芳香性
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芳香性
H H Ea H H 10 k c al/m ol H H H
4-tr an s
3 -tr an s
这两种结构的转变并无太大的空间障碍， 这两种结构的转变并无太大的空间障碍，键 长在1.35 1.41Å，不呈现长短交替变化。 1.35长在1.35-1.41 ，不呈现长短交替变化。但 由于环内H原子的非键排斥，该平面并不很平。 由于环内H原子的非键排斥，该平面并不很平。 因而该化合物不十分稳定。 因而该化合物不十分稳定。
heat +
cis
trans
环葵五烯不显示芳香性这一事实不能否定 Hückel的4n+2规则，因为这完全有立体因素 规则， 规则 所造成的。实验证明，若把状态(a)环内的 所造成的。实验证明，若把状态 环内的 二个H原子用亚甲基桥替代 原子用亚甲基桥替代， 二个 原子用亚甲基桥替代，环形成平面型 的萘骨架后，这类化合物具有芳香性。 的萘骨架后，这类化合物具有芳香性。
α −1.618β α + 0.618β α + 2β α − 2β
α − 1.802β α − 0.445β α + 1.247β
α − 1.414β α α + 1.414β
α + 2β
苯的共轭能为： β 苯的共轭能为：2β 注意：对于不同分子体系，其稳定化能β 注意：对于不同分子体系，其稳定化能β值是 不等的。 不等的。所以苯的电子离域能并不能简单地用 同一个β值计算。 同一个β值计算。 已经测定出：苯的电子离域能为165.5kJ/mol。 已经测定出：苯的电子离域能为 。 环丁二烯的去稳定化能为62-83 kJ/mol。 环丁二烯的去稳定化能为 。 环辛四烯分子为了避免将二个电子填入非键 轨道内，常以一种扭曲状态，即非平面， 轨道内，常以一种扭曲状态，即非平面，存 在。
4-tr an s
3 -tr an s
这两种结构的转变并无太大的空间障碍， 这两种结构的转变并无太大的空间障碍，键 长在1.35 1.41Å，不呈现长短交替变化。 1.35长在1.35-1.41 ，不呈现长短交替变化。但 由于环内H原子的非键排斥，该平面并不很平。 由于环内H原子的非键排斥，该平面并不很平。 因而该化合物不十分稳定。 因而该化合物不十分稳定。
heat +
cis
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环葵五烯不显示芳香性这一事实不能否定 Hückel的4n+2规则，因为这完全有立体因素 规则， 规则 所造成的。实验证明，若把状态(a)环内的 所造成的。实验证明，若把状态 环内的 二个H原子用亚甲基桥替代 原子用亚甲基桥替代， 二个 原子用亚甲基桥替代，环形成平面型 的萘骨架后，这类化合物具有芳香性。 的萘骨架后，这类化合物具有芳香性。
α −1.618β α + 0.618β α + 2β α − 2β
α − 1.802β α − 0.445β α + 1.247β
α − 1.414β α α + 1.414β
α + 2β
苯的共轭能为： β 苯的共轭能为：2β 注意：对于不同分子体系，其稳定化能β 注意：对于不同分子体系，其稳定化能β值是 不等的。 不等的。所以苯的电子离域能并不能简单地用 同一个β值计算。 同一个β值计算。 已经测定出：苯的电子离域能为165.5kJ/mol。 已经测定出：苯的电子离域能为 。 环丁二烯的去稳定化能为62-83 kJ/mol。 环丁二烯的去稳定化能为 。 环辛四烯分子为了避免将二个电子填入非键 轨道内，常以一种扭曲状态，即非平面， 轨道内，常以一种扭曲状态，即非平面，存 在。
芳香性
芳香性:环状闭合共轭体系,π电子高度离域,具有离域能,体系能量低,较稳定.在化学性质上表现为易进行亲电取代反应,不易进行加成反应和氧化反应,这种物理,化学性质称为芳香性.芳香性及其理论1865年，德国化学家凯库勒提出了著名的苯分子的正六边形环状结构式，并正式引入“芳香性”这一概念来描述苯及与苯有关的化合物的物理、化学性质。
