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皮革毛皮中有机锡的测定检验方法细则1. 概述本检测方法细则是根据本实验室仪器的实际配置情况及现有的检测能力进行编写，参照《GB/T 22932-2008 皮革和毛皮化学试验有机锡化合物的测定》中规定的测定方法，适用于本实验室使用气质联用仪测定皮革毛皮产品中有机锡化合物。
2. 适用范围本检测方法细则适用于皮革毛皮产品中有机锡化合物的测定。
3. 检验依据GB/T 22932-2008 皮革和毛皮化学试验有机锡化合物的测定4. 实验原理用酸性汗液萃取试样，在pH=4.0±0.1的酸度下，以四乙基硼化钠为衍生化试剂，正己烷为萃取剂，对萃取液中的二丁基锡（DBT）和三丁基锡（TBT）衍生化。
用气相色谱-质谱仪（GC-MS）测定，外标法定量。
5. 试剂和溶液5.1 正己烷，分析纯5.2 酸性汗液：L-组氨酸盐酸盐一水合物（C6H9O2N3·HCl·H2O）0.5g，氯化钠（NaCl）5g，磷酸二氢钠二水合物（NaH2PO4·2H2O）2.2g，用C(NaOH)=0.1mol/L氢氧化钠溶液调整试液pH值至5.5。
5.3 乙酸钠5.4 冰乙酸5.5 乙酸盐缓冲液：1mol/L乙酸钠溶液，用冰乙酸调至pH=4.0±0.1。
5.6 四乙基硼化钠。
5.7 四乙基硼化钠溶液：称取0.2g四乙基硼化钠（NaBEt4）于10mL棕色容量瓶中，用水溶解，定容，浓度为0.02g/mL，此溶液现用现配，可根据样品量调节配制量。
5.8 有机锡标准储备溶液二丁基锡标准储备液1000μg/mL：准确称取氯化二丁基锡（C8H18SnCl）标准品0.0130g，用甲醇溶解，转移至10mL容量瓶中，用甲醇定容至刻度。
三丁基锡标准储备液1000μg/mL：准确称取氯化三丁基锡（C12H27SnCl）标准品0.0112g，用甲醇溶解，转移至10mL容量瓶中，用甲醇定容至刻度。
注：有机锡标准储备液保存于冰箱，4℃条件下保存，保存期半年。
DIN 38407-13前言本标准是由德国化学师协会的水质惯例标准委员会及水质化学组联合编写。
专业的人员及专门的实验室才可进行以下标准的操作。
必须进行相关安全指导。
1.范围：本标准中的方法用于定量及定性在水中，地表水，废水中的RnSn（4-n）+类型的有机锡化合物（R=丁基，n=1到4，R=辛基，n=1到2，R=苯基，n=3 或者R=环己基，n=3），单个组分浓度从10ng/L到1000ng/L。
高浓度的样品在分析前需稀释。
必须注明的是，相关的阴离子没有包括在分析中。
从实验室间的测试结果来看，如在较低的范围内的方法应用，会出现回收率准确性及重现性系数较大的变化。
2.标准化参考：3.概念及缩写：3.1有机锡化合物：有机锡化合物是含有至少有一种碳-锡化合物的物质，碳-锡化合物的多少是衡量烷基化，芳基化的程度。
3.2有机锡阳离子有机锡阳离子是包含碳-锡化合物的有机锡化合物的一部分，带有正电荷。
3.3己烷根据本标准的要求，正己烷和2-甲基戊烷（异己烷），都适用于本方法。
3.4GC/AED气相色谱，用于原子发射光谱检测器3.5GC-FPD气相色谱，用于火焰光度检测器3.6GC-MS气相色谱，用于质谱检测器4.原则：水中的有机锡由四乙基硼酸钠烷基化，用己烷萃取。
含有萃取液的有机相，由硅胶纯化并进行浓缩，四代的有机锡化合物由毛细气相色谱分离，并由合适的检测系统（MS，FPD，AED）进行检测。
选择一个适当的内标进行整个过程的校准及结果的定量。
5.指定本方法是通过萃取及气相色谱对有机锡化合物进行检测。
6 干扰检查并确保试剂不会产生背景值，因为其中一些试剂可能含有有机锡化合物杂质。
虽然在处理样品和相关溶剂时每个烷基化的阶段都用到内标，但在内部实验室测试有机锡化合物的过程中，有时还是会出现明显的错误，这时就要做一个包含整个实验过程所有步骤在内的重复性试验。
由于正己烷作溶剂时三苯基锡化合物不会从硅胶中洗脱出来，所以要适量加入丙酮，随之洗脱液容量增加。
浅谈纺织品中有机锡化合物的分析方法摘要：有机锡化合物对人体和环境十分有害, 目前国内外通用的检测方法均是采用溶剂提取,提取物用四乙基硼酸钠进行衍生化,气相色谱/质谱联用仪(GC/MS)方法的测定有机锡化合物的含量。
关键词：测试有机锡化合物纺织品高浓度的有机锡化合物对人体和环境十分有害,随着有机锡化合物用途日益广泛, 造成的环境污染日趋严重。
有机锡是合成化合物, 属环境荷尔蒙之一, 毒性较大, 具有干扰生物体内荷尔蒙的合成、分泌、输送等作用, 进而影响生物体的发育、生长、行为或生殖等生命活动。
