南航无机化学考研真题 (6)PPT课件

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无机化学2017年南京航空航天大学硕士研究生考试真题

南京航空航天大学2017年硕士研究生入学考试初试试题（A卷）科目代码:813满分:150 分科目名称:无机化学注意:①认真阅读答题纸上的注意事项；②所有答案必须写在答题纸上，写在本试题纸或草稿纸上均无效；③本试题纸须随答题纸一起装入试题袋中交回！一、判断题（填写√或╳，20分）1. 隔离系统的热力学能恒定不变。

（）2. 温度不变时，系统既不吸热也不放热。

（）3. 冰在室温下自动溶化成水，是熵增起了主要作用。

（）4. H2S溶液中，c(H+) = 2 c(s2-) （）5. 在氧化还原反应中，若两个电对的θE值相关越大，则反应进行得越快。

（）6. 共价键的键长等于成键原子共价半径之和。

（）7. 离子晶体具有脆性，是由于阳离子和阴离子交替排列，不能错位的缘故。

（）8. I-可被F e3+氧化，但加入F-后就不被Fe3+氧化。

（）9. 用浓氨水可检测氯气管道是否漏气。

（）10. 加热CuCl2･2H2O时得不到无水的CuCl2。

（）11. 焊接金属时，常用浓ZnCl2溶液处理金属表面。

（）12. 镧系元素的原子核都是稳定的，锕系都是放射性的。

（）13. 日常生活中，衣服上沾的铁锈可用高锰酸钾清洗。

（）14. Cr2(SO4)3和Na2S溶液反应的主要产物是Cr(OH)3和H2S。

（）15. 氨和空气的混合物在800 o C下通过铂铑丝网后，其主要产物为NO2。

（）16. 溶液与沉淀分离的方法常用过滤法、离心分离法、蒸发法。

（）17. 实验室常用的干燥剂变色硅胶失效后呈现红色。

（）18. 白色的NH4VO3加热后变成棕色，是因为生成了V2O5。

（）19. PCl4+的空间构型是正八面体。

（）20. Fe(OH)3、Al(OH)3、Cr(OH)3均是难溶的氢氧化物，分离它们必须利用它们的溶解性和氧化还原性。

（）二、填空题（20分）1. 滴定时如酸溶液滴在锥形瓶内壁上，应用少量蒸馏水把酸溶液洗下，否则会导致实验结果。

无机化学2013年南京航空航天大学硕士研究生考试真题

南京航空航天大学2013年硕士研究生入学考试初试试题A 卷科目代码: 813科目名称:无机化学满分: 150分注意: ①认真阅读答题纸上的注意事项；②所有答案必须写在答题纸上，写在本试题纸或草稿纸上均无效；③本试题纸须随答题纸一起装入试题袋中交回！一、填空题（共20分，每空0.5分）1. 已知反应 2N 2O 5(g)4NO 2(g)+ O 2(g)的m r H ∆﹤0，则增加总压反应速率_____，平衡移动方向 ________，升高温度反应速率_____。

2. 对于电极反应Cr 2O 72- + 14H + + 6e = 2Cr 3+ + 7H 2O ，其他条件不变，随着氢离子浓度的降低，Cr 2O 72-的氧化性将（增强，减弱，不变）。

3. 在配合物[CoCl 2(en)2]Cl 中，形成体是________，其配位原子是________，配位数是______，配位化合物应该读作________________。

4. 实验测得[Cr(NH 3)6]3+配离子的磁矩为 3.9 B.M.，则该配合的空间构型为______，属于____型配合物（填内轨或外轨），中心离子的杂化类型为_____。

5. 最难溶的硫化物是____，它可溶于_____和_____。

6. 已知 Mn 的元素电势图如下图所示：Mn Mn Mn MnO MnO MnO V V V V V ⎯⎯→⎯⎯⎯→⎯⎯⎯→⎯⎯⎯→⎯⎯⎯→⎯−+++++−+−18.1250.1396.0227.22456.04从该电势图判断在水中可以稳定存在的离子是和。