此后芳香化学引起了人们极大的兴趣。
随着测试技术和量子化学的发展，人们对芳香性的认识逐步深化。
有关芳香性理论的研究一直是有机化学家、结构化学家和理论化学家的主要研究课题之一。
一、芳香性的涵义芳香性（aromaticity）是一个理论概念，其涵义随理论的发展而不断深化。
芳香性是有机化学中最难准确表述的概念之一。
一般所谓的芳香性分子具有以下几个特点：1、C/H比例高芳香性分子大多具有较高的C/H原子比。
从C/H原子比来看，芳香性分子属于高度不饱和分子。
例如：苯（C6H6）的C/H原子比为1﹕1；萘（C10H8）的C/H原子比为1.25﹕1；富勒烯（C60、C70）的C/H原子比甚至为∞。
而脂肪族分子，除乙炔（C2H2）、丁二炔（C4H2）等少数几个以外，绝大多数C/H原子比教低。
2、键长均一化芳香性分子中碳碳单键与碳碳双键键长有趋于一致的倾向，极端情况为苯分子。
X-射线衍射测定表明苯分子中碳碳键并无单双键之别，所有的碳碳键长均为0.1395nm，介于普通的碳碳单键键长（0.154nm）和碳碳双键键长（0.135nm）之间。
3、分子平面化芳香性分子的一个显著特征就是芳环上的组成原子都处在一个平面或接近一个平面内。
虽然平面分子不一定就是芳香性分子，但芳香性分子总是要求分子具有一定程度的平面性。
4、化学性质“反常”化不饱和分子的典型化学性质就是容易发生加成反应。
芳香性分子虽然属高度不饱和分子，却表现出“反常”的化学性质，即难以进行加成反应，更发生易取代反应，而后者正是饱和分子的典型化学性质。
芳香性和反芳香性
药物研发过程中，芳香性和反芳香性化合物的药理活性也 是研究的重点之一。例如，某些芳香性化合物可以作为抗 癌药物、抗炎药物等，而某些反芳香性化合物则可以作为 抗菌药物、抗病毒药物等。
04 芳香性和反芳香性的研究 进展
理论研究
01
分子轨道理论
通过分子轨道理论，可以解释芳 香性分子的电子结构特点和稳定 性。
特殊电子云分布
芳香性物质具有特殊的电 子云分布，使其具有特殊 的物理和化学性质。
芳香性化合物实例
苯
最典型的芳香性化合物之一，具有平面六元环 结构，π电子数为6，符合4n+2规则。
呋喃、吡咯、噻吩
这些化合物也具有芳香性，因为它们也具有平面结构， π电子数符合4n+2规则。
环戊二烯负离子
具有10个π电子，符合4n+2规则，因此也具 有芳香性。
光谱电化学技术
光谱电化学技术可以用来研究芳香性分子在电极 表面的吸附和电子传递过程。
应用研究
分子电子器件
芳香性分子在分子电子器件领域 有广泛的应用，如分子开关、分
子导线等。
化学传感器
芳香性分子可以作为化学传感器， 用于检测气体、液体和生物分子等。
药物设计
芳香性分子在药物设计中也有应用， 如抗癌药物、抗病毒药物等。
02
分子振动光谱
03
计算化学方法
利用分子振动光谱技术，可以研 究芳香性分子的振动模式和结构 稳定性。
通过计算化学方法，可以预测和 模拟芳香性分子的电子结构和性 质。
实验研究
核磁共振谱
核磁共振谱技术可以用来研究芳香性分子的核自 旋磁矩和化学环境。
X射线晶体学
X射线晶体学可以用来解析芳香性分子的空间结构 和分子间的相互作用。
04 芳香性和反芳香性的研究 进展
理论研究
01
分子轨道理论
通过分子轨道理论，可以解释芳 香性分子的电子结构特点和稳定 性。
特殊电子云分布
芳香性物质具有特殊的电 子云分布，使其具有特殊 的物理和化学性质。
芳香性化合物实例
苯
最典型的芳香性化合物之一，具有平面六元环 结构，π电子数为6，符合4n+2规则。
呋喃、吡咯、噻吩
这些化合物也具有芳香性，因为它们也具有平面结构， π电子数符合4n+2规则。
环戊二烯负离子
具有10个π电子，符合4n+2规则，因此也具 有芳香性。
光谱电化学技术
光谱电化学技术可以用来研究芳香性分子在电极 表面的吸附和电子传递过程。
应用研究
分子电子器件
芳香性分子在分子电子器件领域 有广泛的应用，如分子开关、分
子导线等。
化学传感器