其中二丁基锡、三丁基锡和三苯基锡对粘膜和皮肤有强刺激作用; 高浓度的TBT和DBT 还会产生毒性, 透过皮肤而被人体吸收, 在某种程度上使神经系统受损。
有机锡化合物对水生物的毒性相当大, 会造成海洋环境污染。
因此有机锡化合物的检测, 尤其二、三丁基锡的检测是目前一些具有权威性、影响比较广泛的生态纺织品环保标准, 如OekoTex Standard100的重要检测项目。
一、检测方法1.分光光度法分光光度法是通过测定被测物质在特定波长处或一定波长范围内光的吸收度，对该物质进行定性和定量分析的方法。
分光光度法测定锡是经典方法，随着表面活化剂的应用，体系得到了进一步增溶、增敏，测定灵敏度和稳定性都大为提高。
其中分光光度法最常用的显色剂苯芴酮，在弱酸性溶液中四价锡与其形成微溶性橙红色络合物，最大吸收波长为490 nm，研究了苯芴酮一溴化十六烷基吡啶(CPB)一锡三元体系中锡的测定方法，指出在弱酸性溶液中，CPB作用与苯芴酮锡体系，产生强烈增敏，增溶作用，吸收波长为505 nm时，在0~120.0 nag·L-1范围内呈线性关系。
也有在苯芴酮一吐温体系、苯芴酮溴化十六烷基三甲胺体系(CTMAB)L30中测定锡的报道，和一些改良苯芴酮体系测定锡的报道。
2.原子吸收光谱法原子吸收光谱法分为火焰原子吸收光谱法(FAAS)和石墨炉原子吸收光谱法(GFAAS)。
粉末涂料重金属有机锡试剂（三丁基乙烯基锡）的几种检测方法有机锡化合物是锡和碳元素以共价键直接结合所形成的金属有机化合物的总称，有机锡化合物主要用作聚合催化剂、塑料稳定剂、涂料的杀菌剂等，粉末涂料中有机锡的主要来源为聚酯树脂合成过程中使用的有机锡催化剂，有机锡催化剂活性较高，用其生产出来的聚酯产品色泽白，性能满足粉末涂料要求，因此目前通用型粉末涂料用聚酯均使用其作为催化剂。
针对各法规限制，检测粉末涂料中的有机锡化合物含量，往往需要采用分离技术（如气相色谱等）与检测技术（如火焰光度法等）进行联用。
常用测试方法有以下几种：一、气相色谱一质谱联用法（ＧＣ—ＭＳ）表1为不同检测机构的GC-MS测试结果。
其中样品a为合成过程中使用有机锡作为催化剂生产的聚酯树脂，使用ICP-OES ICP-MS和XRF等方法可检测到样品中确实存在较高含量的锡元素;样品b为使用不含锡的环保催化剂合成的聚酯树脂。
产品名称产品cas三丁基乙烯基锡cas:7486-35-3三丁基丙炔锡烷cas:64099-82-7四乙烯基锡cas:1112-56-7三正丁基甲氧基锡cas:1067-52-3三丁基(2-乙氧基乙烯基)锡cas:64724-29-4 三丁基异丁烯基锡cas:66680-86-23-三丁基锡基吡啶cas:59020-10-92-(三正丁基锡)-3-甲基吡啶cas:259807-97-1 4-(三正丁基锡)噻唑cas:173979-01-6三正丁基2-吡啶基锡cas:17997-47-6六正丁基二锡cas:813-19-43-氯-2-(三丁基锡烷基)吡啶cas:206357-78-03-氯-2-氟-5-(三丁基锡烷基)吡啶cas:405556-97-03-氟-2-(三正丁基锡)吡啶cas:573675-60-22,6-双(三丁基锡基)吡啶cas:163630-07-7苯基乙炔三丁基锡cas:3757-88-82-三丁基锡苯并[B]噻吩cas:148961-88-0三苯基氟化锡cas:379-52-2氟磷酸锡(II)cas:52262-58-5三(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-三全氟辛基)氢化锡cas:175354-32-2 三丁基(4-氟苯基)锡烷cas:17151-47-2Trimethyl(2-(tributylstannyl)cyclopropyl)silanecas:832132-87-34-(Trifluoromethyl)-5-(tributylstannyl)pyrazolecas:790661-62-01-丙炔-三-正-丁基锡cas:64099-82-7三正丁基(乙烯基)锡cas:7486-35-31-三苯基甲基-4-三丁基锡咪唑2-(三丁基锡)-3-三氟甲基吡啶cas:1204580-78-87-溴-2-甲基-[1,2,4]三唑并[1,5-A]吡啶cas:1204580-82-4三丁基噻唑-5-锡cas:157025-33-74-(三正丁基锡)噻唑cas:173979-01-64-(三丁基锡)嘧啶5-(三丁基锡)嘧啶cas:144173-85-34-(三丁基锡)嘧啶cas:332133-92-34-(三丁基锡烷基)哒嗪cas:194865-89-92- (三正丁基锡)吡嗪cas:205371-27-32-(三丁基锡烷基)丙烯cas:100073-15-22-(三-N-丁基甲锡烷基)噁唑cas:145214-05-7小编：axc。
