铋、镉、铁、镍、锑、锌、铜元素含量的测定方法。

本部分适用于铅及铅合金中银、砷、铋、镉、铁、镍、锑、锌、铜元素含量的测定。

测定范围见表1表1试料用稀硝酸溶解，加硫酸沉降分离后，干过滤上清液，在稀硝酸介质中，利用电感藕合等离子体发射光谱仪，测定铅及铅合金中银、砷、铋、镉、铁、镍、锑、锌、铜元素含量。

3.试剂3.1市售试剂3.1.1硝酸（ρ1.42g/ml）优级纯3.1.2酒石酸：优级纯3.1.3硫酸（ρ1.84g/ml）优级纯3.1.4硫脲：分析纯3.1.5氢氧化钠优级纯3.1.6盐酸：优级纯3.2溶液3.2.1硝酸(1+3)优级纯3.2.2酒石酸：（200g/L）3.2.3硫脲：（50g/L）3.2.4硫酸（1+3）3.2.5硝酸（1+1）3.2.6氢氧化钠（10%）3.3 标准贮存溶液（以下各元素贮存液均配制成0.001g/ml）3.3.1 铁、铜、锌、镉标准贮存溶液：分别称取0.5000g金属铁、铜、锌、镉（≥99.99%）于一组100ml烧杯中,分别加入30ml硝酸（3.2.5），盖上表面皿，加热至完全溶解，煮沸除去氮的氧化物，分别移入一组500ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

3.3.2 镍标准贮存溶液：分别称取0.5000g金属镍（≥99.99%）于300ml烧杯中,加入30ml硝酸（3.2.5），盖上表面皿，加热至完全溶解，煮沸除去氮的氧化物，移入500ml容量瓶中，用（1+15）的硝酸稀释至刻度，混匀。

3.3.3 砷标准贮存溶液：称取0.6601g三氧化二砷（≥99.9%，预先在烘箱中烘两小时100-110℃）于100ml烧杯中，加入20ml10%的氢氧化钠溶液（3.2.6），溶解后移入500ml容量瓶中用水稀释至200ml，加2滴酚酞指示剂以盐酸中和并过量2滴用水稀释至刻度，混匀。

铅及铅合金化学分析方法锡、锑、砷、铋、铜、镉、钙、银含量的测定波长色散X射线荧光光谱法编制说明1 任务来源根据工业和信息化部“关于印发2016年第一批行业标准制修订计划项目的通知”（工信厅科函 [2016] 58号）的文件精神，以及全国有色金属标准化技术委员会“关于印发《粗锌化学分析方法》等26项标准任务落实会会议的通知”（有色标秘[2016]41号）及相关会议纪要的文件精神，《铅及铅合金化学分析方法锡、锑、砷、铋、铜、镉、钙、银含量的测定波长色散X射线荧光光谱法》由国家再生有色金属橡塑材料质量监督检验中心（安徽）和云南驰宏锌锗股份有限公司共同起草，昆明冶金研究院、北京有色金属研究总院、广州有色金属研究院、阳谷祥光铜业有限公司、河南豫光金铅股份有限公司等单位协助起草。

项目计划编号：2016-0262T-YS，完成年限2018年。

2 工作过程全国有色金属标准化技术委员会于2016年7月12日～14日在陕西宝鸡市组织召开了《粗锌化学分析方法》等26项标准任务落实会议，会议确定了标准制定的起草单位和参与验证单位，落实了标准计划项目的进度安排和分工。

全国有色金属标准化技术委员会将于2018年7月25日～7月27日在哈尔滨召开行业标准预审会议。

会议将对标准预审稿、实验报告及验证报告进行分析和讨论，并将对此标准研究接下来的工作进行安排。

3 准编写原则和编写格式本标准是根据GB/T1.1-2009《标准化工作导则第1部分：标准的结构和编写规则》和GB/T20001.4-2015《标准编写规则第4部分：化学分析方法》的要求进行编写的。

4 标准编写的必要性和意义4.1必要性X射线荧光光谱法具有谱线简单、分析速度快、测量元素多、能进行多元素同时分析等优点。

国家标准对铅及铅合金中元素的检测方法主要集中在分光光度计法，原子吸收光谱法等。

但上述方法存在操作繁琐、分析时间长且不能多元素同时测定等缺点。

铅及铅合金中的元素含量对其性能影响较大，因此对其元素含量的准确测定极为重要。

铅及铅合金化学分析方法起草报告硫酸铈滴定法测定锑量1. 范围本标准规定了铅及铅合金中锑含量的测定方法。

本标准适用于铅及铅合金中锑含量的测定。

测定范围:0.25～18.00%。

2. 方法提要试料用硫酸－硫酸钾溶解，以硫酸肼将锑还原为Sb3+,在盐酸介质中以次甲基蓝、甲基橙为指示剂，用硫酸铈标准溶液滴定。

3.试剂3.1 硫酸钾（固体）。

3.2 硫酸肼（固体）。

3.3 硫酸（ρ1.84g/mL）。

3.4 盐酸（ρ1.19g/mL）。

3.5 次甲基蓝溶液（1g/L）。

称取1.000g次甲基蓝，溶于1升水中。

3.6 甲基橙溶液（1g/L）。

称取1.000g次甲基橙固体，溶于1升水中。

3.7 纯铅（Sb≤0.005%）。

3.8 锑标准溶液：称取2.0000g纯锑(Sb≥99.99%)置于400mL烧杯中，加50mL 硫酸（3.3）加热溶解，煮沸至溶液清亮，趁热用硫酸（7+13）稀释至体积约300mL 左右，冷却后，移入1000mL容量瓶中，用硫酸（7+13）稀释至刻度，混匀。

