沉锡PCB贴装后锡面发黑分析及改善
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沉锡基本工艺工作和问题处理
沉锡是一种将锡融化后涂覆在金属表面上的工艺,常用于印刷电路板制造等领域。
具体的工艺步骤如下:
1. 准备工作:清洁金属表面,去除杂质和氧化物。
2. 准备锡料:将锡料熔化至适当温度,保持在一定范围内以保持流动性。
3. 涂覆锡料:将金属表面浸入熔化的锡料中,使其涂覆整个表面。
4. 接触时间:保持金属表面与锡料的接触时间适当,以确保锡层的均匀涂覆。
5. 去除多余锡料:将金属表面从锡料中取出,使多余的锡料自然滴落。
6. 冷却固化:待涂覆的锡料自然冷却,形成坚固的锡层。
在沉锡过程中常会遇到一些问题,需要及时处理:
1. 锡层太厚或不均匀:可能是由于接触时间不足或锡料温度不恰当。
解决方法是调整接触时间和锡料温度,确保涂覆均匀。
2. 锡球:在沉锡过程中,锡料容易形成小球状,无法均匀涂覆。
可以尝试调整锡料的温度和浸泡方式,避免锡球的产生。
3. 氧化:金属表面没有清洁干净或未及时涂覆锡料可能导致氧化的问题。
应确保金属表面干净,及时涂覆锡料,避免氧化的发生。
4. 粘附不良:可能是由于金属表面没有充分清洁或锡料质量不佳。
应仔细清洁金属表面,并使用质量良好的锡料。
以上是沉锡的基本工艺和问题处理的一般步骤和方法,具体处理方法可以根据实际情况进行调整。
喷锡与沉锡异同点及化学沉锡常见问题分析PCB沉锡工艺是为有利于SMT与芯片封装而特别设计的在铜面上以化学方式沉积锡金属镀层,是取代Pb-Sn合金镀层制程的一种绿色环保新工艺,已广泛应用于电子产品、五金件、装饰品等。
印刷线路板有两个较为常用的工艺:喷锡和沉锡。
喷锡,主要是将PCB板直接侵入到熔融状态的锡浆里面,在经过热风整平后,在PCB铜面会形成一层致密的锡层,厚度一般为1um-40um。
沉锡,主要是利用置换反应在PCB板面形成一层极薄的锡层,锡层厚度大约在在0.8um-1.2um之间,沉锡工艺更普遍应用在线路板表面处理工艺当中。
化学沉锡常见技术问题分析化学沉锡是PCB沉锡工艺的一种,应用较为普遍,其工作原理是通过改变铜离子的化学电位使镀液中的亚锡离子发生化学置换反应,其实质是电化学反应。
被还原的锡金属沉积在铜基材的表面上形成锡镀层,且其浸锡镀层上吸附的金属络合物对锡离子还原为金属锡起催化作用,以使锡离子继续还原成锡,其化学反应方程式为2Cu+4TU+Sn2→2Cu+(TU)2+Sn。
化学沉锡层的厚度大约在在1um-40um之间,表面结构较为致密,硬度较大,不容易刮花;喷锡在生产过程中只有纯锡,所以表面容易清洗,正常温度下可以保存一年,并且在焊接的过程中不易出现表面变色的问题;沉锡,锡厚大约在在0.8um-1.2um之间,表面结构较为松散,硬度小,容易造成表面刮伤;沉锡是经过复杂的化学反应,药剂较多,所以不容易清洗,表面容易残留药水,导致在焊接中易出现异色问题,保存时间较短,正常温度下可以保存三个月,如果时间久会出现变色。
化学沉锡板的主要缺陷表现为锡面发暗、锡面污染导致的可焊性不良问题,经过大量数据分析及现场调查,基本确定造成原因主要由以下几个方面,首先,生产过程药液拖带消耗:因锡槽药水具有粘度较大特性,致使生产带出量较大,从而导致锡槽药液消耗量大。
同时,由于锡槽槽液大量带入硫脲洗槽,造成硫脲洗槽铜含量上升快,影响生产板清洗效果,易。
一站式的材料检测、分析与技术咨询服务沉锡焊盘上锡不良是什么因素导致?沉锡焊盘上锡失效分析1. 案例背景送检样品为某PCBA板,该PCB板经过SMT后,发现少量焊盘出现上锡不良现象,样品的失效率大概在千分之三左右。
