当前位置：文档之家 › 第十一章常用的分离和富集方法.

第十一章常用的分离和富集方法.

  • 格式：docx
  • 大小：351.01 KB
  • 文档页数：41

下载文档原格式

  / 41

合集下载

第十一章分析化学中常见的分离和富集方法_53364

第十一章分析化学中常见的分离和富集方法_53364

（1）无机共沉淀剂
表11-6共沉淀中常用的无机载体
共沉淀方式 氢氧化物 载体 Fe（OH）3或 Al（OH）3 CuS 硫化物 吸附共沉淀 PbS 共沉淀的离子或化合物 Be2+、Ti（IV）、Zr（IV）、 Sn（IV）、Cr3+、Co2+ 、Ni2+ 、 Zn2+、Mn2+、ASO43-、PO43Pb2+、Ni2+ 、Cd2+、Ag+、Bi3+、 Zn2+、Hg2+ Cu2+、Ni2+ 、Hg2+、Cd2+、Ag+、 Bi3+、Zn2+
分离 separation
分析方法灵敏度的 局限性 满足对灵敏度 的要求 选择灵敏度高 的方法 富集 enrichment
例： 海水中 U(IV)的测定 富集为 c = 1 ~ 3 g / L c = 100 ~ 200 g / L
难以测定 可以测定
分离效果
分离富集方法简单
干扰成分减少至不再干扰 待测组分有效回收 Recovery 样品中的待测组 分含量是未知的 如何测量回收率
As Se Te Sb Sn
Hg
AsH3
AsCl3、AsBr3（ Se、Te、 Sb、Sn） 单质 HgCl2
Zn+ H2SO4
HCl（HBr）+ H2SO4加热蒸馏 H2SO4+还原剂（如SnCl2）通气 浓HCl蒸干或通Cl2气入H2SO4溶液 中（>300C） HCl+HClO4煮沸
微量As的测定
例：8-羟基喹啉-CHCl3对Al 3+ 的萃取
N Al(H2O)63+ + 3 OH O N Al

第十一章常用的分离和富集方法

第十一章常用的分离和富集方法

那么，是否什么都要分离富集呢？
NO ！
沾污、损失、时间、费用等问题。
二、常用分离方法
1 沉淀分离法 传统分离方法，采用沉淀剂；液-固分离。 2 溶剂萃取分离法 被分离物质由一液相转入互不相溶的另 一液相的过程；液-液两相；互不相溶。 水相——有机相
3.离子交换分离法 通过带电荷溶质与固体离子交换剂中可交 换的离子进行反复多次交换而达到分离。
第十一章 常用的分离和富集方法
第一节 概述 第二节 沉淀分离法（自学） 第三节 溶剂萃取分离法 第四节 离子交换分离法 第五节 液相色谱分离法
第一节 概述
问题的提出
实际样品的复杂性 干扰的消除 控制实验条件 使用掩蔽剂 分离 separation 分析方法灵敏度的 局限性 例： 富集为 满足对灵敏 度的要求 选择灵敏度高 的方法 富集 enrichment 海水中 U （IV) 的测定 C = 1 ~ 3 g / L C = 100 ~ 200 g / L 难以测定 可以测定
分离效果 干扰成分减少至不再干扰 待测组分有效回收
分离后测量值 回收率（%） 100% 原始含量
质量分数 > 1%， 质量分数 0.01% ~1% 质量分数 < 0.01 %， 回收率 > 99.9 % 以上 回收率 > 99 % 回收率 > 95 % 或更低
1、分离在定量分析中的作用
1 将被测组分从复杂体系中分离出来后测定 2 把对测定有干扰的组分分离除去 3 将性质相近的组分相互分开 4 把微量或痕量的待测组分通过分离达到 富集的目的 分离前的体系：均相； 分离体系总是两相：液-液；液-固；气-液；
４.色谱分离方法 利用组分在不相混溶的两相中分配的差异进 行分离的方法。 柱色层；纸色层；薄层色层；