《进出口纺织品中有机锡的测定方法气相色谱-质谱法》编制说明一、任务来源本标准根据国家质量监督检验检疫总局2010年检验检疫行业标准制（修）订计划——《进出口纺织品中有机锡的测定方法气相色谱-质谱法》(计划编号2010B223k)，由广东出入境检验检疫局负责起草。
二、立项背景有机锡是锡和碳元素直接结合所形成的金属有机化合物。
通式RnSnX4-n（n=1-4，R为烷基或芳香基）。
主要用途有：用作催化剂、稳定剂（如二甲基锡、二辛基锡、四苯基锡）、农用杀虫剂、杀菌剂（如二丁基锡、三丁基锡、三苯基锡）及日常用品的涂料和防霉剂等。
有机锡化物在纺织品生产过程中主要用来做防腐剂。
有机锡化合物对生物体的主要损害为：对中枢神经系统会造成脑白质水肿、细胞能量氧化磷酸化过程受损、胸腺和淋巴系统的抑制作用、细胞免疫性受妨害、激素分泌抑制引起糖尿病和高血脂病等。
有机锡化物能够破坏人体的免疫系统和荷尔蒙系统，对皮肤、呼吸道、角膜有刺激作用，通过皮肤或脑水肿会引起全身中毒，甚至死亡，具有相当的毒性。
由于有机锡化合物对人类健康和环境都会造成不良的影响，因此含有机锡化合物的产品被严格地限制。
从1989年起，欧盟先后颁布了四个指令限制有机锡化合物，分别为89/677/EEC，1999/51/EC、2002/62/EC和2009/425/EC，对有机锡化合物的限量和禁用范围逐步加严。
2009年5月28日，欧盟通过了决定2009/425/EC，进一步限制对有机锡化合物（organostannic compounds）的使用。
规定从2010年7月1日起，物品中不得使用锡含量超过0.1 wt%的三取代有机锡化合物，如三丁基锡（TBT）和三苯基锡（TPT）；2012年1月1日起，向公众供应的混合物或物品中不得使用锡含量超过0.1%的二丁基锡化合物，对某些物品的禁令可以推迟到2015年1月1日；2012年1月1日起，向公众供应或由公众使用的下列物品中，不得使用锡含量超过0.1%的二辛基锡化合物：设计为与皮肤接触的纺织品；手套；设计为与皮肤接触的鞋或鞋上的相应部位；墙和屋顶覆盖物；儿童护理用品；女性保洁产品；尿布；双组分室温硫化模具（RTV-2模具）。
食品安全国家标准食品中有机锡的测定1范围本标准规定了食品中有机锡的气相色谱-脉冲火焰光度检测器检测方法㊂本标准适用于鱼类㊁贝类㊁葡萄酒和酱油等样品中二甲基锡㊁三甲基锡㊁一丁基锡㊁二丁基锡㊁三丁基锡㊁一苯基锡㊁二苯基锡㊁三苯基锡的测定㊂2原理分别以一甲基锡为单取代有机锡的内标,三丙基锡为二㊁三取代有机锡的内标,采用内标法定量㊂在试样中定量加入一甲基锡和三丙基锡内标,超声辅助将有机锡提取出来,有机溶剂萃取,提取后的样品溶液经凝胶渗透色谱净化㊁戊基格林试剂衍生㊁衍生化产物再经弗罗里硅土(F l o r i s i l)净化,采用气相色谱-脉冲火焰光度检测器(G C-P F P D)测定㊂3试剂和材料除非另有说明,本方法所用试剂均为分析纯,水为G B/T6682规定的一级水㊂3.1试剂3.1.1正己烷(n-C6H14):重蒸㊂3.1.2四氢呋喃(C H2C H2O C H2C H2):重蒸㊂3.1.3乙酸乙酯(C H3C O O C2H5):重蒸㊂3.1.4环己烷(C6H12):重蒸㊂3.1.5甲醇(C H3O H)㊂3.1.6无水乙醚(C2H5O C2H5)㊂3.1.7溴代正戊烷(n-C5H12B r)㊂3.1.8无水硫酸钠(N a2S O4):将无水硫酸钠置干燥箱中,于120ħ干燥4h,冷却后,密闭保存㊂3.1.9氯化钠(N a C l)㊂3.1.10硫酸(H2S O4):优级纯㊂3.1.11盐酸(H C l):优级纯㊂3.1.12氢溴酸(H B r)㊂3.1.13乙二胺四乙酸二钠(E D T A N a2)㊂3.1.14金属钠(N a)㊂3.1.15镁条(M g)㊂3.1.16环庚三烯酚酮(t r o p o l o n e):98%㊂3.1.17弗罗里硅土(F l o r i s i l):0.147mm~0.25mm(60目~100目),120ħ烘烤12h㊂3.1.18聚苯乙烯凝胶:0.075mm~0.147mm(100目~200目),或同类产品㊂3.2试剂配制3.2.1环庚三烯酚酮-正己烷溶液(0.03%):量取正己烷100m L,加入0.03g环庚三烯酚酮混匀㊂3.2.2氯化钠溶液(20g/L):称取氯化钠100g,溶于水并稀释至500m