该PCB板焊盘表面处理工艺为化学沉锡,该PCB板为双面贴片,出现上锡不良的焊盘均位于第二贴片面,失效分析。
2. 分析方法简述2.1 样品外观观察如图1所示,通过对失效焊盘进行显微放大观察,焊盘存在不上锡现象,焊盘表面未发现明显变色等异常情况。
一站式的材料检测、分析与技术咨询服务图1、失效焊盘图片2.2 焊盘表面SEM+EDS分析如图2~4所示,对NG焊盘、过炉一次焊盘、未过炉焊盘分别进行表面SEM观察和EDS成分分析,未过炉焊盘表面沉锡层成型良好,过炉一次焊盘和失效焊盘表面沉锡层出现重结晶,表面均未发现异常元素;一站式的材料检测、分析与技术咨询服务图2. NG焊盘的SEM照片及EDS能谱一站式的材料检测、分析与技术咨询服务图3.过炉一次焊盘的SEM照片+EDS能谱图一站式的材料检测、分析与技术咨询服务图4.未过炉焊盘的SEM照片+EDS能谱图2.3 焊盘FIB制样剖面分析如图5~7所示,利用FIB技术对失效焊盘、过炉一次焊盘及未过炉焊盘制作剖面,对剖面表层进行成分线扫描,发现NG焊盘表层已经出现Cu元素,说明Cu已经扩散至锡层表面;过炉一次焊盘表层在0.3μm左右深度出现Cu元素,说明过炉一次焊盘后,纯锡层厚度约为0.3μm;未过炉焊盘的表层在0.8μm左右深度出现Cu元素,说明未过炉焊盘的纯一站式的材料检测、分析与技术咨询服务锡层厚度约为0.8μm。
鉴于EDS测试精度较低,误差相对较大,接下来采用AES对焊盘表面成分进行进一步分析。
图5. NG焊盘剖面的SEM照片及EDS能谱一站式的材料检测、分析与技术咨询服务图6.过炉一次焊盘剖面的SEM照片+EDS能谱图一站式的材料检测、分析与技术咨询服务图7.未过炉焊盘剖面的SEM照片+EDS能谱图2.4 焊盘表面AES成分分析对NG焊盘和过炉一次焊盘的极表面成分进行分析,NG焊盘在0~200nm深度范围一站式的材料检测、分析与技术咨询服务内,主要为Sn、O元素,200~350nm深度范围内,为铜锡合金,几乎不存在纯锡层;过炉一次焊盘在0~140nm深度范围内主要为锡层,之后出现元素Cu(金属化合物),如图12~15所示。
印刷电路板焊锡常见问题及解决方案印刷电路板的焊锡作业永远有不良焊点的问题存在,而这种问题曾出不穷,似乎永远都会有新问题出现应接不暇,因此我们整理出一些规,可做为找出问题所在依据。
PCB板上的问题常是由焊锡作业中造成的,但在确定是焊锡作业造成问题以前,应先考虑其他各种因故,再考虑焊锡作业,焊锡作业之间题大多出在材料的变化及操作条件改变,我们整理出下列最常见的问题焊点,如锡尖、不沾锡、锡点过大、绿漆上有锡丝、白班、锡孔等。
1、沾锡不良*这种情况是不可接受的缺点,在焊点上只有部分沾锡,如果是在裸铜面上焊接,可看到某些完全不同的现象,很容易分辨出来。
分析其产生原因及改善方式如下:*外界的污染物如油、脂、臘等,此类污染物通常可用溶剂清洗。
些类污染物有时是在印刷助焊剂时沾上的,可用打磨方式支除,但必须非常小心,不可残留打磨粉末在表面。
*Silicon Oil通常用于脱模及润滑之用,常会在PCB板及零件脚上发现,而SiliconOil等要非常小心,如使用SiliconOiL当作抗氧化油,亦常会发生问题因为SiliconOil会蒸发SiliconOil 会蒸发,沾露在PCB板上而造成沾锡不良。
*严重氧化,通常是由于宁存状况不佳或PCB板制程上有问题,发生严重氧化后,助焊剂是无法去除的,因些出现沾锡不良。
氧化轻微两次焊锡可解决此问题。