芳香性分子可以作为化学传感器， 用于检测气体、液体和生物分子等。
药物设计
芳香性分子在药物设计中也有应用， 如抗癌药物、抗病毒药物等。
02
分子振动光谱
03
计算化学方法
利用分子振动光谱技术，可以研 究芳香性分子的振动模式和结构 稳定性。
通过计算化学方法，可以预测和 模拟芳香性分子的电子结构和性 质。
实验研究
核磁共振谱
核磁共振谱技术可以用来研究芳香性分子的核自 旋磁矩和化学环境。
X射线晶体学
X射线晶体学可以用来解析芳香性分子的空间结构 和分子间的相互作用。
第二章 10芳香性
H 即 H H
H
环丙烯
H
环丙烯正离子
H
环丙烯正离子中的碳—碳键长都是0.140nm，因此它的电子 不是固定在其两个碳原子之间而是离域的，正电荷不是集中 于某一原于上，而是分布在由三个碳原于组成的共轭体系 中 三原子二电子π 体系。
环丙烯正离的正电荷离域
+
环丙烯正离子本身和它的某些取代的衍生物已被合成， 例如：
C6H5 C6H5 BF4ˉ C6H5 Cl Cl AlCl4ˉ
Cl
事实上，三丙基环丙烯正离于是最稳定的正碳离子之 一，甚至在水溶液中它还是稳定的。三叔丁基环丙烯正离 子也是很稳定的。此外，环丙烯酮也是稳定的化合物。
O
环丙烯酮
O-
环丙烯负离子的情况与相应的正离子就不同了
环丙烯负离子的四电子体系不符合Hückel规则，因而 它没有芳香性。
O O
卓酚酮是卓酮的羟基游衍生物。
或写作
OH O
O O H
2.6 八元环的π体系
虽然环辛四烯没有芳香性，但在环辛四烯分子中除去两个电子 的双正离子和增加两个电子的双负离子都是存在的，并都有一定程 度的芳香性。前者相当于六电子体系，后者相当于十电子体系，都 符合4n＋2规则，前者n=1，后者n＝2。它们的分子轨道和基态时 的电子排布如下图所示： 环辛四烯双负离子的存在需要有两个负电荷置于同一环上，这只 能用芳香性来解释。
2.3 四元环的π体系
环丁二烯π电子不符合4n+2规则，它没有芳香性。
按照Hückel规则，如果在环丁二烯分子中减去两个电 子，则将成为二电子体系，也就可以具有芳香性。同预测 的情况一致，下列化合物已被合成，并可代表具有芳香性 的二电子体系。
R R
有机化学基础知识点整理芳香性和芳香化合物的性质
有机化学基础知识点整理芳香性和芳香化合物的性质芳香性和芳香化合物的性质有机化学是化学领域中的一个重要分支，研究有机物的结构、性质和合成方法等。
芳香性和芳香化合物是有机化学中的重要概念和研究内容之一。
本文将对芳香性和芳香化合物的基础知识点进行整理。
一、芳香性的概念芳香性是指含有芳香环结构的化合物所特有的性质或现象。
它是由芳香环中的π电子云形成的高度共轭体系所决定的。
具备芳香环结构的化合物表现出一系列独特的性质，包括稳定性高、反应活性低、呈现特殊的气味等。
二、芳香性的规则和条件1. 符合Hückel规则Hückel规则是判断一个化合物是否具备芳香性的一个重要准则。
根据Hückel规则，一个环状分子具备芳香性必须满足：- 分子是平面的；- 分子中含有 4n+2 个π电子，其中 n 是非负整数。
2. 产生高度共轭体系芳香性是由共轭体系中的π电子云形成的，因此产生芳香性的分子通常具有大范围的共轭结构。
对于苯环来说，由于其电子云在整个环上共轭，因此苯是最简单的芳香化合物。
3. 具备极性芳香化合物中的芳香环带有电负性较大的原子团，如氧、氮等，因此具备一定的极性。
然而，芳香化合物整体上常表现出较弱的极性，主要由于π电子在环上的扩散。
三、芳香化合物的性质1. 化学稳定性芳香化合物的共轭结构使其更加稳定。
对于具有芳香性的化合物，由于能量更低，其化学稳定性也相对较高。
这也是为什么芳香化合物常用作药物、染料和香料等方面的原料。
2. 同位素标记由于芳香化合物的稳定性，可以通过同位素标记来追踪其在化学反应中的转化过程。
同位素标记技术在有机化学的研究和应用中扮演着重要的角色，有助于揭示化学反应的机理和动力学。
3. 气味和香味芳香化合物常常具有独特的气味和香味，广泛应用于香水、香料和食品添加剂等方面。