7. 用H 2O 2溶液漂白已变黑的古画，其原理是（化学方程式）。

8. 三氯化铁蒸汽中含有的分子化学式为，其结构与金属的氯化物相似。

9. 在AgNO 3溶液中，加入K 2CrO 4溶液，生成色的沉淀，将该沉淀加入氨水生成，再加入KBr 溶液，生成色的沉淀，将沉淀加入Na 2S 2O 3溶液，有配离子生成。

2015-2018年南京航空航天大学考研试题813无机化学

使用泡沫灭火器。 10. 使用装有 KMnO4 和浓 HCl 的氯气发生装置时，要将长颈漏斗插入到液体的表面之下，
其原因是为了增大液体压力。 11. 在实验操作中，蒸发皿和启普发生器都可以用来加热液体。 12. 用 NaOH 标准溶液滴定 HCl 溶液至终点时，酚酞变红，放置一会后红色消失，原因是
溶液吸收了空气中的 CO2，碱性减弱。 13. 实验操作中，不慎把苯酚溅到手上，应立即用 70℃以上的热水冲洗。 14. 酸度计长期不用时，复合电极应如何保存 3mol/l KCl 溶液中。 15. 在符合朗伯一比尔定律的范围内，有色物质的浓度，最大吸收波长，吸光度三者的关系
H3PO4
的
K
θ a1
=
6.7 ×10−3
K
θ a2
=
6.2 ×10−8
K
θ a3
=
4.5 ×10−13
2. 某溶液中含 Cl-和 CrO42-，它们的浓度分别是 0.10 mol·L-1 和 0.0010 mol·L-1，通过计算证
明，逐滴加入 AgNO3 试剂，哪一种沉淀先析出。当第二种沉淀析出时，第一种离子是否被
南京航空航天大学
科目代码: 科目名称:
2015 年硕士研究生入学考试初试试题ď A 卷 Đ
813 无机化学
满分: 150 分
注意: ①认真阅读答题纸上的注意事项；②所有答案必须写在答题纸上，写在本试题纸或草稿纸上均无
效；③本试题纸须随答题纸一起装入试题袋中交回！
一、填空题（20 分）
1. 按试剂所含杂质的多少，我国通用试剂纯度的等级标准分为四级，分别为优质
纯、
、
、实验试剂。

南京航空航天大学-2018年-硕士研究生入学考试初试试题(A卷)-813无机化学

科目代码：813科目名称：无机化学第1页共3页南京航空航天大学 2018年硕士研究生入学考试初试试题（ A 卷）科目代码:813 满分: 150分科目名称: 无机化学注意: ①认真阅读答题纸上的注意事项；②所有答案必须写在答题纸上，写在本试题纸或草稿纸上均无效；③本试题纸须随答题纸一起装入试题袋中交回！一、填空题（30分）1. 镧系与锕系元素水合离子的颜色是由________引起的。

2. 根据酸碱质子理论，HNO 3的共轭酸是，NH 2-的共轭碱是。

3. 硫的同素异形体中，室温稳定态是________，每个硫原子以________杂化轨道成键。

4. 按离子极化作用大小排列 FeCl 3，FeCl 2，KCl ，CaCl 2____________________________。

5. 既可以用来鉴定Fe 3+，也可以用来鉴定Co 2+的试剂是________，既可以用来鉴定Fe 3+，也可以用来鉴定Cu 2+的试剂是________。

6. 在配离子[Fe(CN)6]3-中，中心离子以d 2sp 3杂化与配体形成配位键，那么配离子的空间构型为。

7. 溶液与沉淀分离的方法常用、、。

8. 化学元素中，第一电离能最小的是，最大的是。

9. 已知反应 2N 2O 5(g) 4NO 2(g)+ O 2(g)的m r H ∆﹤0，则增加总压反应速率_____，平衡移动方向________，升高温度反应速率_____。

（填增大或减小；正向或逆向）10. 在ⅢA--Ⅴ A 各族中，第四到第六周期元素最高氧化态氧化物的水合物，酸性最强的是________，碱性最强的是________。