*涂敷焊剂方式不正确,造成原因为发泡气压不稳定或不足,致使*泡沫高度不稳或不均匀而使PCB板部份无法涂敷上助焊剂。
焊锡时间不足或温度不够,会造成沾锡不良,因为熔锡需要足够的温度及时间于元件脚和PCB接触,才能形成良好的焊点。
2、局部粘锡不良些种现象与粘锡不良相似,不同的是局部粘锡不良的情况,不会露铜面,只有薄薄的一会焊锡无法形成饱满的焊点,其形成原因于粘锡不良相似。
两次焊锡出许无法改善些状况,必须用焊锡剥除剂除去焊锡,重新清洁表面再做焊锡。
电镀时污染未清理干净,亦会产生局部沾锡不良,此类问题,宜送回PCB板厂家重新处理。
沉锡PCB贴装后锡面发黑原因分析及改善1、前言近年来,随着印制线路板(Printed circuit board,以下简称PCB) 的无铅化的推行,化学沉锡(Immersion Tmatchin )具有成本较低、储存时间长、可焊性良好的优点而备受欢迎。
化学沉锡是通过置换反应在铜表面沉积一层厚度约为lpm左右的锡层,其表面颜色为无光泽的淡白色,但由于其表面结构较为疏松、硬度小,易造成划伤、氧化、药水残留等缺陷。
另外,在回流焊处理后,锡面发黄、发黑等异色问题不但影响印制板的美观,且对其可焊性、耐腐蚀性能等均有不同程度的影响,文章通过一例锡面发黑异色导致可焊性不良的案例,从失效分析的角度出发,探究了锡面发黑的原因和机理,为业内同行提供参考。
2、锡面发黑失效分析2.1案例背景沉锡表面处理的印制板在经过回流焊贴装过程后,锡面才由正常的淡白色,转变为发黑异色现象,所以在PCB板的生产制程中难以对此进行有效的拦截,当产品流到客户端进行SMT贴装之后,才出现相应的品质问题,这会给PCB生产厂商造成客诉等不良影响,我至会造成大量的经济损失。
以下是一例沉锡表面发黑的失效分析案例,该化学沉锡表面处理的PCB 在出货前锡面颜色为正常的淡白色,但在客户端经过回流后,其焊盘表面出现上锡不良和锡面发黑的现象,如下图1所示:图1异色不良样品与正常样品锡面外观a-l・上锡不良焊盘(50X): a・2•上锡不良焊盘(100X):b・l•发黑PCBA外观图:b・2•正常沉锡表面颜色。
由上图1所示,不良PCBA锡面发黑与正常沉锡表面所呈现的淡白色明显不一致,且焊接面有退润湿现象,现通过失效分析手段来排查可焊性不良的原因,并探究锡面发黑的机理。
2.2失效原因排査2.2.1锡层厚发确认采用X-Ray测厚仪,对沉锡焊盘进行锡厚测量,结果如表1所示:表1锡厚数据(单位:gm )测量位置 1 2 3 4 A 平均要求测量结果 1.080 1.061 1.051 1.022 1.073 •航2 如表1所示,沉锡焊盘实测单点锡厚和平均锡厚都满足工艺控制要求。
PCB沉金工艺控制故障及改善方法一、沉金沉金过程是一种浸金工艺,沉金缸的主要成分;Au(1.5-3.5g/l),结合剂为(Ec0.06-0.16mol/L),能在镍磷合金层上置换出纯金镀怪,使得镀层平滑,结晶细致,镀液PH值一般在4-5之间,控制温度为85℃-90℃。
二、后处理沉金后处理也是一个重要环节,对印制线路板来说,一般包括:废金水洗,DI水洗,烘干等步骤,有条件的话可以用水平洗板积对沉金板进行进一步洗板,烘干。
水平面洗板机可按药水洗(硫酸10%,双氧水30g/L),高压DI水洗(30~50PSI),DI水洗,吹干,烘干顺序设置流程,以彻底除去印制线路板孔内及表面药水和水渍,而得到镀层均匀,光亮度好的沉金板。
三、生产过程中的控制在沉镍金生产过程中经常出现的问题,常常是镀液成分失衡,添加剂品质欠佳及镀液杂志含量超标,防止和改善此问题,对工艺控制起到很大的作用,现将生产过程中应注意的因素有以下几种:1)、化学镍金工艺流程中,因为有小孔,每一步之间的水洗是必需的,应特别注意。