分析化学中常用的分离和富集方法

分析化学中常用的分离和富集方法
固体在低于熔点的温度下有足够的蒸汽压力能够汽化的叫做升华。可分为常压升华、真 空升华和低温升华。如萘的三相平衡点是 80℃，蒸气压力仅 0.93kPa，减压后能很快升华。 11.2.3 蒸馏
蒸馏(Distillation)是利用气液平衡的原理，将组分部分汽化或部分冷凝以实现分离。其 特征是易挥发组分富集于气相，而难挥发组分富集于液相。蒸馏应注意恒沸液物质的形成。 除了简单的蒸馏技术外，还有分馏、减压蒸馏、共沸蒸馏、水汽蒸馏、萃取蒸馏、等温蒸馏 和亚沸点蒸馏等。
3
此时分配比为 D = co = (m0 − m1 ) / Vo
cw
m1 / Vw
故： m1
=
m0
⋅
Vw DVo + Vw
n
若用
Vo（ml）溶剂萃取
n
次，水相中剩余被萃取物为
mn（g）： mn
=
m0
⎡ ⎢ ⎢⎣
(
Vw DVo +
Vw
)
⎤ ⎥ ⎥⎦
4. 重要的萃取体系、萃取平衡
(1) 重要的萃取体系 a. 螯合物萃取体系
KD
=
[ A]有 [ A]水
――分配定律
KD－分配系数，只与温度有关。
分配定律适用条件：(1) 稀溶液，可用浓度代替活度；
(2) 溶质在两相中均以单一的相同形式存在，没有其他副反应。
（2） 分配比 D
c有 ＝D D－分配比。 c水
a. 当 D>1 时，说明溶质进入有机相的量比留在水中的量多。在两相中以单一形式存在，
第 11 章 分析化学中常用的分离和富集方法
教学目的： 1. 掌握各种常用分离和富集方法的原理、特点及应用； 2. 掌握复杂体系的分离与分析； 3. 分离方法的选择、无机和有机成分的分离与分析。 教学重点： 1. 回收率、分配系数、分配比、萃取百分率及计算； 2. 常量组分的沉淀分离； 3. 离子交换树脂的性质、分类，影响树脂交换性能的因素；交换、洗脱顺序； 离子交换分离法的应用； 4. 纸色谱和薄层色谱。 教学难点：萃取分离的基本原理、实验方法和有关计算。 教学内容：

第十一章 分析化学中常用的分离和富集方法

第十一章 分析化学中常用的分离和富集方法



二、痕量组分的共沉淀分离和富集
在重量分析中共沉淀现象是一种消极因素，在 分离方法中，却能利用共沉现象来分离和富集微量 组分。即加入某种离子同沉淀剂生成沉淀作为载体， 将痕量组分定量地沉淀下来，然后将沉淀分离，溶 解在少量溶剂中，以达到分离和富集的目的。 例如，海水中含UO22+的量为2～3ug· -1，不能 L 将铀直接测定和沉淀分离。但可在1 L海水中，调 pH为5～6，用AlPO4 共沉淀UO22+ ，过滤洗净后， 再将沉淀物用10mL盐酸溶解。如此，既将铀从海 水中分离出来，又将铀的浓度富集了近100倍。

实际分析方法：常常有一些干扰。通常采用 掩蔽方法消除干扰。在严重干扰的情况下，必须 采用分离方法，使干扰组分与待测组分分离。

采用分离方法的同时也能对待测组分进行富 集和浓缩。
对于常量组分的分离和痕量组分的富集，总 的要求是分离要完全，即：待测组分的回收率要 符合一定要求。


表示
分离效果通常以回收率（ RA ）和分离因数（ SB/A ）
三、挥发和蒸馏分离法
依据物质挥发性的差异进行的分离法称为蒸
馏分离法。可以用于分离干扰组分，也可以使被
测组分定量分出后再测定。该方法对无机物的分 离选择性较高。

例如可控制不同的馏出温度将SiF4 、GeCl4 、 AsH3 、AsCl3 、SbCl3 等从待测体系中馏出，定量 吸收之后，选用适宜的方法再进行测定。
QA RA 0 100% QA