因为芳香化合物形成的芳香环结构能够与嗅觉受体结合，产生特殊的感官效应。
4. 光谱特性芳香化合物在红外光谱、紫外光谱和核磁共振光谱等光谱中表现出特殊的峰值和吸收特性，这对于准确鉴定和表征芳香化合物具有重要意义。
有机化学基础知识点整理芳香性与芳香族化合物的特性
有机化学基础知识点整理芳香性与芳香族化合物的特性芳香性与芳香族化合物的特性有机化学是研究有机物质的结构、性质、合成和反应的学科。
其中，芳香性是有机化学基础知识中的重要概念之一。
本文将对芳香性以及芳香族化合物的特性进行整理和阐述。
一、芳香性的定义和特点芳香性是指某些有机化合物具有特殊的稳定性和特性，表现为具有香味、稳定的分子结构和特殊的化学反应。
它通常与化合物的环状共轭结构相关。
具有芳香性的化合物有以下几个特点：1.稳定的共轭体系：芳香化合物中的π电子会形成一个稳定的、闭合的共轭体系。
这种闭合的π电子结构使得芳香化合物相对于非芳香化合物来说更加稳定。
2.具有香味：芳香化合物通常具有特殊的香味，这也是芳香性得名的原因之一。
例如，苯味道甜，香水等化妆品中常含有芳香化合物。
3.化学反应活性低：由于芳香化合物的稳定性较高，它们的化学反应活性通常较低。
例如，芳香化合物不容易与氢发生加成反应，不容易被氧化剂氧化。
二、芳香族化合物的分类根据芳香性的不同表现形式，芳香族化合物可以分为以下几个类别：1.单环芳香族化合物：最简单的芳香族化合物是苯，它由六个碳原子形成一个环状结构，每个碳原子上有一个氢原子。
苯是最基本的芳香化合物，也是很多芳香性化合物的基础结构。
2.多环芳香族化合物：由多个苯环连接而成的化合物被称为多环芳香族化合物。
这些化合物通常具有比单环芳香族化合物更复杂的结构和性质。
3.杂环芳香族化合物：除了由碳原子组成的环外，杂环芳香族化合物中还含有其他元素的环结构。
例如，呋喃是一种含有含氧杂环的芳香族化合物。
三、芳香性的判定方法确定一个化合物是否具有芳香性可以采用以下几种方法：1.分子轨道理论：通过计算分子轨道理论中的能级情况，可以预测一个化合物是否具有芳香性。
芳香性的分子通常具有稳定的分子轨道能级结构。
2.环电流检测：通过测量分子内部环电流的大小，可以间接地判断一个化合物是否具有芳香性。
具有芳香性的分子中，环电流通常较大。
有机化学基础知识点整理芳香性的定义与判断
有机化学基础知识点整理芳香性的定义与判断芳香性的定义与判断有机化学是研究碳元素化合物的化学性质和反应机理的学科。
在有机化学中，芳香性是一个重要的概念，指的是具有芳香性质的化合物。
芳香性的定义与判断是有机化学基础知识点中的一部分。
本文将从芳香性的定义、芳香性的判断以及具有芳香性的常见化合物等方面进行整理。
一、芳香性的定义芳香性是指具有芳香环结构的化合物所具有的一种特殊性质。
芳香环是由6个碳原子构成的六元环结构，其中的每个碳原子通过σ键相连，同时具有3个π电子。
芳香性是由芳香环上的π电子形成的共轭体系所决定的。
具有芳香性的化合物通常表现出稳定性高、反应性低的特点。
二、芳香性的判断判断一个化合物是否具有芳香性，需要考虑以下几个方面：1. 符合芳香环结构：化合物中存在由6个碳原子构成的六元环结构，其中的每个碳原子通过σ键相连，同时具有3个π电子。
这个结构通常被称为芳香环或芳香骨架。
2. 共轭体系存在：对于具有芳香性的化合物，芳香环上的π电子会形成一个共轭体系，即π电子在整个芳香环内进行共享。
这种共轭体系的存在是芳香性的重要特征。
3. Huckel规则的满足：Huckel规则是判断一个分子体系是否具有芳香性的经验规则。
根据Huckel规则，化合物中的π电子数必须满足4n+2的形式，其中n为任意正整数。
根据以上条件进行判断，如果化合物符合芳香性的定义，即具有芳香环结构、共轭体系存在以及满足Huckel规则，则可以判定该化合物具有芳香性质。
三、具有芳香性的常见化合物1. 苯：苯是最简单的芳香化合物，化学式为C6H6。
苯的芳香环结构由6个碳原子组成，每个碳原子上还连接有一个氢原子。
苯是一种无色液体，具有特殊的香味。
