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海洋湖沼通报2003年Transactions of Oceanology and Limnology№4文献编号:1003—6482(2003)04—0030—08海洋环境样品中砷、硒测定的消化及提取方法Ξ李丹丹1,任景玲1,张 经1,2(1.中国海洋大学化学化工学院,青岛,266003;2.华东师范大学河口海岸国家重点实验室,上海,200062)摘要:本文对用于海洋环境样品中砷、硒测定前的几种比较常用的消化方法作了系统的介绍,主要讨论了用湿法消化海水、悬浮颗粒物、沉积物以及生物体组织样品处理过程中的一些问题,并简单归纳了各种方法的优、缺点。
以期为海洋环境样品中挥发性元素测定的预处理工作提供一些经验。
关键词:海洋环境样品;砷;硒;消化中图分类号:P73614 文献标识码:A砷、硒是两种类金属元素,在海洋环境化学中的作用很相似,它们都参与生物化学的吸收过程。
砷和硒都表现出多种价态,由于这些价态不同,所表现出的毒性及生物学、地球化学行为都不相同。
就价态来说硒的氧化态有多种,在自然水环境中以Se(Ⅳ)和Se(Ⅵ)两种氧化态存在,Se (Ⅳ)常以弱酸H2SeO3的形式存在,在自然水pH范围内,HSeO3-是主要成分。
大多数测定硒的方法都是以Se(Ⅳ)的反应为依据,从而进行硒的各种形式含量及总量的分析测定,其他形式的硒均需转换为Se(Ⅳ)[1];天然水中砷可以有四种价态,主要以As(Ⅴ)和As(Ⅲ)存在,As(Ⅴ)常以H3AsO4形式存在,以H2AsO4-和H AsO42-存在于自然水体中为多[223],在测定时一般要把As(Ⅴ)转变为As(Ⅲ)。
就形态来说,砷、硒会以各种形态存在于水体的悬浮颗粒物中,如吸附在Fe(Ⅲ)或Mn(Ⅲ)的氢氧化物上,或以有机物的形式存在于浮游植物、藻类、以及分散的沉积颗粒中[425],或从这些物质中释放出来,从而实现生物地球化学循环。
一般测定砷、硒的方法,如分光光度法、原子吸收光谱法、原子荧光光谱法等只能测定一种形态的样品,而且一般都要求样品是溶液状态的。
催化极谱法测定海水中的硒
随着深刻认识到硒对海洋生态系统具有重要作用而更加引起公众重视，如何快
速准确地测定海水中的硒，成为舶来品和贸易监管部门以及科学家的一个紧迫的课题。
催化极谱法，不仅作为一种简便、快速的测定方法，解决了这一难题，而且还可以根据不同的需求，得出精确的测定结果。
催化极谱法是一种催化剂（通常是乙二胺和硒化物）参与反应的电化学技术，
是通过测量电极上的反应物的电化学还原电势的变化来获得硒离子浓度的一种技术。
结合底液提供实验中所需的电解质、pH和其它调节因子，可以对海水中的硒进行
快速精确检测。
在催化极谱法中，催化剂乙二胺利用电解质离子辅助下与硒化物中的硒结合形
成硒，并被电极还原成硒。
在电极上形成的氢离子一旦被电极还原成氢气时，就可以在极谱测量装置中被检测到。
催化极谱法测定海水中的硒具有多项优点，如测定精确度高、数据可靠性好、
能够快速地分析多个样品。
此外，催化极谱法相比其他传统方法，可以有效地降低试样前处理时间、减少结果异质性，并且仪器费用低，是测定海水中硒含量的最佳选择。
总之，催化极谱法在可靠性和精准性上更胜一筹，是在快速准确测定海水中硒
的最佳方案之一。
因此，它的应用将进一步促进科学研究，有助于我们了解和保护海洋生态系统。
FHZDZHS0023 海水硒的测定荧光分光光度法F-HZ-DZ-HS-0023海水—硒的测定—荧光分光光度法1 范围本方法适用于海水、天然水中总硒的测定，如果样品不经酸处理，可直接测定四价硒的含量。
检出限：0.2μg/L。
2 原理水样用高氯酸-硫酸-钼酸钠消化，再用盐酸将硒（V1）还原为硒（1V）。
在酸性条件下，硒（1V）与2，3-二氨基萘反应生成有绿色荧光的4，5-苯并苤硒脑，用环已烷萃取，在激发波长376nm，发射波长520nm下，进行荧光分光光度测定。
3 试剂除非另作说明，本法中所用试剂均为分析纯，水为去离子水或等效纯水。