式中，QA是分离出来待测组分A的质量， Q0A是试样中A 的总质量。 回收率当然越高越好，实际工作中待测组分难 免会有损失。分析化学中常用加标法测定回收率。对 回收率的要求视待测组分的大小而定，如表所示。 A ﹥1% 99.9% 0.01%～ 1% 99% ～0.01% 90%-95%

第十一章 常用的分离和富集方法PPT课件

第十一章 常用的分离和富集方法PPT课件
3. 利 用 氧 化 还 原 反 应 ,改 变 离 子 存 在 状 态
Fe3+
NaOH
C r3+
H2O2
F e(O H )3↓ C rO42-
究竟萃取分离法分为几类呢？
10
§11-3 溶剂萃取分离法
一 萃取分离法分为固---液、气----液和液----液萃取法。 液----液萃取法亦称溶剂萃取法。待测组分如何被萃取呢？
固相萃取 有机沉淀剂：H2C2O4，丁二酮肟
离子交换分离
阳离子交换树脂 阴离子交换树脂
离
气液分离：挥发和蒸馏
克氏定氮法，Cl2预氧化I-法 螯合物萃取
方 液液分离
萃取分离
离子缔合物萃取 三元络合物萃取 支撑型液膜
法
液膜分离 乳状液型液膜 生物膜
气固分离-超临界流体萃取
其他分离方法：萃淋树脂、螯合树脂、浮选、色谱分离法
第十一章 常用的分离和富集方法
§11-1 概述 §11-2 沉淀分离法 §11-3 溶剂萃取分离法 §11-4 离子交换分离法 §11-5 液相色谱分离法
1
标题添加
点击此处输入相 关文本内容
前言
点击此处输入 相关文本内容
标题添加
点击此处输入相 关文本内容
点击此处输入 相关文本内容
• 教学内容：回收率、分离因素、分配系数、分配比、
例1 在pH=7.0时, 以8－羟基喹啉(Oxine)氯仿溶液从(Oxine) 水溶液中萃取 已知: D=43, c(La3+)W=1.00mg/mL, VW=3+。
1. VOxine=10.0mL
14
必 须 指出 ， 同 量萃 取 剂 分n次 比 一次 萃 取 的效 率 高 ， 但多次萃取却增加了工作量及引起误差。

第11章分析化学中常用的分离和富集方法

第11章分析化学中常用的分离和富集方法

2024/8/2
4
d 共沸蒸馏
例如无水乙醇的制备，水和乙醇形成共沸物((95％乙醇)，b.p.=78.15℃ 加入苯形成另一共沸物(苯74％，乙醇18.5％,水7.5%) b.p.=65℃ 在65℃蒸馏, 除去水, 在68℃苯和乙醇形成共沸物(苯67.6％,乙醇32.4％) 在68℃蒸馏直到温度升高，在78.5℃能获得纯乙醇。
2024/8/2
14
如果用Vo (mL) 溶剂萃取含有mo (g) 溶质A的Vw (mL)试液， 一次萃取后，水相中剩余m1(g)的溶质A，进入有机相的溶 质A为(mo-m1) (g), 此时分配比为：
D=
cAo cAw
=
(mo-m1)/Vo m1/Vw
m1=mo[Vw/(DVo + Vw)] 萃取两次后，水相中剩余物质A为m2(g) m2=mo[Vw/(DVo + Vw)]2 …
磷酸盐沉淀
稀酸中，锆、铪、钍、铋；弱酸中, 铁、铝、铀(IV)、 铬(III)等
2024/8/2
8
有机沉淀剂
草酸: 沉淀Ca, Sr, Ba, RE, Th
铜铁试剂(N-亚硝基苯基羟铵): 强酸中沉淀Cu,Fe,Zr,Ti,Ce.Th,V,Nb,Ta等，微酸中沉 淀Al,Zn,Co,Mn,Be,Th,Ga,In,Tl等。主要用于1:9的硫 酸介质中沉淀Fe(III),Ti(IV),V(V)等与Al,Cr,Co,Ni分离
CH CH2
+
CH CH2
n
CH CH2 CHSO3HCH2 CH CH2 CH CH2 CH CH2
CH CH2
SO3H
CH
SO3H
n
高分子聚合物，具有网状结构，稳定性好。在网状结构