2. 甲苯：甲苯是另一种常见的芳香化合物，化学式为C7H8。
甲苯的芳香环结构由一个苯环和一个甲基基团组成。
甲苯是一种无色液体，具有特殊的香气。
3. 香兰素：香兰素是一种常见的天然芳香化合物，化学式为C8H6O3。
有机化学中的芳香化合物和芳香性
有机化学中的芳香化合物和芳香性在有机化学中，芳香化合物是一类具有特殊结构和性质的有机分子。
它们的共同特点是含有芳香性。
芳香性是指分子中存在稳定的芳香环结构，并具有特殊的化学性质和反应活性。
一、芳香性的定义及基本概念芳香性最早是由德国化学家奥古斯特·凯库勒（August Kekulé）于19世纪提出的。
他认为，芳香性能让环状分子更加稳定，并能够辐射出独特的香气。
“芳香”一词就是从希腊语中的“愉快的香味”而来。
芳香性的主要表现是环状分子中存在共轭体系，即每个碳原子上都有一个未配对的π电子。
这种共轭体系的存在使得芳香化合物具有很低的能量，因此非常稳定。
而一般的非芳香化合物则因为缺乏共轭体系而相对不稳定。
二、芳香化合物的结构特点芳香化合物的结构特点主要由其芳香环决定。
芳香环通常是由6个碳原子构成，形成一个平面的六角环。
此外，芳香环还可以存在于含有更多碳原子的环状结构中，例如苯并环。
芳香环上的碳原子上都有一个未配对的π电子，使得整个芳香环呈现出高度共轭的状态。
三、芳香性的化学性质1. 亲电取代反应：芳香化合物中的氢原子可以被其他官能团取代，形成亲电取代产物。
在这类反应中，芳香环上的π电子会作为亲电子云，与亲电子互相作用。
2. 亲核取代反应：芳香化合物中的有机卤素可以被亲核试剂（如氢氧根离子、羟基等）取代，形成亲核取代产物。
与亲电取代反应不同，亲核取代反应中的芳香环上的π电子并不参与反应过程。
3. 分子间电荷转移反应：芳香化合物可以参与分子间的电荷转移反应。
这种反应通常发生于含有强电子亲和力的另一个分子和芳香化合物之间，从而形成新的共轭体系。
四、一些常见的芳香化合物1. 苯（C6H6）：苯是最简单的芳香化合物，也是最重要的有机化合物之一。
它具有六个碳原子组成的芳香环，呈无色液体，并具有特殊的香气。
2. 甲苯（C6H5CH3）：甲苯是一种含有一个甲基基团的苯衍生物。
它是一种常用的有机溶剂，也广泛用于工业生产中。
第5章 芳香性
苯的氢化热208.5KJ/mol (苯转变成环已烷所放出的热) 环已烯的氢化热为119.7KJ/mol（理论计算结果）
如果环己烯的双链是苯的定域化体系的模型， 则苯与假想的模型分子既定域的环己三烯分子相比较， 共轭能为三个烯的氢化热总和与苯的氢化热的差值：
3×119.7－208.5 = 150.7 KJ/mol
i
图5.1 芳环的反磁环流示意图
H
0
图5.1 芳环上H受反磁环流的屏 蔽效应示意图
二、芳香性化合物的特点
(1) 较高的碳/氢比例 许多芳香族化台物都有较高的碳
/氢之比，如苯C6H6和萘C10H8。
(2) 键长的平均化 芳香性分子具有:双键比正常的碳碳
双键的键长(1.35Ǻ) 稍长;单键比正常的碳碳单键的键长(1.54
环丙稀正离子Ó
4
+
+
3
4
+ +
5
+ +
6
+ +
7
+ 1.25 +2
8
+ 1 .4 1 + 1 .4 1 +2
Ǻ)稍短。苯环中六个碳碳键长彼此相等，均为1.395 Ǻ，苯
环中并无单键双键之分。
(3) 分子的共平面性 具有芳香性的分子的一个显著特
征是环上原子具有平面性或几乎处于平面性的排列。
(4) 热力学稳定性 常用氢化热或燃烧热的数据
来说明分子的基态能学问题。苯的氢化热是208.5
kJ/mol，而环已烯的氢化热是119.7 kJ/mol 。
环丁二烯也有4个电子。属于4 n体系，它非常不
如果环己烯的双链是苯的定域化体系的模型， 则苯与假想的模型分子既定域的环己三烯分子相比较， 共轭能为三个烯的氢化热总和与苯的氢化热的差值：
3×119.7－208.5 = 150.7 KJ/mol
i
图5.1 芳环的反磁环流示意图
H
0
图5.1 芳环上H受反磁环流的屏 蔽效应示意图
二、芳香性化合物的特点