2)、微蚀剂与钯活化剂之间微蚀以后,铜容易褪色,严重时使钯镀层不均匀,从而导致镍层发生故障,如果线路板水洗不好,来自于微蚀的氧化剂会阻止钯的沉积,结果影响沉金的效果,从而影响板的品质。
3)、钯活化剂与化学镍之间钯在化学镍工艺中是最危险的杂质,极微量的钯都会使槽液自然分解。
尽钯的浓度很低,但进入化学镀槽前也应好好水洗,建议采用有空气搅拌的两道水洗。
4)、化学镍与浸金之间在这两步之间,转移时间则容易使镍层钝化,导致浸金不均匀及结合力差。
这样容易造成甩金现锡。
5)、浸金后为保持可焊性及延展性,镀金后充分水洗(最后一道水洗最好用蒸馏水),并完全干燥,特别是完全干燥孔内。
6)、沉镍缸PH,温度沉镍缸要升高PH,用小于50%氨水调节,降低PH,用10%V/V硫酸调节。
所有添加都要慢慢注入,连续搅拌。
PH值测量应在充分搅拌时进行,以确保均衡的镀液浓度。
快速的检测沉镍金镍层“黑焊盘”现象的方法摘要:本文主要介绍如何采用快速的方式检测PCB 沉镍金表面处理工艺是否存在有“黑焊盘”的现象,以便及时的发现、解决问题,避免系统性问题发生。
关键词:沉镍金黑焊盘检测一、前言:化学沉镍金以其在多次回流焊、波峰焊中表现出来的优良的平整性、可焊性得到了广泛的运用及发展。
然而,随着化学沉镍金这种特定的表面处理技术的采用,“黑焊盘”的现象也开始逐渐为大家所认识,黑焊盘这种缺陷体现为贴装后焊点处下伸灰色或黑色的镍层表面。
通过过去众多的实际生产中对于“黑焊盘”现象的研究,业界对此缺陷的产生原理已经有了一个比较清晰的认识。
业界已普遍接受化学沉镍层中的磷含量对于镍层的抗腐蚀性能和可焊性有重大影响,当镍层中磷的含量较高时,镍层的抗腐蚀能力增强,但在贴装过程中引起的焊接结合部分合金层的磷产生富集,会导致该部分焊料与镍层所形成的内金属层变脆;当镍层中磷含量较低时,其抗蚀能力降低,在之后的浸金过程中,在金缸酸性的溶液的攻击下,表面大量的镍金属溶于浸金溶液,导致镍层表面磷含量相对才增高,在正常的沉积的镍磷含量合金层与薄金层之间形成一层薄薄的高磷含量合金层,在焊接过程中,表面薄金层迅速溶解于焊料当中,露出低可焊性的高磷镍表面,最终呈现表面不上锡或镍面发黑,这就是所谓的“黑焊盘”现象。
二、检测方法:方法一:先利用氰化物去除表面的沉金层,然后在放大镜或电子扫描显微镜(SEM )下观察镍层受腐蚀的情况;优点:比较直观的观察到镍层的结构及腐蚀情况;缺点:氰化物去除表面的沉金层的时间需要控制得比较恰当,要不会腐蚀到镍层,造成假象的镍层腐蚀图片:方法二:将样品制作成观察切片中镍层颗粒沉积层的晶体是否存在“齿型”的纵向腐蚀的情况;优点:不受外来因素的影响,能明确的确认镍层腐蚀的深度及辐射面;缺点:需要SEM 测试仪图片:方法三:采用高浓度的强酸性溶液,如:硫酸、盐酸或硝酸模拟沉金过程中的腐蚀作用,较多使用的是硝酸法。
化学沉锡PCB表面发黑异色失效分析及机理探究1、前言近年来,随着印制线路板(Printed circuit board,以下简称PCB)的无铅化的推行,化学沉锡(Immersion Tmatchin)具有成本较低、储存时间长、可焊性良好的优点而备受欢迎。
化学沉锡是通过置换反应在铜表面沉积一层厚度约为1μm左右的锡层,其表面颜色为无光泽的淡白色,但由于其表面结构较为疏松、硬度小,易造成划伤、氧化、药水残留等缺陷。