第11章分析化学中常用的分离和富集方法

第11章分析化学中常用的分离和富集方法思考题1．在分析化学中，为什么要进行分离富集?分离时对常量和微量组分的回收率要求如何？答：在定量分析,对于一些无法通过控制分析条件或采用掩蔽法来消除干扰，以及现有分析方法灵敏度达不到要求的低浓度组分测定,必须采用分离富集方法。

换句话说，分离方法在定量分析中可以达到消除干扰和富集效果，保证分析结果的准确性，扩大分析应用范围。

在一般情况下，对常量组分的回收率要求大于99。

9％，而对于微量组分的回收率要求大于99％。

样品组分含量越低,对回收率要求也降低。

2．常用哪些方法进行氢氧化物沉淀分离？举例说明.答：在氢氧化物沉淀分离中，沉淀的形成与溶液中的［OH-]有直接关系。

因此，采用控制溶液中酸度可使某些金属离子彼此分离。

在实际工作中，通常采用不同的氢氧化物沉淀剂控制氢氧化物沉淀分离方法。

常用的沉淀剂有：a 氢氧化钠：NaOH是强碱，用于分离两性元素（如Al3+，Zn2+，Cr3+）与非两性元素，两性元素的含氧酸阴离子形态在溶液中，而其他非两性元素则生成氢氧化物胶状沉淀。

b 氨水法：采用NH4Cl—NH3缓冲溶液（pH8—9）,可使高价金属离子与大部分一、二金属离子分离.c 有机碱法：可形成不同pH的缓冲体系控制分离，如pH5-6六亚甲基胺—HCl缓冲液，常用于Mn2+,Co2+，Ni2+，Cu2+，Zn2+,Cd2+与Al3+，Fe3+，Ti（IV）等的分离。

d ZnO悬浊液法等：这一类悬浊液可控制溶液的pH值,如ZnO悬浊液的pH值约为6，可用于某些氢氧化物沉淀分离。

1193．某矿样溶液含Fe3+，A13+，Ca2+，Mg2+,Mn2+，Cr3+，Cu2+和Zn2+等离子，加入NH4C1和氨水后，哪些离子以什么形式存在于溶液中？哪些离子以什么方式存在于沉淀中？分离是否完全？答:NH4Cl与NH3构成缓冲液，pH在8-9间，因此溶液中有Ca2+，Mg2+，，Cu(NH3)42-、Zn（NH3）42+等离子和少量Mn2+，而沉淀中有Fe（OH)3，Al（OH)3和Cr（OH)3和少量Mn（OH)2沉淀。

第32讲第十一章常用的分离和富集方法


第32 讲
第十一章 常用的分离和富集方法
第一讲
（一）无机共沉淀剂

无机共沉淀剂的作用主要是利用无机共沉淀
剂对痕量元素的吸附或与痕量元素形成混晶两种。为
了增大吸附作用，应选择总表面积大的胶状沉淀作为
裁体。例如以Fe(OH)3作裁体可以共沉淀微量的A13+、 Sn4+、Bi3+、Ga3+、In3+、T13+、Be2+和U(VI)、W(VI)、
V(V)等离子；以Al(OH)3作裁体可以共沉淀微量的Fe3+、 TiO2+和U(VI)等离子；还常以MnO(OH)2为载体富集Sb3+， 以CuS为载体富集Hg2+等。根据形成混晶作用选择载体
时，要求痕量元素与载体的离子半径尽可能接近，形
成的晶格应相同。例如以BaSO4作载体共沉淀Ra2+，以 SrSO4作载体共沉淀Pb2+和以MgNH4PO4作载体共沉淀
11-2 沉淀分离法
一、常量组分的沉淀分离
沉淀分离法是利用沉淀反应使被测离子与 干扰离子分离的一种方法。它是在试液中加入适当 的沉淀剂，并控制反应条件，使待测组分沉淀出来， 或者将干扰组分沉淀除取，从而达到分离的目的。 在定量分析中，沉淀分离法只适合于常量组分而不 适合于微量组分的分离。
第32讲
第十一章 常用的分离和富集方法
第一讲
（二）利用形成离子缔合物