3.1 环已烷（C6H12）若有荧光杂质需重蒸馏提纯，用过的环已烷重蒸馏后可再使用。
3.2 去硒硫酸：量取200mL硫酸（ρ1.84g/mL）在搅拌下，徐徐加入200mL水中，加30mL 氢溴酸（HBr，ρ1.38g/mL），搅匀，置沙浴上加热至冒白烟。
3.3 盐酸（ρ1.19g/mL）。
3.4 盐酸溶液，0.1mol/L。
3.5 氢氧化铵溶液，1+1。
3.6 高氯酸-硫酸-钼酸钠混合溶液：称取7.5g钼酸钠（Na2MoO4·7H2O）溶于150mL水中，加入200mL高氯酸（HClO4，ρ1.66g/mL）和150mL去硒硫酸（ρ1.84g/mL），搅匀。
贮于500mL 试剂瓶中。
3.7 EDTA-盐酸羟胺混合溶液：量取100mL EDTA（二钠）溶液（0.2mol/L），10mL盐酸羟胺溶液（100g/L），加水稀释至1000mL。
3.7.1 EDTA（二钠）溶液，0.2mol/L：称取37gEDTA（二钠）（C10H14N2Na2O8·2H2O）于250mL 烧杯中，加适量水，加热溶解，冷却后稀释至500mL。
3.7.2 盐酸羟胺溶液，100g/L：称取10g盐酸羟胺（NH2OH·HCl）于100mL烧杯中，用水溶解后稀释至100mL。
朱爱美，石学法，刘季花，等. 太平洋富稀土深海沉积物标准物质研制[J ]. 岩矿测试，2024，43（1）：189−199. DOI: 10.15898/j.ykcs.202303130033.ZHU Aimei ，SHI Xuefa ，LIU Jihua ，et al. Preparation of Reference Material for Deep-Sea Rare Earth-Enriched Sediments in the Pacific Ocean [J ]. Rock and Mineral Analysis ，2024，43（1）：189−199. DOI: 10.15898/j.ykcs.202303130033.太平洋富稀土深海沉积物标准物质研制朱爱美1,2,3,4，石学法1,2,3,4*，刘季花1,2,3,4，汪虹敏1,2,3，王小静1,2,3，白亚之1,2,3，崔菁菁1,2,3（1. 自然资源部第一海洋研究所，山东 青岛 266061；2. 自然资源部海洋地质与成矿作用重点实验室，山东 青岛 266061；3. 青岛海洋科学与技术试点国家实验室海洋地质过程与环境功能实验室，山东 青岛 266237；4. 山东省深海矿产资源开发重点实验室，山东 青岛 266061）摘要： 深海稀土被认为是继多金属结核、富钴结壳和多金属硫化物之后发现的第四种深海矿产资源，以富含中-重稀土元素为显著特征。
中国目前深海沉积物标准物质数量较少，不成系列，而且现有海洋沉积物标准物质中稀土元素总量最高为475.9μg/g ，远未达到富稀土深海沉积物中的稀土元素总量(＞1000μg/g)。
目前国内外尚未有富稀土深海沉积物成分分析标准物质，为满足深海稀土资源勘查需要，本文报道了国家一级标准物质太平洋富稀土深海沉积物(GBW07590)研制过程。
该标准物质候选物实物样品采集自4300m 东南太平洋海底，经过自然风干、粉碎、混匀和灭活加工制备后，对沉积物成分进行均匀性和稳定性检验，各成分统计结果显示样品具有良好的均匀性和稳定性。
硒形态标液配置
对于制备硒形态标准溶液，可以采用以下方法：
首先，对样品进行前处理，使其成为固体片剂，然后通过高速粉碎后密封置于干燥器中备用。
具体标准溶液的配置步骤如下：
1.称取一定量的样品于聚四氟乙烯消解管中，加入硝酸，静置一段时间后按优化好的微波消解程序进行微波消解。
消解完全后用超纯水定容至一定体积，摇匀。
2.吸取消化液至比色管中，定容至所需体积，加入盐酸和铁氰化钾，摇匀备用。
3.对于酸提取硒形态的方法，可以称取一定量的样品于离心管中，加入盐酸溶液，置于水浴超声一段时间后取出，离心，吸取上清液过滤膜。
以上步骤仅供参考，建议查阅专业书籍或咨询专业人士以获取更准确的信息。
海水中硒标准物质的研制
刘琬镗;吕海燕
【期刊名称】《东海海洋》