L㊂3.2.3饱和氯化钠溶液:在100m L水中加入过量氯化钠,水浴使溶解,恢复室温后要求结晶析出㊂3.2.4甲醇-水溶液(4+1):取甲醇适量,制备甲醇-水(4+1)溶液,并根据每1m L甲醇加1μL盐酸的要求,加入盐酸,制得含盐酸的甲醇-水(4+1)溶液㊂3.2.5氢溴酸-四氢呋喃溶液(1+20):取氢溴酸和四氢呋喃各适量,按照1+20的比例制备成溶液㊂3.3标准品3.3.1有机锡标准品及其标准溶液:见附录A㊂除二甲基锡㊁三丁基锡纯度为95%外,其他标准品纯度均大于97%㊂3.3.2内标:一甲基锡(MMT)和三丙基锡(T P r T)标准品:纯度>98%㊂3.4标准溶液配制3.4.1有机锡标准贮备液:准确称取有机锡的标准品适量,置于10m L烧杯中,加入甲醇-水溶液(3.2.4)溶解,转移到10m L容量瓶中,并稀释至刻度㊂于-20ħ冰箱保存㊂3.4.2内标标准贮备溶液:准确称取内标适量,置于10m L烧杯中,加入甲醇-水溶液(3.2.4)溶解,转移到10m L容量瓶中,并稀释至刻度㊂于-20ħ冰箱保存㊂3.4.3有机锡标准及内标中间溶液:量取有机锡标准或内标贮备液适量,用甲醇-水溶液(3.2.4)稀释100倍,质量浓度见附录A㊂于-20ħ冰箱保存㊂3.4.4有机锡标准及内标工作溶液:量取有机锡标准或内标中间液适量,置于10m L容量瓶中,加入甲醇-水溶液(3.2.4)并稀释至刻度,浓度见附录A㊂于-20ħ冰箱保存㊂4仪器和设备4.1气相色谱仪(G C):配脉冲火焰光度检测器(P F P D),硫滤光片㊂4.2色谱柱:D B-1毛细管柱或等效柱,柱长30m,膜厚0.25μm,内径0.25mm㊂4.3组织匀浆器㊂4.4振荡器㊂4.5超声波清洗器㊂4.6旋转蒸发仪㊂4.7氮气浓缩器㊂4.8三口瓶㊁分液漏斗和加热回流装置㊂4.9加热磁力搅拌装置㊂4.10玻璃层析柱㊂4.11分析天平:感量为1m g㊂4.12电加热套㊂5分析步骤5.1戊基格林试剂的合成5.1.1乙醚重蒸与除水:在35ħ下,采用全玻璃蒸馏装置重蒸两次㊂在蒸馏的乙醚中,加入光洁金属钠片,至不再产生明显气泡后,放置1h~2h,继续加入金属钠片,保存备用㊂5.1.2溴代正戊烷的重蒸:量取溴代正戊烷100m L,置于蒸馏瓶中,在140ħ下,采用全玻璃蒸馏装置重蒸两次,馏分避光收集㊂5.1.3镁屑的制备:取镁条,刮去表面氧化膜层,用剪刀剪成约0.3mm的碎屑,用正己烷洗涤2次~ 3次,挥干,保存备用㊂5.1.4戊基溴化镁的合成:称取镁屑10g,置500m L三口瓶中,加入重蒸乙醚100m L,加入搅拌子㊂在搅拌下,滴加重蒸溴代正戊烷60m L和重蒸乙醚50m L的混合溶液㊂反应发生后,停止搅拌㊂当反应速度减缓后,继续滴加上述溴代正戊烷和乙醚的混合溶液,并搅拌㊂调节滴加速度,使反应瓶中的乙醚保持微沸状态㊂当反应缓慢时,开始加热,保持反应发生,继续加热回流至反应完全,得到戊基溴化镁溶液约200m L,溶液呈灰黑色混浊状态㊂将合成的戊基溴化镁分装至棕色小瓶中,封口,干燥器内保存㊂5.2试样制备鱼去皮及刺,制成肉糜;贝类试样取可食组织制成匀浆;葡萄酒和酱油试样混合均匀㊂鱼贝类试样制成匀浆后,可采用冷冻干燥,制成冻干粉末,置-20ħ以下低温保存㊂5.2.1试样提取5.2.1.1鱼类样品准确称取试样适量,加入乙二胺四乙酸二钠0.15g和20g/L氯化钠溶液5m L,摇匀,加入内标工作溶液50μL,加入氢溴酸-四氢呋喃溶液(1+20)(3.2.5)15m L,超声5m i n㊂如果为湿样,加入饱和氯化钠溶液1m L,摇匀,加入内标工作溶液50μL,加入氢溴酸-四氢呋喃溶液(1+20)(3.2.5)15m L,超声5m i n㊂5.2.1.2贝类样品准确称取试样适量,加入20%氯化钠溶液5m L,摇匀,加入内标工作溶液50μL,加入氢溴酸-四氢呋喃溶液(1+20)(3.2.5)15m L,超声5m i n㊂5.2.1.3葡萄酒等液体样品量取试样10m L,加入氯化钠2g,摇匀,加入内标工作溶液50μL,加入氢溴酸-四氢呋喃溶液(1+20)(3.2.5)15m L,超声5m i n㊂5.2.2试样溶液的净化在试样溶液中加入含0.03%环庚三烯酚酮的正己烷25m L,振荡萃取40m i n,离心10m i n (3000r/m i n),静置分层,吸取有机相转移至茄形瓶中,在残渣中加入正己烷10m L,振荡萃取10m i n,离心10m i n(3000r/m i n),静置分层,吸取有机相㊂合并至茄形瓶中,旋转蒸发浓缩至近干㊂5.2.3凝胶渗透色谱净化5.2.3.1凝胶柱的装填:取聚苯乙烯凝胶,用四氢呋喃-乙酸乙酯(1+1)溶液浸泡过夜㊂用玻璃棉封堵内径为1.7c