有机共沉淀剂可以和一种物质形成沉淀作为
裁体，能同另一种组成相似的由痕量元素和有机沉淀
剂形成的化合物生成共溶体而一起沉淀下来。例如在
含有痕量Zn2+的弱酸性溶液中，加入NH4SCN和甲基紫， 甲基紫在溶液中电离为带正电荷的阳离子R+，其共沉

11章分析化学中常用的分离和富集方法全解


D co cw
Vo m1
，m1
m0
Vw DVo Vw
Vw
若用VomL溶剂萃取n次，则水相中剩余被萃取物
mn
m0
( Vw DVo Vw
)n
E m0 mn 100% m0
例 有100mL含I2 10mg的水溶液，用90mLCCl4分别按下列情况 萃取（1）全量一次萃取（2）每次用30mL分三次萃取。求萃取 率各为多少。已知D＝85
一、萃取分离的基本原理 1、萃取过程的本质：将物质由亲水性转化为疏水性的过程 亲水性：离子型化合物，易溶于水，难溶于有机溶剂，形成 水合离子。如无机离子(含亲水基团-OH，-SO3H，-NH2…的 物质)
疏水性：共价化合物，难溶于水，易溶于有机溶剂。如许多 有机化合物，酚酞，油脂等（含疏水基团-CH3,-C2H5,苯基等）
Al3+,Au(Ⅲ),Bi3+,Co2+,Cu2+,Fe3+,Mo(Ⅵ),Pb2+,Pd2+等
Ag+,Au(Ⅲ),Bi3+,Cd2+,Co2+,Fe2+,Hg2+,Ni2+等
Ag,As(Ⅲ),Au(Ⅲ),Bi3+,Cd2+,Co2+,Cr(Ⅲ),Cu2+,Fe(Ⅲ),Hg2+,Zn2+等
2、离子缔合物萃取体系 （1）金属阳离子的离子缔合物 水合金属阳离子+适当络合剂→没有或很少配位水分子的络阳 离子 然后与大体积的阴离子缔合形成疏水性的离子缔合物
Co(NH3 )36
加NH4+作用：①控制pH＝8－9，防止Mg(OH)2↓，减少Al(OH)3 溶解②促进胶体沉淀的凝聚（电解质）③并减少沉淀对杂质的吸

最新11章分析化学中常用的分离和富集方法全解PPT课件


E与D的关系：
E coVo D 100% coVo cwVw DVw Vo
D越大→ E越高
D一定，
Vw Vo
→E增大当D不高时，常采源自多次连续萃取的方法提高ECa2+,Sr2+,Ba2+,Th(Ⅳ)… 离
C2O42
MC2O4↓而与Al3+,Fe3+…等分
Al3+ 草酸
Al3+
Ba2+
BaC2O4↓
8－羟基喹啉 沉淀Al3+,Fe3+等
铜试剂（二乙基胺二硫代甲酸钠，简称DDTC）：用于沉淀除去 重金属离子而与Al3+，碱土金属，稀土等分离。
二、痕量组分的共沉淀分离和富集
11章分析化学中常用的分离 和富集方法全解
§1 概述
海水中铀含量1－2μg[U(Ⅵ)]·L-1，不易测量，若把1L海水中的U (Ⅵ)处理到5mL溶液中，等于将U (Ⅵ)溶液富集，浓度提高了200 倍，便可准确测定。 1、对分离的要求： ①干扰组分减少至不再干扰被测组分的测定 ②被测组分的损失小至忽略不计
（1）表面吸附共沉淀
采用了颗粒较小的无定形或凝乳状↓为共沉淀剂，如 M(OH)n↓ MSn↓。如以Fe(OH)3↓为载体，吸附富集工业废水中的UO22+， Al3+，Sn4+，Bi3+等
（2）混晶共沉淀 选择性高 如BaSO4-PbSO4 MgNH4PO4-MgNH4AsO4等 2、有机共沉淀剂（应用广） 优点：选择性高，沉淀溶解度小、纯净、易灼烧除去 （1）利用胶体的凝聚作用 如分离微量H2WO4 HNO3介质中， H2WO4以带负电荷的胶体粒子存在，不易凝聚， 加入共沉淀剂辛可宁，可使H2WO4定量共沉淀 常用的共沉淀剂：辛可宁，丹宁，动物胶等 （2）利用形成离子缔合物
  1. 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
  2. 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
  3. 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。