此溶液1mL含2mg锑。

3.9 硫酸铈标准滴定溶液：[Ce（SO4）2·4H2O]＝0.025moL/L。

3.9.1 配制称取10.0g硫酸铈[Ce（SO4）2·4H2O]置于400mL烧杯中，加200mL硫酸（8+92）溶解，移入1000mL容量瓶中，用硫酸（8+92）稀释至刻度，混匀。

3.9.2 标定称取1.000g纯铅（3.7）置于500mL锥形瓶中，加入10.00mL锑标准溶液（3.8），以下按6.4.2～6.4.3项进行。

3.9.3 硫酸铈标准溶液浓度的计算按（1）式计算：式中: C—硫酸铈标准滴定溶液的实际浓度，moL/L；V2—标定时试液所消耗硫酸铈标准滴定溶液的体积，mL；V1—标定时空白试验溶液所消耗硫酸铈标准滴定溶液的体积，mL；0.06085—与 1.00mL硫酸铈标准滴定溶液[Ce（SO4）2·4H2O]＝1.000moL/L相当的锑的质量，g/moL。

硫酸铈容量法测定矿渣中锑含量＊冯丽琼金晓峰陈兵戈润滔（云南省有色地质测试中心，云南昆明６５０２１６） 摘要：矿渣中锑含量不能按硫酸铈常规容量法分析，由于矿渣中含有不溶于高热硫酸的黑色物质亚铁硅酸盐，而实验中往往会把亚铁硅酸盐中的Ｆｅ（Ⅱ）在滴定时误测为锑，因此应在加盐酸滴定前用特殊过滤的办法来除去硫酸不溶黑渣，分析所得结果与光度法、光谱法、原子荧光法结果一致。

该方法操作简易、干扰小、准确度较高、成本较低。

锑；亚铁硅酸盐；黑渣；过滤Ｏ６５５．２Ａ１００６－０３０８ （２０１１） ０３－００６６－０２Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ａｎｔｉｍｏｎｙ　Ｃｏｎｔｅｎｔ　ｉｎ　Ｓｌａｇ　ｂｙ　Ｃｅｒｉｕｍ　Ｓｕｌｆａｔｅ　Ｖｏｌｕｍｅｔｒｉｃ　ＭｅｔｈｏｄＦＥＮＧ　Ｌｉ－ｑｉｏｎｇＪＩＮ　Ｘｉａｏ－ｆｅｎｇＣＨＥＮ　ＢｉｎｇＧＥ　Ｒｕｎ－ｔａｏ２０１０－０７－１５冯丽琼（１９８４－），女，云南宣威人，助理工程师。

万方数据＠＠［１］冶金工业部广东有色金属矿务局．有色金属矿品定量分析 ［Ｍ］．北京：冶金工业出版社，１９５８．＠＠［２］日本分析学会．标准分析和试验法　上（金属·窑业篇） ［Ｍ］．东京：共立出版社株式会社，１９６０．＠＠［３］Ｕ．Ｈ．克尼波维奇，等．铁安年，等译．矿物原料分析（第 三册）［Ｍ］．北京：化学工业出版社，１９６０．＠＠［４］岩石矿物分析编写组．岩石矿物分析（第一分册）［Ｍ］．北 京：地质出版社，１９９１．＠＠［５］株洲冶金厂《冶金读本》编写小组．铜、铅、锌冶金分析 ［Ｍ］．长沙：湖南人民出版社，１９７３．万方数据硫酸铈容量法测定矿渣中锑含量作者：冯丽琼， 金晓峰， 陈兵， 戈润滔， FENG Li-qiong， JIN Xiao-feng， CHEN Bing， GE Run-tao 作者单位：云南省有色地质测试中心,云南昆明,650216刊名：云南冶金英文刊名：Yunnan Metallurgy年，卷(期)：2011,40(3)1.《岩石矿物分析》编写组岩石矿物分析 19912.U.H.克尼波维奇;铁安年矿物原料分析 19603.日本分析学会标准分析和试验法 上(金属@窑业篇) 19604.冶金工业部广东有色金属矿务局有色金属矿品定量分析 19585.株洲冶金厂<冶金读本>编写小组铜、铅、锌冶金分析 1973本文链接：/Periodical_ynyj201103014.aspx。