(1) 较高的碳/氢比例 许多芳香族化台物都有较高的碳
/氢之比，如苯C6H6和萘C10H8。
(2) 键长的平均化 芳香性分子具有:双键比正常的碳碳
双键的键长(1.35Ǻ) 稍长;单键比正常的碳碳单键的键长(1.54
环丙稀正离子Ó
4
+
+
3
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+ +
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+ +
6
+ +
7
+ 1.25 +2
8
+ 1 .4 1 + 1 .4 1 +2
Ǻ)稍短。苯环中六个碳碳键长彼此相等，均为1.395 Ǻ，苯
环中并无单键双键之分。
(3) 分子的共平面性 具有芳香性的分子的一个显著特
征是环上原子具有平面性或几乎处于平面性的排列。
(4) 热力学稳定性 常用氢化热或燃烧热的数据
来说明分子的基态能学问题。苯的氢化热是208.5
kJ/mol，而环已烯的氢化热是119.7 kJ/mol 。
环丁二烯也有4个电子。属于4 n体系，它非常不
简述芳香性的含义
简述芳香性的含义
简述芳香性的含义
芳香性是指化学物质汽油，樟脑，芳樟醛等产生的一种香气，或者说是指化学物质含有芳烃和芳醛组成，具有特殊的气味。
它有香氛和挥发性，挥发快不停留在空气中，非常容易满足想象并引起人们注意。
芳香物质是自然界常见的天然物质，在植物，细菌，苔藓以及其他物质等细胞组织中都有存在。
它是植物体中重要的主要成分，同时也可以作为食品的香料，并作为保健品和常用药物的原料。
芳香性不仅是美容界的另一个支撑者，也是现行医学生物化学的基础。
例如，它可以用作潜在的有效药物的源，用于研究作用机制，认知药效学，临床用药加强有效性和安全性，以及其他诸多用途。
芳香性在新材料和新能源等革命性产品开发中也有广泛应用，从高性能非芳烃单质材料，高性能非芳醛香料技术到有机绿色可再生能源应用，都是芳香性有展示特性的发挥空间。
总而言之，芳香性有着多方面的作用，它在美容行业，医学生物化学，能源开发等方面有着广泛的应用。
另外，芳香的气味也给我们很多美妙的感受，是一种有放松，治愈及幸福感的气息有它，让我们过上贴心而惬意的生活。
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OH CH3
A (C4H8) + B (C2HOCl3)
AlCl3
H3 Cபைடு நூலகம்
SO3H
OH
CH3
Cl3CCHCH2C=CH2
Cl3CCHCH=CCH3
C
Cl CH3 CH3C(OC2H5)3 Cl2C=CHCHCCH2COOCH2CH3 Cl CH3 CH3CH2ONa C2H5OH Cl
D
COOCH2CH3
MeLi CH3OCH2CH2OCH3
[C10H6]2- 2Li+
+ C 2Li
- 78 C
o
7-1 A的结构简式： 7-2 B的结构简式：
7-3 B的结构简式：
7-4 B是否具有芳香性？为什么？
（以上各2分）
2009年全国高中学生化学竞赛（初赛）第10题 (15分) 高效低毒杀虫剂氯菊酯(I)可通过下列合成路线制备：
10-3 由化合物E生成化合物F经历了 每步反应的反应类别分别是 。
步反应，
10-4 在化合物E转化成化合物F的反应中，能否 用NaOH/C2H5OH代替C2H5ONa/C2H5OH
溶液?为什么？
10-5 (1) 化合物G和H反应生成化合物I、N(CH2CH3)3
和NaCl，由此可推断： H的结构简式 H分子中氧原子至少与 个原子共平面。
第32章 芳香性
（P.736-744）
休克尔规律 芳香性的判断标准
1. 芳香性和休克尔规律
休克尔规律（4n+2规律）（只计算π分子轨道的能级）
当π电子数= 4n+2（n≥ 0）时，所有π电子正好填满成键轨 道，环多烯烃的能量比相应的直链多烯烃低；环具有芳香性， 热力学稳定性好； 当π电子数= 4n（n≥ 1）时，p电子除了填满成键轨道外， 还有两个在非成键轨道上，环多烯烃的能量反而比相应的直 链多烯烃高;环具有反芳香性或非芳香性，热力学稳定性差； 简化分子轨道法：用顶角向下的内接正多边形表示，计算平 面环多烯烃的π分子轨道的能级