【年(卷),期】1997(015)003
【摘要】本文介绍了海水中硒标准物质的研制过程，其中包括溶液的配制，均匀和稳定性检验以及标样的分析方法。
并对标准物质的定值数据进行统计处理，海水中硒两种浓度的定值结果分别为１．００±０．０５μｇ／ｃｍ＾３和２０．０±１．２μｇ／ｄｍ６３，稳定期均为一年。
【总页数】7页(P47-53)
【作者】刘琬镗;吕海燕
【作者单位】国家海洋局第二海洋研究所;国家海洋局第二海洋研究所
【正文语种】中文
【中图分类】P734.21
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1.中国海大陆架沉积物超细标准物质系列研制 [J], 王毅民;高玉淑;王晓红;黄永样;王振宇;石学法
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5.冻干牛血中硒成分分析标准物质的研制 [J], 王敢峰;李晓华;张敬;曹晖
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海洋标准物质贻贝的制备、分析与定值
韩恒斌;吴涤尘;刘淑琴;张淑贞;张永兰;刘琬镗;吕海燕
【期刊名称】《海洋环境科学》
【年(卷),期】1990(9)3
【摘要】本文报道了首次研制成我国海洋监测用的贻贝标准物质的情况。
其中对
贻贝标准物质的作用、样品采集、标准物质的制备工艺、均匀性测定、稳定性考察、定值分析作了较详细的介绍,最后给出贻贝标准物质的定值数据。
【总页数】5页(P69-73)
【关键词】海洋监测;标准物质;贻贝;制备;分析
【作者】韩恒斌;吴涤尘;刘淑琴;张淑贞;张永兰;刘琬镗;吕海燕
【作者单位】中国科学院生态环境研究中心;国家海洋局第二海洋研究所
【正文语种】中文
【中图分类】X834.02
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海水营养盐标准物质的研制和发展朱勇;施晓来;刘强;郑金姣;陈建芳【摘要】文章分析我国和国际海水营养盐标准物质的研制情况,重点介绍国际海洋标准物质知名组织或机构以及海水营养盐数据全球实验室间比对工作.在此基础上,提出我国海水营养盐标准物质研制的发展方向,主要包括建立海洋标准物质分类和管理体系、建立国家海洋标准物质研制组织或机构、参与海水营养盐数据全球实验室间比对、改进海水营养盐标准物质配制基底和方法以及针对特殊海域研制海水营养盐标准物质5个方面,以期满足海洋环境监测、海洋生物资源开发利用和海洋科学研究的需求.【期刊名称】《海洋开发与管理》【年(卷),期】2018(035)006【总页数】4页(P30-33)【关键词】海水营养盐;海洋标准物质;实验室间比对;标准计量;海洋监测【作者】朱勇;施晓来;刘强;郑金姣;陈建芳【作者单位】国家海洋局第二海洋研究所杭州 310012;国家海洋局海洋生态系统与生物地球化学重点实验室标准物质中心杭州 310012;国家海洋局第二海洋研究所杭州 310012;国家海洋局海洋生态系统与生物地球化学重点实验室标准物质中心杭州 310012;国家海洋局第二海洋研究所杭州 310012;国家海洋局海洋生态系统与生物地球化学重点实验室标准物质中心杭州 310012;国家海洋局第二海洋研究所杭州 310012;国家海洋局海洋生态系统与生物地球化学重点实验室标准物质中心杭州 310012;国家海洋局第二海洋研究所杭州 310012;国家海洋局海洋生态系统与生物地球化学重点实验室标准物质中心杭州 310012【正文语种】中文【中图分类】P734.2+1;X8340 引言营养盐是海洋浮游生物生长所必需的营养元素,是其生命活动的物质基础。
海水营养盐作为海洋生物地球化学研究的基础参数之一,通常指海水中的硝酸盐、亚硝酸盐、磷酸盐、硅酸盐和铵盐5种物质。
在海洋浮游植物光合作用的过程中,海水营养盐被其吸收、利用和固定,通过食物链向上传递;部分有机营养盐伴随颗粒沉降向深海输送,在微生物降解等的作用下再转化为无机营养盐;也可被上升流带回真光层,继续供给浮游生物[1]。
