(2)Na2CO3
⑶(NH4)2HPO4
(4)(NHQ3PO4 NH4H2PO4 第四章酸碱滴定法
思考题
1.从质子理论来看下面各物质对分别是什么？哪个是最强酸？哪个是最强
碱？试按强弱顺序把他们排列起来答：HAc (Ac) Ka=1.75X10-5；
NH3 (NH4+)Ka=5.7XW10；
HF (F) Ka=6.8X IO：
HCO「(CO「)Ka2=5.61X10-11
酸的强弱顺序：
H3PO4(H2PO4-) Kai=7.52X10-3；HCN (CN「)Ka=6.2X W10
(CH2) 6N ((CH2) 6NH+) Ka=1.4X10-9
H3PO4 >HF> HAc> (CH2)6N4H+ > HCN > NH4+ > HCO3- 碱的强弱顺序：
CO3- > NH3 >CN > (CH2) 6N4>A C >F > H2PO4-
2.写出下列物质在水溶液中的质子条件式
答：(1 )NH4CN [HCN] + [H3O+] = [NH3] + [OH ]
2[H2CO3] + [HCOj] + [H3O+] = [OH ]
2 旧3PO4] + [H2PO4] + fH3O+] = [NH3] + [OH]+[PO431 3[H3PO4] + 2[H2PO4]
+[HPO42]+[H3O+] = [NH3] + [OH] [H3PO4] + [H3O+] = [NH3] + [HPO42]
+2[PO43]+[OH]
3.欲配制pH为3的缓冲溶液，应选下列何种酸及其共猊碱
二氯乙酸(1.30)二氯乙酸(2.86)甲酸(3.74)乙酸(4.76)苯酚(9.95) 答：选二氯乙酸(缓冲溶液pHepKa=2.86)
5.NaOH标准溶液吸收了空气中的CO2,当用于滴定(1)强酸；(2)弱酸时，对滴定的准确度各有何影响？
答：滴定强酸时:(1)若用甲基橙为指示剂，终点pH@4,消耗2mol强酸，即2molNaOH 与CO2反应生成1 molNaCO3仍消耗2mol强酸，基本无影响；(2) 若用酚猷作指示剂，终点pH^9,生成NaHCO3，即2molNaOH与CO2反应生成1 molNaCCh只消耗Imol 强酸，有显著影响。滴定弱酸时：只能用酚猷作指示
剂，有显著影响。由勺如=得：用NaOH滴定HC1, V MOH f，喝】偏
高；用HC1 滴定NaOH, V HcI I , C H°偏高。
6.标定HC1溶液浓度时，若采用(1)部分风化的Na2B407 - 10H20; (2)部分吸湿的
Na2C03;⑶在110°C烘过的N E CO,,则标定所得的浓度偏低、偏高还是准确？为什么？答:(1)偏低(2)偏高(3)不影响
7.下列各酸，哪些能用NaOH溶液直接滴定？哪些不能？如能直接滴定，应采用
什么指示剂？
⑴蚊酸(IIC00II) Ka = 1.8X104
= 1.68x10 一 6 pOH = 4.60
pH = 9.40
"半*
选酚猷指示剂
⑵硼酸(H 3BO 3)
(3)琥酸(H 2C 4H 4O 4) ⑷柠檬酸(H 3C 6H 5O 7) ⑸顺丁烯二酸
K ai = 5.4X10 10
K ai = 6. 9X10 5 , Ka 2= 2.5X106
Ka> = 7.2X104 , Ka 2= 1. 7X105 , Ka 3= 4. 1X10 Ka.= 1.5X102 , Ka 2= 8.5X107
解：设 C b =C a =0.10mol/L, V a = 20.00 ml
(1)甲酸(HCOOH) *= 1.77X10" C a - K a > 108,能被准确滴定 计量点产物：HCOO 一元弱碱
/?OH = -lg(1.68xlO-6)=6-lgl.68 = 5.77 pH = 14.00-5.77 = 8.23
选酚猷指示剂
(2) 硼酸 H3BO3 K al = 5.8X10-10, K a2= 1.8X1013, K a3= 1.6X1014, Ca K a i< 10 8, Ca K a2< W 8, Ca K a3< 10'8
无滴定突跃，指示剂在终点无明显颜色变化，不能用NaOH 准确滴定。
(3) 琥珀酸(H2C4H4O4)Kai = 6.4X10-5, K a2 = 2.7X10 6
CaKai>10-8, C a K a2> 10-8, K a i/K a2< 104
只有一个滴定突跃，两级离解的H +被同时滴定。 计量点产物：Na 2C4H 4O4二元弱碱
pOH = 4.95 pH = 9.05
选酚猷指示剂
(4) 柠檬酸(H3C6H5O7)K a i = 8.7X10-4, K a2= 1.8X105, K a3 = 4.0X10 6
C a K aI > IO'8, C a K a2> IO 8, C a K a3> 10'8, K al /K a2< 104, K a2/K a3< 104 只有一个滴定突跃，三级
离解的H +被同时滴定。
计量点产物：Na 3C6H 5O7 三元弱碱 用最简式计算：
(5) 顺丁烯二酸 K a )= 1.0X10-2, K a2= 5.5X10 7
C a K a i > 10 8, Ca K a2 210-8, K a , / K a2 > 104 可准确分步滴定，有两个滴定突
跃。
第一计量点：产物NaHA 两性物质
10~'4 0.10 ------------ X --------
1.77x10—4 2
OH-\ = ^K bC C b =