11. 白色的NH 4VO 3加热后变成棕色，是因为生成了。

12. 金在王水中溶解的反应方程式为。

13. 第81号元素的离子在水中较稳定的氧化态是，原因是。

14. 320o C 下，一级反应)()()(2222g Cl g SO g Cl SO +→的半衰期为s 4105.4⨯，则16.2 h 后，剩余的SO 2Cl 2的质量分数是。

南京航空航天大学813无机化学2012-2018年考研专业课真题试卷

17. 对于电极反应 Cr2O72- + 14H+ + 7e = 2Cr3+ + 7H2O，其他条件不变，随着氢离子浓度的降低，Cr2O72-
的氧化性将
（填增强，减弱，不变）。
18. 用 H2O2 溶液漂白已变黑的古画，其原理是（化学方程式）
。
科目代码：813 科目名称：无机化学第 1 页共 3 页
5. 已知 E (HCN / H2 ) 0.545V ，试计算 ka (HCN) 。
6. 已知反应：
N2

g

2H
2

g

N2
H4
l
r
H
m,1

298.15K

50.63kJ

mol
1
H2

g

1 2
O2

g

H2O l
r
Hm ,2
298.15K
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南京航空航天大学研究生入学考试试题
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南京航空航天大学2018年考研专业课真题试卷（原版）
3. 试求 300 mL 0.50 mol·L-1 H3PO4 和 500 mL 0. 50 mol·L-1 NaOH 的混合溶液的 pH 值。已知 H3PO4 的 pKθa1=2.12；pKθa2=7.21；pKθa3=12.67。
4. 25℃时，晴纶纤维生产的某种溶液中，c(SO42-)为 6. 0×10-4 mol·L-1。若在 40.0 L 该溶液中，加入 0.010 mol·L-1BaCl2 溶液 10.0 L，问是否能生成 BaSO4 沉淀？如果有沉淀生成，问能生成 BaSO4 多少克？最后溶液中 c(SO42-)是多少？已知 ksp (BaSO4 ) 1.11010

考研_2017江苏南京航空航天大学无机化学考研真题

2017江苏南京航空航天大学无机化学考研真题一、判断题（填写或╳，20 分）1. 隔离系统的热力学能恒定不变。

（）2. 温度不变时，系统既不吸热也不放热。

（）3. 冰在室温下自动溶化成水，是熵增起了主要作用。

（）4. H2S 溶液中，c(H+) =（）5. 在氧化还原反应中，若两个电对的值相关越大，则反应进行得越快。

（）6. 共价键的键长等于成键原子共价半径之和。

（）7. 离子晶体具有脆性，是由于阳离子和阴离子交替排列，不能错位的缘故。

（）8. I-可被氧化，但加入 F-后就不被 Fe3+氧化。

（）9. 用浓氨水可检测氯气管道是否漏气。

（）10. 加热 CuCl2･2H2O 时得不到无水的 CuCl2。

（）11. 焊接金属时，常用浓 ZnCl2 溶液处理金属表面。

（）12. 镧系元素的原子核都是稳定的，锕系都是放射性的。

（）13. 日常生活中，衣服上沾的铁锈可用高锰酸钾清洗。

（）14. Cr2(SO4)3 和 Na2S 溶液反应的主要产物是 Cr(OH)3 和 H2S。

（）15. 氨和空气的混合物在800下通过铂铑丝网后，其主要产物为。

（）16. 溶液与沉淀分离的方法常用过滤法、离心分离法、蒸发法。

（）17. 实验室常用的干燥剂变色硅胶失效后呈现红色。

（）18. 白色的加热后变成棕色，是因为生成了。

（）19. 的空间构型是正八面体。

（）20. Fe(OH)3、Al(OH)3、Cr(OH)3 均是难溶的氢氧化物，分离它们必须利用它们的溶解性和氧化还原性。

（）二、填空题（20 分）1. 滴定时如酸溶液滴在锥形瓶内壁上，应用少量蒸馏水把酸溶液洗下，否则会导致实验结果___________。

（填写偏高或偏低）2. 碘化物溶液中加入氯水和 CCl4，经振荡后溶液颜色变为___________色。

3. 在 BN(立方)，FeCo，LiH，BBr3 四个晶体中，熔点最低的是___________。

4. 用电对组成的原电池，其正极反应为___________，负极反应为___________，电池的电动势等于___________，电池符号为___________。

