PCB 蚀刻废液资源再生产品标准

线路板蚀刻液循环回收系统一、概述IT产业的印制线路板（PCB）行业是一个对环境污染性较大的行业，他在蚀刻生产工艺过程中会产生大量的失效蚀刻废液，该废液中富含铜（135～165g/L）、氨及氯化铵。

传统处理方法是把失效蚀刻液给回收公司生产硫酸铜，其中大量含铵液体得不到有效利用，造成资源浪费，特别对线路板厂没有一点效益。

为此我司引进国外先进技术及采用专业物料，针对"蚀刻生产工序"专门设计制造本"系统"。

本"系统"采用先进的溶剂萃取电解技术，对废液进行PH值、络合剂及蚀刻液添加剂的浓度进行调整，使其重新恢复蚀刻功能。

对蚀刻工序产出的液体废物（废蚀刻液、一级洗涤水、二级洗涤水）进行有效处理并回收回用，帮助企业达到清洁生产之要求。

本"系统"与蚀刻机连接后自动循环工作，使蚀刻工序成为既达到清洁生产的要求又大大降低成本并获得巨大的经济效益和环保效益，可为企业实现，降耗、环保、获益的可持续发展的目标。

碱性[蚀刻液回收再生系统]设备采用"萃取分离-电沉积铜"工艺。

"萃取分离"是将废蚀刻液中的铜离子分离出来，使废蚀刻液获得再生，再生蚀刻液经调整参数后，返回蚀刻机循环使用。

"电沉积铜"是将萃取分离出来的铜离子电沉积成高纯度电解铜。

碱性[蚀刻液回收再生系统]设备是一套高新环保型、全封闭式系统，无废水、废气及废物排放。

该系统与蚀刻机相互连接后，自动循环运作，进行蚀刻液和氨洗水的回收及再生工作，蚀刻效果稳定；它的性能优越，使用寿命长，能为贵公司创造丰厚的经济效益。

其主要功能和特点表现如下：(1)、将废蚀刻液进行再生，经再生后的蚀刻液可以循环使用；(2)、将废蚀刻液和氨洗水中的铜离子进行回收,还原成高纯度（含铜量99.95%）以上的电解铜，铜回收率100%；(3)、该设备操作维护简单，在安装调试过程中不影响生产，安装调试完毕即可投入使用。

印制电路板行业废液资源化技术综述摘要：伴随着市场经济的快速发展，电子工业发展如火如荼，我国印制电路板行业发展迅速。

印制电路板化工原料、化学药水应用越来越多，给社会环境带来较大污染，包含重金属化合物与合成高分子有机物、添加剂等。

对此，笔者结合实践研究，对印制电路板行业废液资源化技术展开分析。

关键词：印制电路板；废液资源化；技术分析我国印制电路板企业主要是通过回收高价值碱性浊刻液卖给其他企业处理，废液经过废水车间处理，企业在回收浊刻液后提取铜物质，剩余物质直接排出给生态环境带来较大影响。

同时，一些化镀液、电镀液技术应用困难产业化现象较少。

一、废印刷电路板特点伴随着计算机技术、工业生产、汽车事业的快速进步，印刷电路板行业也得到了重视，经营范围逐渐扩大，尤其在我国，产能方面已经处于世界领先位置。

国内PCB产业区域分布不均衡，大部分分布在华南和华东地区，对于中国华南和华东地区的环境容量造成巨大挑战。

一般而言，废印刷电路板产生来源可能来自印刷电路板制造过程之不良品、边料，或是来自相关废弃信息产品中已经拆除组装组件之印刷电路基板。

此外，因环氧树脂含有10- 20%之溴成分，因此基于整体性而言，废印刷电路板因含有害重金属及溴，依环保法规判定是属于有害事业废弃物，相对处理上也并非易事。

二、印制电路板行业废液资源概述（一）废退锡水印制电路板生产是在印制的导线图形，金属化孔部分电镀一层锡，用于浊刻去掉非电路图形铜的金属抗浊层。

浊刻生成图形后利用退锡剂去掉锡镀层出现废退锡水。

废退锡水作为强酸性物质不仅有硝酸、锡酸还有铁、铜离子、添加剂等，物质组成复杂。

据统计，废退锡水内铁成分为10--15g/L，铜离子成分10--23g/L，密度1.4--1.6，硝酸含量2--4mol/L。

（二）浊刻废液酸性浊刻液把铜箔基板中没有覆盖浊刻阻剂的铜面被溶蚀，只留下干膜保护线路。

废碱性浊刻内带有较多铜氨络离子、氯化物、无机盐，组成成分较多，密度在1.0--1.2，铜浓度为100--160g/L，总铵浓度160--20g/L；氯化铜蚀刻废液中带有较多盐酸与氯化铜，密度为1.3--1.4，铜浓度100--160g/L。