一般来讲，结构上需满足三点：
a. 具有环闭的共轭体系 b. 有环状离域的π电子云（平面性或近平面性） C.共轭π电子数符合4n+2规律
C60足球烯(富勒烯)
富勒烯是一系列纯碳组成的原子簇的总称。它们 是由非平面的五元环、六元环等构成的封闭式空心球 形或椭球形结构的共轭烯。
C60中每个碳原子以sp2杂化轨道和相邻三个碳原子形成三个 σ键 , 分别为一个五边形的边和两个六边形的边。三个σ键不是 共平面的，键角约为108°或120°，整个分子为球状。每个碳原 子用剩下的一个p轨道互相重叠形成一个含60个π电子的闭壳层电 子结构，因此在近似球形的笼内和笼外都围绕着π电子云。分子 轨道计算表明，足球烯具有较大的离域能； 具有芳香性。
芳香性的分子或离子
环烯烃
π电子数 4 4+2 4+4 4+2 4+2
稳定性 << 开链烯烃 >>开链烯烃 接近开链烯烃 >>开链烯烃 >>开链烯烃
是否具芳香性 反芳香性 芳香性 非芳香性 芳香性 芳香性
2. 芳香性和芳香族化合物的判据：
1.能量标准——热力学稳定性好； 2.几何标准——键长“平均化”； 3.波谱特征——1HNMR谱：明显的抗磁性环 流（环状离域的π电子）； 4.化学反应性——化学性质上倾向于保持原 有的π电子结构（易取代难加成）。
第7题 (8分) 1964年，合成大师Woodward提出了利用化合物A (C10H10)作为前体合成一种特殊的化合物B(C10H6)。化合物A有 三种不同化学环境的氢，其数目比为6:3:1；化合物B分子中所 有氢的化学环境相同，B在质谱仪中的自由区场中寿命约为1微 秒，在常温下不能分离得到。三十年后化学家们终于由A合成
10-6 芳香化合物J比F少两个氢，J中有三种不同化学 环境的氢，它们的数目比是9 2 1，则J可能的结构 为(用结构简式表示)：
E
Cl COONa NaOH C2H5OH Cl CH3 Cl COOCH2 Cl
F H
+ N(CH2CH3)3 + NaCl O
G
I
10-1 (1) 化合物A能使溴的四氯化碳溶液褪色且不 存在几何异构体。
请写出 A、B的结构简式
(1分)
10-2 化合物E的系统名称 （2分）
化合物I中官能团的名称 (2分)
请思考：
1. 为什么[10]-轮烯没有芳香性？ 而1,6-亚甲基[10]-轮烯
具有芳香性？
2. [14]-轮烯，[18]-轮烯，[22]-轮烯；[8]-轮烯，[10]-轮
烯， [12]-轮烯， [16]-轮烯；哪些具有芳香性？ 3. 环戊二烯的酸性和水和醇相当（pKa=16 ），为什么？ 4.其他有芳香性的分子或离子（P.742-744）
了第一个碗形芳香二价阴离子C，[C10H6]2-。化合物C中六个
氢的化学环境相同，在一定条件下可以转化为B。化合物A转化 为C的过程如下所示：
n-C H C10H10 n-BuLi, t-BuOK, 6 14 (CH3)2NCH2CH2N(CH3)2 A
2+
[C10H6]
2K
Me3SnX C2H5OC2H5 n-C6H14
A (C4H8) + B (C2HOCl3)
AlCl3
H3 Cபைடு நூலகம்
SO3H
OH
CH3
Cl3CCHCH2C=CH2
Cl3CCHCH=CCH3
C
Cl CH3 CH3C(OC2H5)3 Cl2C=CHCHCCH2COOCH2CH3 Cl CH3 CH3CH2ONa C2H5OH Cl
D
COOCH2CH3
MeLi CH3OCH2CH2OCH3
[C10H6]2- 2Li+
+ C 2Li
- 78 C
o
7-1 A的结构简式： 7-2 B的结构简式：
7-3 B的结构简式：
7-4 B是否具有芳香性？为什么？
（以上各2分）
2009年全国高中学生化学竞赛（初赛）第10题 (15分) 高效低毒杀虫剂氯菊酯(I)可通过下列合成路线制备：