m~1.8c m的玻璃层析柱底端,湿法加入浸泡好的凝胶,凝胶自然沉降,稳定后柱长约为15c m㊂5.2.3.2净化:在试样提取液的浓缩残渣中加入四氢呋喃-乙酸乙酯(1+1)溶液1m L,将此溶液全部转移至层析柱上,用1m L 四氢呋喃-乙酸乙酯(1+1)溶液洗涤茄形瓶㊂待层析柱中试液溶液的液面降至接近凝胶时,将洗液转移至柱上㊂用四氢呋喃-乙酸乙酯(1+1)溶液洗脱,弃去0m L~18m L 流分,收集18m L ~33m L 流分,收集流出体积15m L ㊂5.2.4 戊基溴化镁格林试剂衍生将5.2.3.2收集的净化溶液旋转蒸发浓缩近干,加入环己烷10m L ,继续旋转蒸发浓缩至约1m L ,转移至10m L 离心管中,用环己烷洗涤茄形瓶,合并在离心管中,并定容至2m L ㊂用1m L 注射器加取上述合成的戊基溴化镁格林试剂0.8m L ,涡旋振荡混匀,超声反应15m i n 后,逐滴加入0.5m o l /L 硫酸约3m L ,振摇,终止衍生反应,涡旋振摇,静置使上层溶液澄清㊂5.2.5 弗罗里硅土(F l o r i s i l)柱净化5.2.5.1 层析柱装填:用玻璃棉封堵玻璃柱底端后,从底部到顶部依次装入活化弗罗里硅土(F l o r i s i l)1.5g ㊁无水硫酸钠2g ,用正己烷10m L 预淋洗㊂5.2.5.2 净化:将5.2.4衍生溶液的上层有机相全部转移至弗罗里硅土柱上,当柱中溶液的液面降至无水硫酸钠层时,用正己烷洗脱,收集洗脱液5m L ,在氮气流下浓缩至约1m L 后,转移至另一根填以1.5g 弗罗里硅土(F l o r i s i l )和2g 无水硫酸钠的层析柱上,用正己烷-甲苯(5+1)溶液10m L 预淋洗,用正己烷-甲苯(5+1)溶液洗脱,收集10m L 流分㊂5.2.6 浓缩在氮气流下,将5.2.5.2净化的试样溶液浓缩定容至1.0m L ,转移进进样小瓶中,待G C 测定㊂5.3 仪器参考条件气相色谱参考条件:a ) 色谱柱1):D B -1柱(或等效柱),柱长30m ,膜厚0.25μm ,内径0.25mm ㊂1) 给出这一信息是为了方便本标准的使用者,并不表示对该产品的认可,如果其他等效产品具有相同的效果,则可使用这些等效的产品㊂b ) 采用不分流方式,进样口温度280ħ㊂c ) 柱温程序:开始温度为50ħ,保持1m i n ;以10ħ/m i n 升温至120ħ;5ħ/m i n 升温至200ħ;10ħ/m i n 升温至280ħ,保持5m i n㊂d ) 载气为高纯氮气(纯度>99.999%)㊂e ) 脉冲火焰光度检测器参考条件:模式:硫滤光片;温度:350ħ;燃气和助燃气流速:空气121m L /m i n ,氢气22m L /m i n ,空气211m L /m i n ;光电倍增管电压:550V ;门槛时间:4m s;门延迟时间:5m s ;激发电压:100m V ㊂5.4 标准曲线制作准确称取不含有机锡的对应食物样品作为空白基质适量,加入5m L20%氯化钠溶液,分别加入有机锡混合标准溶液0μL ㊁10μL ㊁30μL ㊁50μL ㊁100μL ㊁200μL ㊁400μL 及内标工作溶液50μL ,按试样提取与净化过程要求同步操作㊂吸取标准系列溶液1μL 注入气相色谱仪进行分析,得到色谱图(参见附录B .1及附录B .2),以保留时间定性㊂5.5 试样溶液的测定吸取试样溶液1μL 注入气相色谱仪中,得到色谱图(参见附录B .3),以保留时间定性㊂计算目标化合物与内标的峰面积或峰高比,以标准系列溶液中目标有机锡的进样量(n g)与对应的目标有机锡与内标的峰面积或峰高比绘制线性曲线,根据线性曲线计算试样中有机锡含量㊂6分析结果的表述试样中目标有机锡含量(以S n计)的质量分数按式(1)计算:(1)X=Aˑfm式中:X 试样中目标有机锡含量(以S n计),单位为微克每千克(μg/k g)或微克每升(μg/L);A 试样色谱峰与内标色谱峰的峰高比值对应的目标有机锡质量(以S n计),单位为纳克(n g);f 试样稀释因子;m 试样称样量,单位为克(g)或毫升(m L)㊂计算结果以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示,结果保留三位有效数字㊂7精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20%㊂8其他本方法定量限(以S n计)为:二甲基锡0.5μg/k g㊁三甲基锡1.2μg/k g㊁一丁基锡1.5μg/k g㊁二丁基锡0.5μg/k g㊁三丁基锡0.6μg/k g㊁一苯基锡1.7μg/k g㊁二苯基锡0.8μg/k g㊁三苯基锡0.8μg/k g㊂。