第十一章常用的分离和富集方法制作人：杨敏岚施忠斌§ 11-1概述§ 11-2沉淀分离法§ 11-3溶剂萃取分离法§ 11-4离子交换分离法§ 11-5液相色谱分离法教学内容：回收率、分离因索、分配系数、分配比、萃取率、分离系数、交联度、交换容量、离了亲和力、比移值等含义；沉淀分离法、溶剂萃取分离法、离子交换分离法、液相色谱分离法教学重点：分离效果的评价；纸色谱法教学难点：分离机理2前处理■ ■取样f溶样f消除干扰掩蔽分离测定原理方法亠计算数据处理结果气液分离: 液液分离方法论文撰写「氢氧化物I NaOH、NH3-沉淀分离I硫化物：H Q S固相萃取I有机沉淀剂：H2C2O4，丁二酮肪I离子交换分离/阳离子交换树脂禺于交映分禺伽离子交换树脂挥发和蒸憎克氏定氮法，CX预氧化T法螯合物萃取r萃取分离V离子缔合物萃取I I三元络合物萃取r支撑型液J液膜分离-乳状液型液膜生物膜气固分离•超临界流体萃取V其他分离方法：萃淋树脂、螯合树脂、浮选、色谱分离法分离分析法：气相色谱法，液相色谱法、电泳分析法4有机沉淀剂: 种类多•选择性好•晶形好•可灼烧除去• 6 § 11-1概述液相色«分离法评价分离效果的指标:1、回收率（RQ R A ・；；"X100% R A 臺99.9% R^^95% A分离前w 的质量R2. S R /A （分离因索）：S R /A = 0X100% S B /A<0,1% S R /A V W-」％R A' ------ AN+B（共沉淀分离与富集待测组分）容易共沉淀•选择性不离：应«先沉淀微■组分. 设A ——待测组分。

B 一共存组分（直接测定A ） A:A-选择方法测定 分离 溶剂萃取分离法 离子交换分离法分离后A 的质*常*分析痕S 分析§ 11・2沉淀分离法「无机沉淀剂 沉淀剂-一、方法例: 有机沉淀剂 —BN+A （分离干扰组分〉无机沉淀剂: B 沉淀分离方法（-）沉淀分离干扰组分（适合于常量组分分离）BaSO4 I r EOTA 标（二〉共沉淀的分离和富集f 有机二、共沉淀剂SrSO,. PbSO^晶格相同正胶 负胶«R 作用 3 (―〉HgJ -------- H,WO. + 丹宁一共 I例：H^WO, + 丹宁 ------- 2* —•r —2・ 八 + 'Zn + 4 SCN --------- Zn(SCN )4 Zn 甲基»MV 3作用[CV* SC ：< 缔合物一Zn(SCN)?'.( CV*h例： Ba2」干扰）.Zn-^+M^SO^（干扰） （待测） Zu"例：Ph"(微*) + NajCO,+ CM N^co ------------ CaCOjI(外加)＞载体或共沉淀剂 无机 Pb"（一）无机共沉淀剂，例:+ Fe （OH ）3一-~ SrSO.痕量»子— 无机共沉淀剂吸附 混晶 Al 矢 + Fe(OH )3——Fe(OH )3 j- Al^ SrSOq i - PZ Pbh+ SrSO^ （二）有机共沉淀剂MV**SCN'<«体)有机沉淀剂: 种类多•选择性好•晶形好•可灼烧除去•610三、提高沉淀分离的选样性L 控制酸度：例CSJ Cd2+分离在KCN 的氨件溶液屮通入H Q S, C0被沉淀，Cu"不沉淀.Cu(CN)<-2. 利川络合掩蔽作用例Pb"、6*分离在EDTA 存在下，控制pH2.8~4.9,CaC2O4i ，与Pb"分离3. 利川掘化还原反应■改变离了存（匸状态究竞萃取分离法分为几类呢?§11-3溶剂萃取分离法一萃取分离法分为固…液、气•…液和液…•液萃取法.液•…液萃取法亦称溶剂萃取法。