另外,在回流焊处理后,锡面发黄、发黑等异色问题不但影响印制板的美观,且对其可焊性、耐腐蚀性能等均有不同程度的影响,文章通过一例锡面发黑异色导致可焊性不良的案例,从失效分析的角度出发,探究了锡面发黑的原因和机理,为业内同行提供参考。
2、锡面发黑失效分析2.1 案例背景沉锡表面处理的印制板在经过回流焊贴装过程后,锡面才由正常的淡白色,转变为发黑异色现象,所以在PCB板的生产制程中难以对此进行有效的拦截,当产品流到客户端进行SMT贴装之后,才出现相应的品质问题,这会给PCB生产厂商造成客诉等不良影响,甚至会造成大量的经济损失。
以下是一例沉锡表面发黑的失效分析案例,该化学沉锡表面处理的PCB在出货前锡面颜色为正常的淡白色,但在客户端经过回流后,其焊盘表面出现上锡不良和锡面发黑的现象,如下图1所示:图1 异色不良样品与正常样品锡面外观a-1.上锡不良焊盘(50X);a-2.上锡不良焊盘(100X);b-1.发黑PCBA外观图;b-2.正常沉锡表面颜色。
由上图1所示,不良PCBA锡面发黑与正常沉锡表面所呈现的淡白色明显不一致,且焊接面有退润湿现象,现通过失效分析手段来排查可焊性不良的原因,并探究锡面发黑的机理。
2.2 失效原因排查2.2.1 锡层厚度确认采用X-Ray测厚仪,对沉锡焊盘进行锡厚测量,结果如表1所示:表1 锡厚数据(单位:μm)如表1所示,沉锡焊盘实测单点锡厚和平均锡厚都满足工艺控制要求。
沉锡PCB贴装后锡面发黑原因分析及改善1、前言近年来,随着印制线路板(Printed circuit boar d,以下简称PCB)的无铅化的推行,化学沉锡(Immersion Tmatchin)具有成本较低、储存时间长、可焊性良好的优点而备受欢迎。
化学沉锡是通过置换反应在铜表面沉积一层厚度约为1μm左右的锡层,其表面颜色为无光泽的淡白色,但由于其表面结构较为疏松、硬度小,易造成划伤、氧化、药水残留等缺陷。
另外,在回流焊处理后,锡面发黄、发黑等异色问题不但影响印制板的美观,且对其可焊性、耐腐蚀性能等均有不同程度的影响,文章通过一例锡面发黑异色导致可焊性不良的案例,从失效分析的角度出发,探究了锡面发黑的原因和机理,为业内同行提供参考。
2、锡面发黑失效分析2.1 案例背景沉锡表面处理的印制板在经过回流焊贴装过程后,锡面才由正常的淡白色,转变为发黑异色现象,所以在PCB板的生产制程中难以对此进行有效的拦截,当产品流到客户端进行SMT贴装之后,才出现相应的品质问题,这会给PCB生产厂商造成客诉等不良影响,甚至会造成大量的经济损失。
以下是一例沉锡表面发黑的失效分析案例,该化学沉锡表面处理的PCB在出货前锡面颜色为正常的淡白色,但在客户端经过回流后,其焊盘表面出现上锡不良和锡面发黑的现象,如下图1所示:图1 异色不良样品与正常样品锡面外观a-1.上锡不良焊盘(50X);a-2.上锡不良焊盘(100X);b-1.发黑PCBA外观图;b-2.正常沉锡表面颜色。
由上图1所示,不良PCBA锡面发黑与正常沉锡表面所呈现的淡白色明显不一致,且焊接面有退润湿现象,现通过失效分析手段来排查可焊性不良的原因,并探究锡面发黑的机理。
2.2 失效原因排查2.2.1 锡层厚度确认采用X-Ray测厚仪,对沉锡焊盘进行锡厚测量,结果如表1所示:表1 锡厚数据(单位:μm)如表1所示,沉锡焊盘实测单点锡厚和平均锡厚都满足工艺控制要求。
2.2.2 发黑物质成分确认通过扫描电子显微镜和X射线能谱仪观察发黑锡面与正常锡面,对比两者的微观形貌和元素分布,结果如图2所示:图2 发黑锡面与正常锡面对比a-1.发黑锡面形貌(1000X);a-2.发黑锡面形貌(5000X);a-3.发黑锡面元素分析;b-1.正常锡面形貌(1000X);由以上微观形貌和元素分析结果可知,不良PCBA锡面无划伤,但形貌非正常锡面所呈现的颗粒状,且含有异常元素S(硫),说明不良PCBA表面可能存在含S元素的污染物。