化学检测样品前处理技术在化学分析实验中，样品的前处理技术是非常重要的环节，它直接关系到检测结果的准确性和可靠性。
样品前处理技术主要包括样品的采集、处理和准备等步骤，其目的是为了提高检测灵敏度、减少干扰物质和提高分析结果的准确性。
本文将重点介绍化学检测样品前处理技术的相关内容。
一、样品采集样品采集是样品前处理技术的第一步，其重要性不言而喻。
样品采集的不当会直接影响到后续检测结果的准确性。
在样品采集过程中，必须严格遵守有关规范，并且进行相应的处理。
主要包括以下几个方面：1. 采样点的选择：采样点的选择要保证具有代表性和可靠性，避免被干扰或污染。
2. 采样容器的选择：根据不同的检测要求，选择合适的采样容器，避免样品与容器产生化学反应。
3. 采样环境的调节：根据不同的样品特性和检测方法，调节采样环境的温度、湿度和光照等因素，保证采样结果的准确性。
4. 采样工具的消毒：在采样前，应对采样工具进行消毒处理，避免外界微生物的污染。
二、样品处理样品处理是样品前处理技术中的关键环节，它直接影响到后续检测方法的选择和检测结果的准确性。
样品处理主要包括样品的预处理、提取和制备等步骤。
1. 样品的预处理：在样品前处理过程中，对小样品进行预处理是必不可少的。
通常包括样品的破碎、研磨、干燥和拌匀等处理，以便后续提取和检测。
2. 样品的提取：样品的提取是为了将目标成分从样品基质中分离出来，以便后续检测。
提取方法包括溶剂提取、萃取、固相萃取、膜分离等。
3. 样品的制备：样品的制备是将提取的目标成分转化成适合分析的形式，通常包括色谱、质谱、光谱及化学分析等。
三、常用的样品前处理技术1. 溶剂提取法：溶剂提取法是将目标成分从样品基质中分离出来的一种常用的提取方法。
主要利用溶解度差异，通过不同溶剂的选择，实现对目标成分的提取。
通常使用的溶剂有乙醚、氯仿、苯、醋酸乙酯等。
2. 萃取法：萃取法是利用液液分配系数的差异，将目标成分从样品中提取出来的一种方法。
粉末涂料领域有机锡限制及检测方法综述曾定;李勇;何涛;孙军芳;万貂【摘要】有机锡化合物常被用作催化剂应用于粉末涂料用聚酯树脂合成过程.文中简述了有机锡的毒性及粉末涂料领域对有机锡的限制,主要限制法规为欧盟玩具安全新指令及参照其制定的相关标准.介绍了针对各法规限制来检测有机锡或锡元素的几种检测方法及其优缺点.按法规推荐可选气相色谱-质谱联用法(GC-MS)检测有机锡,而作为内部质量控制则可选电感耦合等离子体-质谱法(ICP-MS)及电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-OES),生产厂家可配备X射线荧光光谱仪(XRF)快速低成本测试产品与原材料中锡元素.【期刊名称】《涂料工业》【年(卷),期】2016(046)003【总页数】5页(P42-46)【关键词】粉末涂料;聚酯树脂;欧盟玩具安全指令;有机锡;含量测试【作者】曾定;李勇;何涛;孙军芳;万貂【作者单位】中国电器科学研究院有限公司,广州510300;广州擎天材料科技有限公司,广州510860;中国电器科学研究院有限公司,广州510300;广州擎天材料科技有限公司,广州510860;中国电器科学研究院有限公司,广州510300;广州擎天材料科技有限公司,广州510860;中国电器科学研究院有限公司,广州510300;广州擎天材料科技有限公司,广州510860;中国电器科学研究院有限公司,广州510300;广州擎天材料科技有限公司,广州510860【正文语种】中文【中图分类】TQ630.7+2有机锡化合物是锡和碳元素以共价键直接结合所形成的金属有机化合物的总称，通式RnSnX4-n(n=1～4)，R为烷基或芳香基，X为无机或有机酸根、氧或卤族元素等[1]。
有机锡化合物主要用作聚合催化剂、塑料稳定剂、涂料的杀菌剂等，广泛应用于工农业生产中[2]。
粉末涂料中有机锡的主要来源为聚酯树脂合成过程中使用的有机锡催化剂[3]。
有机锡催化剂活性较高，用其生产出来的聚酯产品色泽白，性能满足粉末涂料要求，因此目前通用型粉末涂料用聚酯均使用其作为催化剂[4]。
文献综述有机锡含量测定一前言1.1 有机锡化合物介绍有机锡化合物(organotincompounds)通常有一烃基锡、二烃基锡、三烃基锡和四烃基锡化合物四种类型。
通式为R-SnX4-。
，式中R代表烃基团，可为烷基或苯基等；n表)9<烃基数(。
为l一4)；X可以为无机或有机酸根，或氟、氯、溴、碘、氧等。
本类化合物多为油状液体或固体，具有腐败的青草气味和强烈的刺激性。