待测组分如何被萃取呢？一萃取分离原理小A'（反f 叫S 、小｝相似相溶规则 /窣取丿*S A ,大J竺竺疏水性（萃取本质）（一）萃取过程本质 设被萃取的组分为A.其溶解度为S ACu2+ Fe" NaOH cP* H2O2 Fc(OH )3iCrO4亠有机洛剂 水 极性： 大 大 S A 大 小 S A 小A 亲水性A 被萃取fi 服从分配定律12平衡时【A 】水[A]有 分配系数 r 大，f 仃相 K" 小，月r 水相 7 ［心 Kn= 771~ IAJ*在一定温度下，浓度不太大时，街,为常数，称分K 定律.（三）分配比X 在有机相，水相中的总浓度 C A （cMi 丿 =gnst D ）D=A 被萃取的情况，可用萃取率评价。

11 （三）萃取率（E ）设A 在有机相-水相-有§水相中总*分别为m因为 E= ---------------- X 1(MI% =mA,仃+水 C 低1C 水Q D =6/6 + */*100% 同除丁6W 》 Ch V<i. C A W X 100% 几以5 A 丄_x 100%术取儿次A D 十1 100%所以mfim Dw +厶）nv 水相中的A 原始质量ni…：萃取几次后水相中剰余的A 的质量（-）分配定律与分配系数（K D ）设A 在互不相溶的洛剂中存在着平衡:14D=l/ = 1时，E =50% 0 = 9. n = 1时，E = 90%& 951微用纟1”〉］ 要求：E%包9啊科魯纟H.分］例1在PH=7.0HK 以8—左脚瓚I 林(Oxinc)氣仿溶液从(Oxine)水沽液屮萃取 L 2知：0=43. c(La^)W=LOO mg/ni “ VW=20,0 mL La*.V 。

对ne= 10.0 lllLE = 53+2"%132.匕加应=5.0 mL n=2£ = 2—45 卄20.0必须指出，同虽举取剂分n 次比一次萃取的效率高.但多次萃取却增加了工作屋及引起课差。