一、碱性蚀刻子液的调配（以配制2000L蚀刻子液为例）1、在调配罐中加入640升自来水。

2、加入560 KG蚀板盐并开启搅拌。

3、待蚀板盐大部分溶解时加入800升25%氨水继续搅拌。

4、直到蚀板盐完全溶解，再加入6公斤碱性蚀刻添加剂。

5、搅拌均匀，化验合格即可使用。

（注：配完后一定要化验氯离子和PH，达到贵司所要求参数后才打到楼顶使用。

）二、碱性蚀刻线工作缸蚀刻液药水参数1、CL-：170 g/L ～210 g/L2、Cu2+：120 g/L ～140 g/L3、pH ：8.2 ～8.8 （热溶液时的pH）4、比重：1.18 ～1.25 g/cm35、温度：48 ～52℃6、压力 1.5～3.5 kg/m3三、碱性蚀刻线常见故障解决1、含铜量的多寡对线路侧蚀影响是很小的，但PH、温度过高和时间过长，侧蚀会明增加。

2、蚀刻均匀性：蚀刻液蚀刻掉铜的均匀分布能力。

3、蚀刻因子：线侧蚀度和线厚比值。

蚀刻因子愈高则代表侧蚀愈低，若蚀刻因子降低则可能受以下因数影响。

（A）药液问题：①PH＞8.6时，蚀刻因子降低，尤其当NH3•H2O含量升高时。

②氯离子过高，蚀刻因子降低。

③温度愈高则侧蚀愈低，温度愈低则侧蚀愈高，但蚀刻速度会降低。

④亚铜离子（一价铜）过多，蚀刻因子降低。

亚铜离子过多的原因可能因O2不足，此时应增加抽风系统的通气量。

⑤铜离子太低，蚀刻因子降低。

（B）机械问题：①上下喷压不均，造成其中一面过蚀。

此时因调整上下压力，使板子出来后蚀刻程度一致。

②喷嘴或滤网阻塞，造成压力不稳定，蚀刻时间难以控制。

③喷嘴摇动角度过大，细线路的走向应尽量与摆动方向平行。

④蚀刻时间过久，造成过蚀现象。

一般认为铜厚的不均而导致所需的蚀刻时间不同。

若将蚀刻控制到100%均一次蚀刻干净，将会造成部分板子有过蚀现象。

4、问题与对策：（一）速度降低（二）蚀刻不均匀（三）沉淀（四）侧蚀大蚀刻过度（五）蚀铜不足（六）蚀刻机结晶过多四、蚀刻机的维护1.检查喷嘴压力：喷嘴压力可通过每只喷管的压力表表现出来。

线路板企业节能减排宣传手册1、碱性蚀刻废液再生回收铜1.1、目前处理情况和技术对比碱性蚀刻废液一般含铜110～130g/L左右。

大部分PCB企业是将废液出售。

目前碱性蚀刻废液的处置方式一般为三种：（1）与酸性蚀刻废液中和，生产硫酸铜；（2）采用萃取-电积的回收方法回收铜，并再生回收子液。

生产过程中有洗水外排；（3）采用直接电积的方法电积回收铜，电积后的废液全部再生回用，生产过程无废液外排。

采用第一种处理方式产生大量的废液。

第二种方案运行成本高，同时萃取工序带入的有机物对再生子液的长期稳定运行不利，子液性能不稳定。

我们开发的IEM-EC无损分离技术对废蚀刻液进行循环再生，整个处理过程既不带入其它外来物质,也没有产生有害杂质，更不会破坏溶液成分,循环再生的蚀刻液性能可以与新配子液相媲美，能够适用于高精度PCB板制作(如线宽线距4mil×4mil, 3mil×3mil)，实现了废液零排放。

并在无锡高德电子有限公司稳定生产，目前已和滬士电子签约，准备工业试验。

我们开发的技术和传统技术的对比见表1。

表1 碱性蚀刻废液处理技术对比表序号项目加酸中和法萃取-电积再生法我们公司的碱性IEM-EC电积回用法1 药剂硫酸或酸蚀废液萃取油、硫酸无（回用补充液氨）2 再生蚀刻液不能再生回用能再生回用，但萃取油带入，有限次循环，半年更换100%再生回用，循环寿命长达2年3 操作操作工序较少操作工序繁杂操作工序简单4 占地 占地较少 占地大 占地少 5产品硫酸铜或铜泥电积铜，铜含量99%以上 电积铜板，铜含量99%以上 6 对环境二次污染 污染大有洗水外排，有部分污染100%回用，无污染1.2 工艺流程简要介绍碱性蚀刻废液由储罐泵入电解槽循环电积。