密度空气大，常温下易挥发。
不溶或难溶于水，易溶于有机溶剂。
可经呼吸道、消化道和皮肤吸收进入机体，但三苯基锡不易透过无损皮肤。
主要经肾脏和消化道排出，有的可经呼吸道、唾液、乳汁排出。
在农业上用作杀虫剂、杀真菌剂、除草剂，在工业上用作电缆、油漆、造纸、木材、纺织品等的防腐三甲基锡(trimethyltin，TMT)化合物大多为液态，有异味。
曾被用作化学消毒剂和真菌、细菌、昆虫的杀灭剂。
近年来，甲基锡作为无铅塑料稳定剂的代用品得到广泛使用，二甲基氯化锡是主要成分，本身并无神经毒性，三甲基锡是主要的杂质之一。
三甲基锡受热时易挥发，在合成及使用甲基锡稳定剂过程中，均可发生中.早在19世纪中叶人们就已经发现了有机锡化合物,它最初是由格式试剂与锡的氯化物反应制备的,后来又发现了金属锡与卤代氢直接反应制备有机锡化合物的方法,并替代了前者为主要的合成方法. 20世纪40年代，各类有机锡化合物的合成与应用得到了迅速发展。
有机锡化合物在工农业中的广泛应用却是最近几十年的事情,其产量逐年递增,从1965年的5千吨,到1985年即达到4万吨,5001年侧突破了20万吨.其用途日益广泛,目前大约有2/3的有机锡产品用于非毒性方面,其他的则用于生物杀伤剂.同时,一些在环境中的有机锡化合物也对环境造成了污染,环境中的有机锡通过食物链进入人体,其对人体的健康的影响尚需进一步研究. 近20年来，环境中有机锡的污染问题时有发生，有机锡化合物已成为引起世界各国政府和环境保护组织普遍关注的环境污染物，许多国家已将其列入优先污染控制的“黑名单”。
锡的化验分析方法试样经碱熔融分解，在硫酸介质中，用酒石酸、柠檬酸、草酸掩蔽钨、钼等干扰元素(二氧化硅应控制在25mg以内),锡与苯基荧光酮、聚乙二醇辛基苯基醚(OP)和溴化十六烷基三甲铵（CTMAB）生成红色络合物，在波长515nm用吸光光度法测定锡的含量。
本法适用试样中ω（Sn）/10-2＜2的测定。
2．试剂2·1.过氧化钠，分析纯。
2·2.硫酸（p1. 84g/mL），分析纯。
2.3.酚酞指示剂：称取0.1g酚酞溶于100mL乙醇中。
2.4.柠檬酸-抗坏血酸溶液：称取10g乳酸和2g抗坏血酸溶于100mL水中。
2.5.酒石酸溶液：称取20g酒石酸溶于100mL水中。
2·6.草酸溶液：称取1g草酸溶于100mL水中。
2·7.OP溶液：移取4mLOP溶于100mL水中。
2·8.CTMAB溶液：称取0.4gCTMAB溶于100mL乙醇中。
2·9.苯基荧光酮溶液：称取0.04g苯基荧光酮溶于100mL乙醇中。
2·10.锡标准贮存溶液：称取1.0000g金属锡（纯度99.99%）于500mL烧杯中，加入60mLH2SO4，加热溶解后，取下冷却，补加160mLH2SO4（1+1），冷却后，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至约800mL，摇匀，冷却，用水稀释至刻度，混匀。
此溶液为C（Sn）=1000ug/mL。
2·11.锡标准溶液：移取10.00mL锡标准贮存溶液（2·10）于1000mL容量瓶中，用硫酸（10+90）稀释至刻度，混匀。
此溶液为C（Sn）=10ug/mL。
3．分析步骤称取0.2000g（视含量而定）在105℃烘2h的试样于高铝坩埚中，加2g过氧化钠，混匀，再覆盖一层（约1g）过氧化钠，将坩埚放入700～750℃马弗炉中熔融至暗红色（约10min），取出冷却，将坩埚置于250mL烧杯中，加20mL水浸取熔块，同时盖上表面皿，待熔块溶解后，洗净坩埚。
有毒有机锡的危害与预防毒有机锡是一类有机化合物，包括三丁基锡（TBT）、三(2-异丙基)锡（TPhT）等，它们在工业生产和家庭生活中广泛使用。
虽然这些有机锡化合物具有一定的应用价值，但它们也带来了一系列的危害。
在这篇文章中，我将详细介绍有毒有机锡的危害及其预防措施。
有毒有机锡化合物主要通过吸入、皮肤接触和食入等途径进入人体内部。
其主要危害可以归纳为以下几个方面：1. 神经系统损害：有机锡化合物对中枢神经系统有一定的毒性作用，长期接触可引起头痛、头晕、注意力不集中、记忆力减退等神经系统功能障碍。
2. 免疫系统损害：有机锡化合物对免疫系统也有一定的影响，会导致免疫功能下降，易患感染疾病。
3. 内分泌系统干扰：有机锡化合物会对内分泌系统产生干扰，引起内分泌紊乱、激素失调等症状，对生殖系统的影响尤为明显，如不育等问题。
4. 毒性累积效应：虽然有机锡的半衰期较短，但由于其在环境中的广泛分布和生物积累能力，长期接触会使有害物质在体内积累，对身体健康造成更长期的危害。