2.2.3 发黑物质清除方法(1)稀盐酸清洗氧化物的存在会在回流过程中阻挡锡膏在焊盘上的铺展,从而导致可焊性不良,而氧化物一般可用酸性溶液去除。
现使用稀盐酸对发黑异色的PCBA表面进行清洗,发现稀盐酸并不能将不良焊盘表面的黑色物质有效去除掉,说明该板表面的黑色物质并非氧化物,具体见下图3:图3 稀盐酸清洗前后锡面对颜色对比a-1.稀盐酸清洗前形貌(20X);a-2.稀盐酸清洗后形貌(20X)。
(2)橡皮擦去除使用橡皮擦对发黑异色焊盘进行擦拭处理,发现经过擦拭处理能够有效地去除不良焊盘表面的黑色物质。
并使用SEM&EDS观察分析擦拭处理后的焊盘表面,发现去除黑色物质后的焊盘表面无S(硫)元素,如下图4所示:图4 稀盐酸清洗前后锡面对颜色对比a-1. 擦拭处理前(20X);a-2. 擦拭处理后(20X);b-1.擦拭处理后微观形貌(1000X);b-2.擦拭处理后元素分析。
2.2.4 可焊性验证由上图2元素分析可知,不良PCBA焊盘表面可能存在有含S元素的污染物,为验证该污染物是否对焊盘可焊性造成了影响。
现对比使用橡皮擦擦拭处理前后焊盘的可焊性,结果如下图5所示:浸锡试验条件:焊料:Sn96.5Ag3.0Cu0.5;焊接温度:255℃;焊接时间:10±0.5s;助焊剂:2#标准助焊剂(松香:25%,异丙醇:74.61%,二乙胺盐酸盐:0.39%)图5 擦拭处理前后可焊性验证a-1.擦拭处理前浸锡(20X);a-2.擦拭处理后浸锡(20X)。
由上图3可知,未经处理的焊盘上锡效果较差,而经过橡皮擦处理去除焊盘表面黑色物质的焊盘可焊性良好,表明该PCBA焊盘表面存在的含S元素污染物影响了焊盘的可焊性,该污染物在焊接过程中会阻挡焊料在焊盘表面的扩散,最终呈现退润湿的现象。
3、发黑机理分析3.1 化学沉锡过程原理锡与铜的置换反应是化学沉锡的基本原理,从理论上来讲,铜的电位(E0Cu2+/Cu=0.34 V)比锡的电位高(E0Sn2+/Sn = -0.14V),因此铜是不可能置换出锡的,如果要实现铜置换出锡,就必须加入铜离子络合剂,如硫脲、氰化物等,与Cu2+形成稳定络合物后使铜的电位负移,才能达到沉锡的目的。
[1]沉锡药水中的硫脲(CH4N2S)与低浓度一价铜离子形成化合物,可以将铜的电化学电位转变,使得锡比铜更具电正性,从而让锡能够与铜发生置换反应,具体反应式如下:2CuO+Sn2+→2Cu++SnO2Cu++8 CH4N2S→2Cu+(CH4N2S)4图6 沉锡过程示意图3.2 变色原因分析3.2.1 锡面氧化在沉锡板使用或储存过程中,锡层表面在空气中会淤积水分与空气中的CO2、NO2等酸性气体及氧化气体(O2)形成腐蚀性的溶液,通常这类腐蚀液会将Sn2+氧化成Sn4+,形成下表2[2]内的物质,从而使锡面变色。
表2 锡及氧化物色泽表但从上图3的稀盐酸清洗的结果来看,本案例中的发黑现象并非是表2内的任意一种氧化物,因为不良PCBA锡面的发黑物质并不能用酸性物质洗掉,故排除锡面氧化。
3.2.2 外来污染在沉锡板生产、运输和储存的过程中,需防止硫及硫化物的污染,这些污染物都可能使锡面变色。
当锡面受到硫的污染时硫与锡会反应:Sn+S→SnS,生成硫化亚锡,外观表现为黑色、灰色或暗棕色。
排查该板的生产过程,生产人员严格按规定佩戴无硫手套,并使用无硫纸垫板避免板面直接接触污染源,在生产完成后以真空包装的形式储存,这基本可杜绝沉锡板受到外来污染。