《无机化学绪论》课件

分子结构与化学键
分子轨道理论
分子中的电子在分子轨道上运动，形成化学键
。
共价键
原子间通过共享电子形成的化学键，决定分子
的稳定性。
离子键
正负离子间的静电作用形成的化学键，决定分子的晶体结构和性质。
配位键
一个原子提供空轨道，另一个原子提供孤对电
子形成的化学键。
酸碱反应与氧化还原反应
酸碱反应
酸碱物质在水溶液中发生的电离反应，生成水和盐。
有物质的电子分布状态。
配位数的概念
在配位反应中，配位数表示一个中心原子或离子与配位体的结合方式。配位数的大小直接影响到配合物的稳定性和性质。
配位反应的动力学
配位反应速率主要受配位体浓度、温度和催化剂的影响。研究配位反应的动力学有助于深入了解配合物的形成过程和稳定性。
06 无机化学的未来发展
氮和氧是空气中含量最丰富的元素，它们在无机化学中主要以氧化物的形式存在，如氮气、一氧化氮、二氧化氮、硝酸、硝酸盐等。
碳元素
碳是生命的基础元素，可以形成复杂的有机分子和长链高分子。无机化学中，碳可以形成多种碳氢化合物、碳酸、碳酸盐等。
金属元素
钠元素和钾元素
钠和钾是碱金属家族中的成员，具有很强的还原性。在无机化学中，它们主要存在于碱金属卤化物中，如氯化钠、氯化钾等。
氧化数的概念
在氧化还原反应中，物质所具有的氧化数反映了其电子转移的状态。了解氧化数的变化有助于理解反应机理和预测产物。
氧化还原反应的分类
根据电子转移的方式，氧化还原反应可以分为单电子转移和多电子转移。不同的转移方式对反应机理和产物有重要影响。
配位反应机理
配位反应机理概述

无机化学考研辅导35页PPT

66、节制使快乐增加并使享受加强。 ——德谟克利特 67、今天应做的事没有做，明天再早也是耽误了。——裴斯泰洛齐 68、决定一个人的一生，以及整个命运的，只是一瞬之间。 ——歌德 69、懒人无法享受休息之乐。——拉布克 70、浪费时间是一人高兴。野心是使人勤奋的原因，节制使人枯萎。 12、不问收获，只问耕耘。如同种树，先有根茎，再有枝叶，尔后花实，好好劳动，不要想太多，那样只会使人胆孝懒惰，因为不实践，甚至不接触社会，难道你是野人。(名言网) 13、不怕，不悔(虽然只有四个字，但常看常新。 14、我在心里默默地为每一个人祝福。我爱自己，我用清洁与节制来珍惜我的身体，我用智慧和知识充实我的头脑。 15、这世上的一切都借希望而完成。农夫不会播下一粒玉米，如果他不曾希望它长成种籽；单身汉不会娶妻，如果他不曾希望有小孩；商人或手艺人不会工作，如果他不曾希望因此而有收益。-- 马钉路德。