为了预防有毒有机锡的危害，我们可以采取以下措施：1. 加强生产管理：企业应遵循严格的卫生管理制度，建立和完善职业卫生管理体系，选用相对无毒的替代物质，减少有机锡的使用和排放。
2. 个人防护措施：工作者应戴防护用品，如呼吸面罩、防护手套等，避免有机锡接触皮肤和吸入。
3. 定期检测和监控：通过定期对工作场所空气、工人体内有机锡含量的监测，及时发现超标情况并采取相应的措施。
4. 增加室内通风：对于有机锡使用较多的场所，应增加通风设施，保持良好的室内空气质量。
5. 加强员工培训：企业应加强对员工的有机锡危害知识培训，提高员工的安全意识，合理使用有机锡产品，降低接触风险。
6. 环境保护措施：减少有机锡在生产过程中的排放，做好废水、废气等污染物的处理和排放，避免对环境造成进一步污染。
总之，有毒有机锡化合物对人体健康造成了一定的危害，因此预防有毒有机锡的危害至关重要。
涉及有机锡试剂的后处理（一）引言概述：有机锡试剂在有机合成中广泛应用，但其后处理步骤往往被忽视。
本文将探讨涉及有机锡试剂的后处理方法，以确保反应体系的高纯度和产品的质量。
本文将分为五个大点来详细讨论后处理的各个方面。
正文内容：1. 有机锡试剂的有效去除a. 采用酸洗法去除有机锡试剂，可以避免有机锡残留对反应产物的污染。
b. 使用氢氧化钠溶液去除有机锡试剂，可减少有机锡试剂对反应溶液的副反应。
c. 硅胶柱层析技术是一种有效去除有机锡试剂的方法，通过选择性吸附有机锡试剂来实现。
2. 有机锡试剂的分离与回收a. 采用蒸馏法将有机锡试剂从反应溶液中分离出来，以使其能够得到有效回收和再利用。
b. 使用萃取技术将有机锡试剂从反应体系中提取出来，并通过适当的处理方法使其达到可再利用的纯度要求。
c. 离子交换层析技术可用于分离和回收有机锡试剂，通过选择性吸附和洗脱实现分离和回收的目的。
3. 有机锡试剂的溶剂处理a. 合适的溶剂选择对有机锡试剂后处理非常重要，选择具有较低挥发性和合适极性的溶剂。
b. 使用吸附剂或活性炭处理溶剂中的有机锡试剂，以减少其对环境的污染。
c. 采用蒸馏和真空干燥技术从溶剂中除去有机锡试剂的残留物，以确保溶剂的高纯度。
4. 有机锡试剂的废弃物处理a. 废弃物的分类和储存是有机锡试剂后处理的重要一步，有机锡试剂废弃物应与其他废弃物隔离储存。
b. 采取适当的废液处理方法，如酸碱中和法等，使有机锡试剂废液达到环境标准。
c. 废液的再处理和资源化利用是一种环保和经济可行的方法，可以减少对环境的负面影响。
5. 安全性与环境影响a. 有机锡试剂后处理过程中要注重安全性，采取必要的安全措施，防止事故的发生。
b. 选择环保和可持续发展的后处理方法，减少对环境的负面影响。
c. 定期监测和评估有机锡试剂后处理过程中的安全性和环境影响，及时调整和改进后处理方法。
总结：有机锡试剂后处理是确保反应体系高纯度和产品质量的重要一环。
有机试样的处理方法1 高温灰化法高温灰化法是利用热能分解有机试样，使待测元素成可溶状态的处理方法。
其处理过程是准确是准确称取0.5～1.0g（有些试样要经过预处理），置于适宜的器皿中，最常用的是适宜的坩锅，如铂坩锅、石英坩锅、瓷坩锅、热解石墨坩锅等，然后置于电炉进行低温碳化，直至冒烟近尽。
再放入马弗炉中，由低温升至375～600℃左右（视样品而定），使试样完全灰化。
试样不同，灰化的温度和时间也不相同，冷却后，灰分用无机酸洗出，用去离子水稀释定容后，即可进行待测元素原子吸收法测定。
灰化发是有机试样最常用的方法之一，其优点：操作比较简单，适宜于大量试样的测定，处理过程中不需要加入其它试剂，可避免污染试样，但灰化法也存在明显的缺点：在灰化过程中，引起易挥发待测元素的挥发损失，待测元素沾壁及滞留在酸不溶性灰粒上的损失。
汞和硒等易挥发元素，灰化处理中挥发损失严重，不易采用。
As、B、Cd、Cr、Fe、Pb、P、V、Zn等元素在灰化过程中有一定程度的挥发损失。
Cu、Ni等形成某些有机复合物，在温度相对较低时，也会挥发。
非金属元素能形成多种多样化合物，易于挥发。
应特别指出的是，为克服灰化法的不足，在灰化前加入适量的助灰化剂，可减少挥发损失和粘壁损失。
常见的灰化剂有：MgO、Mg(NO3)2、HNO3、H2SO4等。
其中HNO3起氧化作用，加速有机物的破坏，因而可适当降低灰化温度，减少挥发损失。
加入H2SO4能使挥发性较大的氯酸盐转化为挥发性较小的硫酸盐，起到象基体改良剂的作用，硫酸可是使灰化温度升高到980℃，镉、铅未发现明显的损失。
Mg(NO3)2有双重作用，其分解为NO2和MgO，前者促进氧化，后者可稀释灰分，减少灰分与坩锅壁的总接触面积，从而减少沾留。