同时在本案例中,该沉锡板是经过一次回流后才出现发黑现象,这个现象与外来污染导致发黑的机理不一致,若是外来污染致使发黑,应是沉锡板生产过程中或生产完一段时间内便出现发黑,这可进一步排除焊盘发黑异色是外来污染所致。
3.2.3 药水残留沉锡的工艺流程为:上工序来板→除油→三级市水洗→微蚀→二级DI水洗→预浸→沉锡→后浸→二级DI水洗→RAD离子洗→三级热DI水洗→烘干→自检→下工序由上图2元素分析结果可知,发黑焊盘表面存在含S元素的污染物,结合沉锡工艺流程分析,在生产过程中能带入S元素的物质仅有微蚀缸里的硫酸(H2SO4)和沉锡缸里的硫脲(CH4N2S)。
但首先排除该污染物是硫酸与锡反应的产物,如果是硫酸导致的发黑,那应该在生产完后立即出现发黑现象,不应该是回流一次后才发黑。
所以该含S污染物的源头可能是沉锡缸中的硫脲,而硫脲致使锡面发黑的机理有以下两种:(1) 在沉锡过程中:液态硫脲在酸性或碱性条件下,加热至60℃时,液态硫脲会发生水解生成氨、二氧化碳、和液态H2S[3],而液态H2S很容易被O2氧化生成S单质。
当锡面被硫污染时,会生成硫化亚锡,外观表现为黑色、灰色或暗棕色。
具体反应式如下:SC(NH2)2+2H2O→CO2+2NH3+H2S ;2H2S+O2→2S+2H2O ;Sn+S→SnS(2) 回流过程中:在150℃以上锡会在表面生成SnO,而硫脲在180℃时会分解生成NH2CN和H2S气体[4]。
此时H2S与SnO反应生成硫化亚锡,使锡面发黑,反应式如下:SC(NH2)2→NH2CN+H2S ;SnO+H2S→SnS+ H2O 该板在经过一次回流后出现发黑的现象,说明发黑的机理应为第二种,即沉锡后硫脲残留在表面,在回流过程中硫脲分解产生H2S与锡层表面的氧化物(SnO)反应生成黑色的硫化亚锡(SnS)。
3.3 模拟复现为验证硫脲残留是否能造成锡面发黑,现取回流后不变色的沉锡板,设计以下两种实验方案:(1)使用沉锡药水浸泡1号实验板25min,不清洗并过无铅回流1次;(2)使用沉锡药水浸泡2号实验板25min,然后用DI超声清洗3min,最后过无铅回流1次。
实验完成后分别观察两组沉锡板的表观颜色、微观形貌、元素分布及可焊性,结果如下图7所示:图7 模拟实验验证结果a-1.实验板1号(未清洗);a-2.实验板1号微观形貌(1000X);a-3.实验板1号元素分析;b-1. 实验板2号(DI水洗);b-2. 实验板2号微观形貌(1000X);b-3. 实验板2号元素分析;c-1. 实验板1号(未清洗)-浸锡结果;c-2. 实验板2号(DI水洗)-浸锡结果。
由上图7可知,使用沉锡药水浸泡后未清洗的实验板1号,回流后会出现发黑现象,且元素分析发现有S元素存在,可焊性不合格。
而经过清洗的实验板2号,在回流后颜色正常,元素分析未发现S元素,且可焊性合格。
说明硫脲残留在回流时确实能导致锡面发黑,生成的硫化亚锡(SnS)在焊接时会阻挡焊料的扩散,最终导致可焊性不良。
另一方面,沉锡后的水洗流程能有效地防止硫脲残留致使锡面发黑,严格把关水洗流程的水质和清洗时间对沉锡板的品质问题有着至关重要的作用。
4、总结(1) 锡面发黑的原因是其表面有硫脲残留,硫脲在回流的高温条件下会分解成NH2CN和H2S气体,H2S与锡层表面的氧化层(SnO)反应生成黑色的SnS,从而使得锡面发黑;(2) 硫化亚锡(SnS)熔点为880℃,在无铅回流的条件下无法溶于焊料,在焊接过程中它会阻挡焊料在焊盘上的扩散,最终导致可焊性不良;(3) 在沉锡板生产过程中,严格把关沉锡后水洗流程的水质和清洗时间,能有效地防止出现沉锡发黑的现象。