10-3 由化合物E生成化合物F经历了 每步反应的反应类别分别是 。
步反应，
10-4 在化合物E转化成化合物F的反应中，能否 用NaOH/C2H5OH代替C2H5ONa/C2H5OH
溶液?为什么？
10-5 (1) 化合物G和H反应生成化合物I、N(CH2CH3)3
和NaCl，由此可推断： H的结构简式 H分子中氧原子至少与 个原子共平面。
第32章 芳香性
（P.736-744）
休克尔规律 芳香性的判断标准
1. 芳香性和休克尔规律
休克尔规律（4n+2规律）（只计算π分子轨道的能级）
当π电子数= 4n+2（n≥ 0）时，所有π电子正好填满成键轨 道，环多烯烃的能量比相应的直链多烯烃低；环具有芳香性， 热力学稳定性好； 当π电子数= 4n（n≥ 1）时，p电子除了填满成键轨道外， 还有两个在非成键轨道上，环多烯烃的能量反而比相应的直 链多烯烃高;环具有反芳香性或非芳香性，热力学稳定性差； 简化分子轨道法：用顶角向下的内接正多边形表示，计算平 面环多烯烃的π分子轨道的能级
一般来讲，结构上需满足三点：
a. 具有环闭的共轭体系 b. 有环状离域的π电子云（平面性或近平面性） C.共轭π电子数符合4n+2规律
C60足球烯(富勒烯)
富勒烯是一系列纯碳组成的原子簇的总称。它们 是由非平面的五元环、六元环等构成的封闭式空心球 形或椭球形结构的共轭烯。
C60中每个碳原子以sp2杂化轨道和相邻三个碳原子形成三个 σ键 , 分别为一个五边形的边和两个六边形的边。三个σ键不是 共平面的，键角约为108°或120°，整个分子为球状。每个碳原 子用剩下的一个p轨道互相重叠形成一个含60个π电子的闭壳层电 子结构，因此在近似球形的笼内和笼外都围绕着π电子云。分子 轨道计算表明，足球烯具有较大的离域能； 具有芳香性。
芳香性的分子或离子
环烯烃
π电子数 4 4+2 4+4 4+2 4+2
稳定性 << 开链烯烃 >>开链烯烃 接近开链烯烃 >>开链烯烃 >>开链烯烃
是否具芳香性 反芳香性 芳香性 非芳香性 芳香性 芳香性
2. 芳香性和芳香族化合物的判据：
1.能量标准——热力学稳定性好； 2.几何标准——键长“平均化”； 3.波谱特征——1HNMR谱：明显的抗磁性环 流（环状离域的π电子）； 4.化学反应性——化学性质上倾向于保持原 有的π电子结构（易取代难加成）。
第7题 (8分) 1964年，合成大师Woodward提出了利用化合物A (C10H10)作为前体合成一种特殊的化合物B(C10H6)。化合物A有 三种不同化学环境的氢，其数目比为6:3:1；化合物B分子中所 有氢的化学环境相同，B在质谱仪中的自由区场中寿命约为1微 秒，在常温下不能分离得到。三十年后化学家们终于由A合成
10-6 芳香化合物J比F少两个氢，J中有三种不同化学 环境的氢，它们的数目比是9 2 1，则J可能的结构 为(用结构简式表示)：
E
Cl COONa NaOH C2H5OH Cl CH3 Cl COOCH2 Cl
F H
+ N(CH2CH3)3 + NaCl O
G
I
10-1 (1) 化合物A能使溴的四氯化碳溶液褪色且不 存在几何异构体。
请写出 A、B的结构简式
(1分)
10-2 化合物E的系统名称 （2分）
化合物I中官能团的名称 (2分)
请思考：
1. 为什么[10]-轮烯没有芳香性？ 而1,6-亚甲基[10]-轮烯
具有芳香性？
2. [14]-轮烯，[18]-轮烯，[22]-轮烯；[8]-轮烯，[10]-轮
烯， [12]-轮烯， [16]-轮烯；哪些具有芳香性？ 3. 环戊二烯的酸性和水和醇相当（pKa=16 ），为什么？ 4.其他有芳香性的分子或离子（P.742-744）
了第一个碗形芳香二价阴离子C，[C10H6]2-。化合物C中六个
氢的化学环境相同，在一定条件下可以转化为B。化合物A转化 为C的过程如下所示：
n-C H C10H10 n-BuLi, t-BuOK, 6 14 (CH3)2NCH2CH2N(CH3)2 A
2+
[C10H6]
2K
Me3SnX C2H5OC2H5 n-C6H14