中级无机化学第六章.ppt

成键时倾向于尽可能完全使用它的九条价轨道(五条d轨道、1条s 、三条p轨道)的表现。
需要指出的是，有些时候，它不是18而是16。这是因为18e
意味着全部s、p、d价轨道都被利用，当金属外面电子过多，意味着负电荷累积, 此时假定能以反馈键M→L形式将负电荷转移至配体，则18e结构配合物稳定性较强；如果配体生成反馈键的能力较弱，不能从金属原子上移去很多的电子云密度时，则形成16电子结构配合物。
(4)氧化还原反应
Mn2(CO)10 ＋Br2
2Mn(CO)5Br
6.1.3 有效原子序数规则(EAN规则)
1 EAN规则
EAN规则是说金属的 d 电子数加上配体所提供的σ电子数之和等于18或等于最邻近的下一个稀有气体原子的价电子数,或中心金属的总电子数等于下一个希有气体原子的有效原子序数。
EAN亦称为18电子规则，这个规则实际上是金属原子与配体
定的是V(CO)6而不是二聚体。
6.1.4 金属羰基化合物中的化学键
可以利用分子轨道理论来说明金属羰基化合物中的成键过程。
在CO的分子中, C和O都是以2s和2p原子轨道参与成键的。由于C和O原子对称性相同的2s和2px轨道可以混合形成二条spx杂化轨道。在C和O组成分子时, 这四条spx杂化轨道中有两条组成了两条孤对电子轨道，其中一条是氧的spx，另一条是C的spx，剩下两条spx杂化轨道进行组合，一条是CO的成键轨道,一条是反键轨道。除此之外, 还有两条充满的键轨道和两条空的反键轨道，他们是由py和pz轨道重叠而成，分别位于xz和xy平面内。
Mn(CO)4(3－CH2＝CH2－CH3) 4CO＝8， (3－CH2＝CH2－CH3)＝3(4), Mn＝7(6), 电子总数＝8＋3＋7 (或8＋4＋6)＝18