在定量分离L 作中，除了耍求萃取效率拓，史匝耍的足分离效果要好，分离效果的好坏，常用分离系数來评价。

20.0 叫总20丿皿曲^16（四）分离系数（B ）B D AD A > D R D A < %• B—*1 难分离分离效果除了与”有关外，还取决于萃取的类型与条件•（一）金属螯合物萃取体系 例；DDTC （铜试剂）萃取铜疏水相则萃取平衡为， 有机相 n 卩尸去 M 片n ■直水相 nHR 水M 水"+ nR^"C3> MRn ■水+nH^分离效果好、N ---- / + l/2Cu2+/ \匸2比 SNa （二乙基胺二硫代甲酸钠） 亲水性DDTC> PHS IS CMSNaJ 冇机相 T CHC\ Cu - DDTC ［水相 _> Na + ,H2O金属离子，HR质子化»合剂，MR —金属S 合物若HR 补为起始反应物• MRn 护H 水为最终产物，则总萃取平衡为:1SMRn>^+ nH^* IMRn 怙 |H*r 水 K[,(MRn)BnK^萃取平衡常蝕 碍 而巧丽匚=＞曙 一Ko (HR)和KiXMRn)分别＞HR,MRn 在两相中的分配系数&是HR 在水相中的解离常数九是络合物的总形成常数效車正 正 IE(1) fi 合齐Js Bn«k 萃《 D 8 负(2) [HJ VrH-l «D A [H-1应小.但过小八严会水解=＞故应选适宜[HJ粘度- •••△8 (负)n •••应选△大的溶剂(便于分层)(二) 离子缔合物的萃取体系•: 初心叫水产[MRJ,[MRJ 水 [、厂 I 水 D=[MRJfl4M"1^=k^ [HR]；/【H 心17 2.萃取条件(3)萃取溶剂：设d 水一(1严^ C4＞干扰离子消除2控制pH, 加掩蔽剂等消除干扰离子•••应选用与形成％大的螯合剂类型: 萃取刑[MI』於讥恥如[Fc(Phcn)^]**4：IO/|MLp <V* 如,SbCIVR* （甲苯）（结晶紫）{RhOH*- (C.Hj-O-CjHp - (FeCIJ - （乙醛）（含氧有机溶剂）（苯或甲苯）机阳离子阴离子含氧有机溶剂形成佯离子的能力X R2O<ROH<RCOOH<RCOOR<RCOR192.特点:<1）:离子绅合物可被有机溶剂萃取<2> :萃取体系取决于离于缔合物的形成<3）:佯盐萃取体系的萃取能力强，但选择性差（三）无机共价化合物萃取体系S咬小（81 cHClp苯尊）CI2W?忑丽i，0s04 ---------- ---------------- 进入有机相四，萃取分离操作（一）操作；萃取一分离洗涤（反萃取分析）（单效萃取法）（两相分开）（除杂）（有_水）22五、溶剂萃取的应用1.萃取分离叔硫腺能与20余种M 生成螯合物稀无机酸溶液(().l~().5niol L-l),町举取Hg 、Ag. Au 、Cu ：萃取后，用含EDTA 的碱件溶液洗萃取液.HgY 被反萃到水相、儿『无「扰. 妙j 酸性介质，可萃取Bi.中性或弱碱件，可萃IRZn 、Cd 、Pb 、Ni.212.萃取富集•天然水中致癌物3、4•苯并戈的检测 用环已酮从大量水中萃取，浓缩到小 体积，层析分离后荧光法测定.Vml Fe-»* +-H<1--- 梨形分液《斗Vml 甲畀丁 W (60*251111)___________________ r 水相(弃之)复三次)分液'1 o )1 有机相 I K-e-Rp-KeCI/ 反y 取 曲-次/EFJ 叽O q 分析连续萃取装置冷凝器溶剂水溶液溶剂比水轻§11.4离子交换分离法溶液中的离了与离子交换树脂发生离子交换而分离.fr‘小oo s溶“•»w»溶剂比水重H*234- ♦♦• • ♦• • ■* ♦♦+ ♦♦+ ♦ + * O *+ + * 0 + 0+ ♦ +♦0 ♦• • ■o + o+ + + O 0 0+ 0 + 0 + 00*0 o o o0+0 o o o O 0 o o o o o o o交换上柱O O 0O O 0O O OO O 0O O O0 + 0 +O + OO + ++0♦ * * + ++■ • *淋洗2426离子交换层析法 将交换上去的离子， 用适当的洗脱剂依次 A 洗脱而分离.CR 笃MR2-=t?aZ + 2Na 夹r 交検分离江）（固定相）（流动相）（固定相）（流动相） 一-离子交换«脂$柱层析25 Na,Z + 泡沸石28I 分类少1离㈣［强酸性R'SOsHfCF 圳酸性2COOHI R ；OH⑼内 E 强碱n ：R-NH(CH2)2OH 4-14%树脂中.淸杵《团数冃的多少-决定于树脂的交换容眾。