电积槽溶液铜浓度降低到15～20g/l 以后，取出产品阴极铜，并将溶液泵出到调配槽。

检测调配槽内的电积废液，根据检测结果调整各成分含量，调整完毕后再次检测，合格后返回碱性蚀刻机使用。

印制线路板含铜蚀刻废液的综合利用技术印制线路板含铜蚀刻废液的综合利用技术适用范围印制线路板制造业发达地区集中开展含铜蚀刻废液综合利用。

主要技术内容一、基本原理将印制线路板碱性蚀刻废液与酸性氯化铜蚀刻废液进行中和沉淀，生成的碱式氯化铜沉淀用于生产工业级硫酸铜；沉淀压滤母液用于生产碱性蚀刻液；其余废水经金属铝屑置换去除铜离子，进行蒸发浓缩生产混合铵盐。

另将三氯化铁蚀刻废液投铁提铜后通入氯气并蒸发浓缩，生成三氯化铁回用于线路板蚀刻。

二、关键技术硫酸铜、碱性蚀刻液、混合铵盐、三氯化铁综合利用生产技术及生产线。

典型规模1、利用碱性、酸性蚀刻废液10000吨/年，生产工业级硫酸铜4000吨/年，碱性蚀刻液4000吨/年，混合铵盐1200吨，硫酸铜废水处理铜粉50吨；2、利用三氯化铁蚀刻废液3000吨/年，生产三氯化铁蚀刻液4000吨/年，三氯化铁废液处理铜粉150吨。

主要技术指标及条件一、技术指标(一)废液资源利用率1、铜利用率碱性、酸性蚀刻废液 99.5%；三氯化铁蚀刻废液：95%2、氨（铵）利用率：100%。

3、三氯化铁利用率：100%。

(二)产品指标及性能硫酸铜（CuSO4•5H2O）、碱性蚀刻液、混合铵盐、铜粉、三氯化铁蚀刻液二、条件要求1、碱性、酸性蚀刻废液利用：占地5000平方米；硫酸铜生产电耗20万度/年、水耗6000吨/年、浓硫酸2000吨/年；碱性蚀刻液生产电耗1.52万度/年、无水耗、液氨350吨/年、工业氯化铵400吨/年；铵盐回收电耗5.61万度/年、水耗6000吨/年、柴油580吨/年。

有印制线路板含铜蚀刻废液需要处理的单位，也可以到污水宝项目服务平台咨询具备类似废水处理经验的企业。

2、三氯化铁蚀刻废液利用：占地2000平方米，电耗2.2万度/年、水耗1.38万吨/年、液氯246吨/年、纯铁片415吨/年、柴油40.8吨/年。

主要设备及运行管理一、主要设备1、碱性、酸性蚀刻废液利用：硫酸铜生产线、碱性蚀刻液生产线、混合铵盐生产线。

PCB行业废酸性蚀刻液处理水处理技术:印刷电路板最令人关心、头痛的问题就是其生产过程中的处理问题。

令人关心是因为中富含的铜具有较高的经济价值，令人头痛是因为处理此会严重污染环境，环保压力大。

目前处理废液唯一的办法是把失效后的废蚀刻液廉价卖给有资质的单位。

这种方式不仅造成污染源转移，而且时残液排放对周边环境会造成二次污染，加上产品纯度差，价值低，中和及沉淀时会消耗大量的碱，只其中的铜，不能回收盐酸，造成资源浪费和环境污染。

国家对环境治理非常重视，投入巨资进行大规模的治理，对污染物的排放标准及要求越来越高。

2004年，国家颁布了《法》，近两年对电镀、电子和印制电路板企业实行审核，对不合格的严重污染企业实行关、停、转。

国家提倡建设资源节约型、环境友好型的循环经济企业，拒绝建高能耗、高污染的企业。

国家、企业和许多有识之士都看到了该问题的严重性和迫切性，同时也看到了潜在的经济价值。

全国许多企业、高等院校、研究单位都在致力于该方面的研究和开发，这不仅会给国家带来较好的社会效益，也会给企业带来良好的经济效益。

上海兴平生化科技有限投巨资和华东理工大学合作，共同研究开发废酸性蚀刻液回收系统。

该系统不仅回收废液中的铜，而且蚀刻液后可回用于蚀刻生产线，回收过程无“三废”排放，符合国家要求，也符合国家减排、循环经济的方针。

本系统的原理和作用是跳出常规的电解原理，巧妙地利用电化学原理设计出新颖的工艺结构，结合国际先进的膜系统进行电解，在不破坏任何成分的情况下，电解并提取里面的金属铜，使盐酸得以循环使用。