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（2）旋光异构：若一个分子与其
镜像不能叠合，则该分子与其镜像
像互为旋光异构体，如
[Pt(NH3)2(NO2)2Cl2]的旋光异构体
为：
H3N NH3 Cl
Cl NH3 NH3
O2N
Pt
Cl
NO2
Pt
Cl
NO2
NO2
两者互成镜像
例：画出下列配合物可能存在的立体异构体。（1）[PtClBrNH3Py]
4、同一配体若配位原子不同，则名称不同，如-NO2硝基、-ONO亚硝酸根、SCN硫氰酸根、-NCS异硫氰酸根 5、常见配体缩写：乙二胺（en）、吡啶（py）、硫脲（tu ）、草酸根（ox-）、乙酰丙酮根离子（ acac-）、乙二胺四乙酸根离子（edta-）
例：命名
1、[CrCl2(NH3)4] Cl·2H2O 2、[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(py)]Cl
（2）[PtCl2(NO2) 2(NH3)2]
3—3 配合物价键理论
一、基本要点 1、中心原子。有σ配键、π配键。
2、中心原子（或离子）提供的空轨道，必须进行杂化，杂化轨道的类型决定了配离子的空间构型和稳定性。如： sp（直线）、sp2（平面三角）、sp3（正四面体）、dsp2（平面正方）、dsp3（三角双锥）、d2sp2（d4s，四方锥）、d2sp3（sp3d2，八面体）.
[CoClNO2(NH3)4]+：一氯·一硝基·四氨合钴（Ⅲ）离子
[Co(CO)4(NH3)2]+ ：四羰基 ·二氨合钴（ Ⅲ ）离子
（2）配位原子相同，配体中原子数目也相同，则按结构式中与配位原子相连的原子的元素符号字母顺序排列，如： [Pt(NH2)(NO2)(NH3)2]：氨基·硝基·二氨合铂（Ⅱ）（3）多核配合物命名：在桥联基前冠以希腊字母μ-，桥基多于一个时，用二（μ），三（μ-）。如：
3、中心原子由(n-1)dnsnp轨道杂化而形成的配合物称内轨型配合物；而由nsnpnd轨道杂化而形成的配合物称外轨型化合物，即主量子数相同的价轨道杂化成键。内轨型配合物稳定性大于外轨型化合物。
4、高自旋和低自旋配合物（1）与自由离子比较，形成配合物后，体系成单电子数未变，而磁矩（μ）未变，称为高自旋配合物，一般为外轨型配合物,即主量子数相同的价轨道杂化成键.
f.Co(NO)64-(μ=1.8μB)
例2：.根据实验测定的有效磁矩，判
断下列各配离子是低自旋还是高自旋，
是内轨型还是外轨型，中心离子杂化
类型，配离子的空间构型。
（1） [Co(SCN)4]2-, 4.3B.M;
(2)[Mn(CN)6]4-, 1.8B.M;
(3)[FeF6]3-,
5.9B.M
3-4 配合物的晶体场理论
b、电负性小：低自旋：C、N等。（CN；NO2-；CO等作配体）
例1：指出下列配离子（1）中心离子的电子排布情况。（2）杂化类型，配合物类型（内轨型还是外轨型）、空间构型及磁矩。
a.Ni(CN)42- b.Ni(CO)4 c.Cr(H2O)63+
d.CoF63-
e.Co(NH3)62+(μ=3.8μB)
（1）几何异构：配体在空间相对位置不
同而产生的异构现象。如:[Pt(NH3)2Cl2]有
两种异构体——顺式和反式
顺式：橙黄色，μ>0，溶解度大；反式：
亮黄色，μ=0，溶解度小
Cl
NH3
Pt
Cl
NH3
H3N Cl
Pt
Cl
NH3
顺式
反式
[CrCl2(NH3)4]+也有2种异构体，顺式和反式；
八面体Ma3b3存在面式、径式，如：[Co(CN)3(NH3)3].
一. 基本要点：
1. 中心离子与配体之间看作纯粹的静电作用。
晶体场理论认为在配合物中，中心离子处在由它周围的配位体(负离子或极性分子)所产生的静电场中，中心离子与配体之间的相互作用是纯粹的静电作用。
3、 (H3N)2Pt
Cl
Cl Pt(NH3)2 Cl2
3-2 配合物的异构现象 1、构造异构：配合物的实验式相同，但中心原子与配体间连接的方式不同而引起的异构。主要有：
（1）离解异构：如[Co(NH3)5Br]SO4和 [Co(NH3)5SO4]Br （2）水合异构：如[CrCl(H2O)5]Cl·H2O 和[CrCl2(H2O)4]Cl·2H2O （ 3 ）配位异构：如 [Co(en)3][Cr(CN)6] 和[Cr(en)3][Co(CN)6]
（2）与自由离子比较，形成配合物后，成单电子数减小，磁矩（μ）变小，称为低自旋配合物，即(n-1)d轨道参与杂化成键。判断高自旋和低自旋配合物方法： a.实验测定：
n(n2)B
b.经验方法
中心离子电Z 子n2;层 Ag结 ;C u构：高自旋配体的配位大原小子电负性
a、电负性大，高自旋，如F-, O2-等。（F-； H2O等作配体）
Cl Cl Cl 二(μ-氯) 四氯合二铁（Ⅲ）
Fe Fe
Cl Cl Cl
二(μ-氯) 二（二氯合二铁（Ⅲ））
[(NH3)5Cr-OH-Cr(NH3)5]Cl5 五氯化·μ-羟·十氨合二铬(Ⅲ) 五氯化·μ-羟·二(五氨合二铬(Ⅲ))
3、电中性配体:一般保留原来命名，而 CO、NO、O2和N2作为配体时，为羰基、亚硝基、双氧、双氮。
第三讲配位化合物
3-1 配位化合物的命名一般服从于无机化合物的命名原则，内界与外
界之间叫“某化某”；“某酸某”；“氢氧化某”等。一、内界命名： 1、次序：配位体数→配位体名称→合→中心离子或原子（氧化数<>）
2、配位体名称顺序：无机简单离子→复杂离子→有机离子→无机分子→有机分子。如：[CoH2O (NH3)3Cl2]+ （1）各类配体如果不只一个时，按配位原子元素符号的英文字母顺序命名，如：
（4）键合异构：如 [Co(ONO)2(NH3)4]Cl和 [Co(NO2)2(NH3)4]Cl （5）聚合异构：如 [Co(NH3)6][Co(NO2)6]和 [Co(NH3)4(NO2)2][Co(NH3)2(NO2)4] 2、立体异构: 配合物的实验式和成键
原子连结方式都相同，但配体在空间
排列方式不同而引起的异构。又分为：