这种方式资源利用率高，符合环保、清洁生产、循环经济等原则，不仅会给企业带来很高的经济效益，而且还有极好的社会效益。

该系统得到了浙江省杭州市环保局固废中心、深圳市环保局危废中心等单位的好评并受到中国印制电路的重视，均鼓励我进一步完善并快速推向市场，为社会服务。

目前PCB行业酸性蚀刻制程废酸性蚀刻液处理方法浅谈关于目前PCB行业酸性蚀刻制程废酸性蚀刻液处理方法浅谈目前PCB铜回收行业正在蓬勃发展，自2002年以来国际铜价飙升，企业越来越重视开流节源，铜回收设备制造企业如雨后春笋般遍地开花。

但由于含铜废液回收铜行业入行门槛低，各企业素质参差不齐。

真正成规模，有实力的铜回收设备企业很少，大多数企业员工不超过20人，业务能力开展差，能安装一套设备也美其名曰环保科技公司。

此种现象造就PCB 企业无法真正了解到技术的发展程度，技术的可行性以及盲目安装设备后对自身造成的损失等；本文通过针对目前许多铜回收企业自称“已突破技术瓶颈，技术成熟稳定”的《PCB 酸性蚀刻废液再生与铜回收装置》的分析来让广大PCB企业更加直观更加清楚的了解目前的技术发展。

首先，要了解一个技术的稳定性我们需要了解其工艺流程及产物、企业工艺介绍是否符合生产工艺等。

众所周知PCB酸性蚀刻制程在蚀刻过程中，氯化铜中的Cu2+具有氧化性，能将板面上的铜氧化爲Cu+，形成的Cu2Cl2是不易溶于水的,在有过量的Cl-存在下,可形成可溶性的络离子,随着蚀刻的进行,溶液中的Cu+越来越多,蚀刻能力很快下降，以至最后失去蚀刻能力。

爲保持蚀刻能力,一般通过加入氧化剂对蚀刻液进行再生,使Cu+氧化重新转变爲Cu2+,使蚀刻得以连续的进行。

酸性废蚀刻液中酸性子液只是很少一部分，而大部分为生产中所添加的盐酸。

一般低酸生产子液与盐酸的比例大概为：1:1.5-2，高酸生产子液与盐酸比例大概为1:2-3。

通过酸性蚀刻的生产工艺我们可以得出，目前许多蚀刻铜回收企业所描述的酸性铜回收系统处理后废液可完全回用是不可能达到的。

以月废酸性蚀刻液100T为例，经提铜后回用再生液100T，酸性蚀刻生产中盐酸添加与再生液中的氯离子、铜离子含量均无关，固在处理完100T废液后将会超过150T的废液产生，如此循环废液量将是无限增长。

有人说可以回用一部分，另一部分排入PCB厂废水处理站。

ICS13.030 J88备案号：中华人民共和国机械行业标准JB印制板含铜废液再生及铜回收成套设备技术规范The technical specifications of planning and manufacturing equipment of spent solution reprocess and copper-recycling frommanufacturing printed circuit board（征求意见稿）中华人民共和国工业和信息化部 发布目次前言 (II)1 适用范围 (1)2 规范性引用文件 (1)3 术语和定义 (1)4 一般要求 (1)5 技术要求 (2)6 试验检验规则 (4)7 标志、包装、运输和贮存 (6)8 附则 (7)前言本标准由中国机械工业联合会提出。

本标准由机械工业环境保护机械标准化技术委员会（CMIF/TC7）归口。

本标准起草单位：深圳市拓鑫环保设备有限公司、中国环保机械行业协会。

本标准起草人：陈荣贤、聂忠源、王亦宁、郭宝林、申红杰、王春兰、杨喆。

本标准为首次发布。

印制板含铜废液再生及铜回收成套设备技术规范1 范围本标准规定了印制板含铜废液再生及铜回收成套设备（以下简称为设备）的术语与定义，一般要求，技术要求，试验方法，检验规则，标志、包装、运输和贮存等。

本标准适用于碱法蚀刻铜箔生产印制板过程中废蚀刻液及铜回收设备的设计与制造。

2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的，凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。

凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

GB/T 191 包装储运图示标志GB 4053.3—2009 固定式钢梯及平台安全要求第3部分：工业防护栏杆及钢平台GB 5226.1 机械电气安全机械电气设备第1部分：通用技术条件GB/T 8923 涂装前钢材表面锈蚀等级和除锈等级GB/T 9969 工业产品使用说明书总则GB/T 12467.4 金属材料熔焊质量要求第4部分：基本质量要求GB/T 13306 标牌GB/T 13384 机电产品包装通用技术条件GB 14048.1 低压开关设备和控制设备第 1部分：总则JB/T 5673 农林拖拉机及机具涂漆通用技术条件HJ 450—2008 清洁生产标准印制电路板制造业3 术语与定义HJ 450—2008中界定的及下列术语和定义适用于本文件。